CS214758B2 - Means for ammelioration of appearance of used and especially dirty textiles - Google Patents

Means for ammelioration of appearance of used and especially dirty textiles Download PDF

Info

Publication number
CS214758B2
CS214758B2 CS806449A CS644980A CS214758B2 CS 214758 B2 CS214758 B2 CS 214758B2 CS 806449 A CS806449 A CS 806449A CS 644980 A CS644980 A CS 644980A CS 214758 B2 CS214758 B2 CS 214758B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
composition
photoactivator
phthalocyanine
optically
composition according
Prior art date
Application number
CS806449A
Other languages
English (en)
Inventor
Claude Eckhardt
Ruette Richard Von
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4344750&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS214758(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS214758B2 publication Critical patent/CS214758B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0063Photo- activating compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

v ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (18) POPIS VYNALEZU K PATENTU 214758 (11) řM) (22) Přihlášeno 24 03 80(21) (PV 6M9-S0J , (51) Int. Cl? C 11 D 3/42 D OS L 3/12 V Λ (32) (31) (33) Právo přednosti od 2-8 09 79(8 783/73-0) Švýcarsko (40) Zveřejněno 31 03 81 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno 15 09 84 (72)
Autor vynálexu BCKHARDT CLAUDE dr. RIEDtSHETM (Francie), VON RlíTTERICHARD dr., RIEHEN (Švýcarsko} (73)
Majitel patentu CIBA-GEIGY AG, BASILEJ (Švýcarsko}: ( 54) Prostředek ke zplepšsní vzhledu upoířebenýKh a zvláště zašpiněnýchtextilií 1
Vynález ss týká prostředku pro zlepšenívzhledu, použitých a zvláště znečištěných tex-tilii,. především namáčecího·, pracího a má-chacího' prostředku a způsobu Jeho použitípro zlepšování vzhledu textilií.
Je známo, že fotosenzibilizační sloučeninyto znamená především barviva, která kataly-zují působením světla probíhající oxidačnípochody, se mohou používat ke bělení tex-tilií. Tyto sloučeniny mohou být obsaženy vnamáčecích, pracích nebo naáchacích nebo·jiných čisticích, prostředcích nebo· se jichmůže používat v odděleném procesu bělení.Takové prostředky jsou popsány napříkladv GB patentovém spise číslo 1 372 036, v USpatentovém spise číslo 3 927 967 v DE zve-řejněné přihlášce vynálezu DOS č. 26 13.936a 2i8 12 278. K ošetřování textilií se odpovída-jící fotosenzibilizační sloučenina popřípadětakovou sloučeninu obsahující namáčecí, pra-cí, máchací nebo čisticí prostředek přidávádo vodné lázně, ve které se bělená textilienamáčí, pere, máchá nebo jinak čistí. K vy- 2 vinutí fotodynamickým jevem vyvolanéhobělícího působení se musejí textilie při oše-třování ozářit světlem. K tomuto účelu se mů-že použít lamp a obzvláště výhodně zvláštěse zřetelem na spotřebu energie se využívádenního světla. Ozáření je možné v průběhuošetřování textilie v lázni (například v běli-cí, namáčecí, prací nebo v máchací lázni},nebo po ošetření textilie mimo prostředí láz-ně. Za tímto účelem se mohou ještě mokrétextilie vystavit účinku především sluneční-ho svitu, například v průběhu sušení ha šňů-ře. Ozáření je možné také popřípadě za o-pětovného namočení textilie.
Kromě toho je známo, že se vzhled texti-lií výrazně zlepší, když se textilie zpracová-vají v namáčecí, prací nebo máchací lázni,do kterých se přidá opticky zjasňující pří- 214758 214758 pravěk; viz například Eckhard a kol: „Fluo-rescent Whitening Agents in Deitergents“(Opticky zjasňující přípravky v detergen-tech) v Environmental Quality and Safety,Suppl. svazek IV, Ed. Coulston & Kořte, G.Thieme Verlag Stuttgart, 1975. Při použitíopticky zjasňujících přípravků v namáčecích,pracích a máchacích lázních se zvyšuje stu-peň bělosti bílých textilií i čerstvost barev-ného odstínu barevných textilií.
Nyní se s překvapením zijstilo, že kombi-nací k bělení textilií používaných fotOsenzi-bilizačních sloučenin (fotoaktivátorů) sezcela určitými typy opticky zjasňujících slou-čenin ve shora uvedených lázních pro oše-třování textilií se dosahuje takového výraz-ného zlepšení vzhledu zašpiněných textilií,kterého nebylo možno dosáhnout ani s nej-lepšími kombinacemi fotoaktivátorů samot-ných, ani se samotnými vybranými optickyzjasňujícími prostředky ani s kombinacemiuvedených fotoaktivátorů s ostatními ob-chodními, známými opticky zjasňujícími pří-pravky. Uvedené směsi podle vynálezu ve-dou tedy k synergickému bělícímu a zjasňo-vacímu jevu.
Vynález se tedy týká prostředku ke zlep-šení vzhledu upotřebených a zvláště zašpi-něných textilií, který je vyzniačený tím, žeobsahuje jakožto fotoaktivátor 0,0001 až1 °/o, s výhodou 0,001 až 1 % ve vodě v množ-ství alespoň 0,01 g/1 rozpustného ftalocyani-nu zinku nebo hliníku nebo směsi takovýchftalocyaninů a 0,005 až 1,5 %, s výhodou0,01 až 0,5 %, vztaženo1 vždy ba celkovouhmotnost prostředku, opticky zjasňujícíhopřípravku ze třídy diStyrylbifenylsulfonovýchkyselin a jejich solí a/nebo1 4,4‘-bis-(l,2,3--triazol-2-ylJ-2,2‘-stilbensulfonových kyselin -S°í*-(JRÍ íl) R3 ©/ —CH2—N Z© l\ R7 R4 (Ib)
(II,) — S;O2(GH2)n—SO3M(IVa) nebo jejich solí a popřípadě také směsi ně-kolika takových opticky zjasňujících příprav-ků.
Jakkoliv by se jako fotoaktivátorů mohlopoužívat všech z literatury známých barviv,která vykazují fotodynamický jev, jako jsounapříkad eosin, barvivo Bengalrosa, fluores-cein, chlorfenyl, kovu prostý porfyrin, me-thylenová modř, dosahuje se synergickéhopůsobení především za použití ve vodě roz-pustných ftalocyaninů ve formě kovovýchkomplexů, přičemž s výhodou se používákomplexů s hliníkem a se zinkem.
Samozřejmě je také možné používat smě-sí fotoaktivátorů, například směsí různýchftalocyaninových sloučenin, jako směsí vevodě rozpustných ftalocyaninů zinku a hli-níku.
Potřebná rozpustnost ftalocyaninovýchsloučenin, v úvahu přicházejících, ve vodě semůže ovlivňovat nejrůznějšími substituentyzpůsobujícími rozpustnost ve vodě. Takovésubstituenty jsou známy z literatury týkají-cí se ftalocyaninových barviv, zvláště ftalo-cyaninových komplexů s mědí a niklem. Do-statečná je rozpustnost ve vodě ftialocyanino-vého derivátu tehdy, jestliže v upravovačilázni přechází do roztoku dostatečně, abyovlivnil na vláknu fotodynamicky katalyzo-vanou oxidaci. Dostatečná může být již mi-nimální rozpustnost 0,01 g/1, obecně je ú-čelná rozpustnost 0,1 až 20 g/1. Dále jsou uvedeny některé, v úvahu při-cházející skupiny, způsobující rozpustnost vevodě, přičemž si však tento výčet nečiní žád-né nároky ba úplnost a skupiny jsou tedy u-váděny toliko příkladně. Jakožto skupiny způ-sobující rozpustnost ve vodě se uvádějí sku-piny sulfonové a karboxylové kyseliny a je-jich solí a dále skupiny obecných vzorců R3
Z
—SO2—N \
—SOz(ÚH2)n—OSOíM (IV) R7
—SOz—N—(CH2)n—OSOíM (V) 214758 R3
Z
—CH2—Yi-(CH2)n—N \ R4 R3
Z —SO2—Xi —(CH2]n—N\
R5 — {CH2)m—S Z© \
Re (XI] nebo kde znamená vždy
Xi atom kyslíku nebo skupinu vzorce —NH— nebo N-alkyl a
Ri a R2 na sobě nezávisle atom vodíku, sul-foskupinu a její soli, karboxylovou skupinua její soli, nebo hydroxylovou skupinu, při-čemž alespoň jeden ze zbytků Ri a R2 zna-mená sulfoskupinu nebo karboxylovou sku-pinu nebo jejich soli,
Yi atom kyslíku, atom síry, skupinu vzorce—NH— nebo N-alkyl, R3 a R4 na sobě nezávisle atom vodíku, al-kylovou skupinu, hydro-xyalkylovou skupinu,kyanalkylovou skupinu, sulfoalkylovou sku-pinu, karboxyalkylovou skupinu, nebo- halo-genalkylo-vou skupinu vždy s 1 až 6 atomyuhlíku, nešubstituovanou popřípadě atomemhalogenu substituovanou alkylovou skupinunebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,sulfoskupinou nebo karboxylovou skupinousubstituovanou fenylovou skupinu nebo R3a Ri vytvářejí do-hromady s atomem dusíku,na který jsou vázány, nasycený, pětičlenýnebo šestičlenný heterocyklický kruh, kte-rý obsahuje popřípadě ještě přídavně jedenatom dusíku nebo ky-slíku jakožto člen kru-hu, Ř5 a R6 na sobě nezávisle popřípadě sub-stituovanou alkylovou nebo a-rylalkylovouskupinu, R7 popřípadě substituovanou alkylovouskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo atomvodíku,
íiy) NR5R6 © / — (CH2]mS = C Cl© \ NR5R6 (XII) M ion1· alkalického kovu nebo amoniovýiont, ΖΘ aniont, jako např. iont chloru, bro-mu, alkylsulfátový iont nebo arylsulfátovýioní, n celé číslo 2 až 12 am nulu nebo- číslo 1.
Ve shora uvedených obecných vzorcích I&ž XII znamená Xi a Yi s výhodou skupinuvzorce —NH— nebo N-alkyl
Halogenem je s výhodou atom chloru nebobromu a především atoím chloru. Z pětičlem-ných nebo šestičlenných heterocyklickýchkruhů ve významu R3 R<é jsou výhodnýmimorfoliinový, piperidinový, pyrazolidinový,pipera-zinový a oxazo-lidindvý zbytek.
Počet v molekule obsažených substituen-tů je dán dosažením dostatečné rozpustnostive vodě. Pokud je v molekule obsaženo ně-kolik skupin způsobujících rozpustnost vevodě, mohclu být tyto skupiny stejné neborůzné. Jak je běžné v chemii ftalocyaniinů,nielmu-sí být stupeň substituce charakterizo-ván celým číslem, jelikož z přípravy napří-klad ze -sulfonace se nezískají vždy jednot-né produkty. Obecně je celkový počet sub-Sltituentů v molekule způsobujících rozpust-nost ve vodě 1 až 4.
Vedle skupin, způsobujících rozpustnostve vodě, mohou podle vynálezu použitelnéftalocyaniny obsahovat ještě další substi-'tue-nlty, například z chemie barvi-v obvykléreaktivní skupiny, jako· jsou skupiny chlor--pyraziniové, chlorpyrimidinové a předevšímchlolrtriazinové skupiny. Vedle skupin způ- 214758
Bobujících rozpustnost ve vodě mohou býtobsaženy však také jiné libovolné substi-tuénty, a, ito nejvýše v počtu, aby se požado-vaná rozpustnost ve vodě nesnížila pcld uve-denou hranici. Takové substituenty mohouvšak být také obsaženy jen ve velmi nepatr-né míře, například v množství 0,1 molu namol fitalocyaninové' sloučeniny. Jakožto ta-kové subisitituenty přicházejí napříkad v ú-vahu atoímy halogenu včetně atomu fluorua joidu, kyanOskupína, popřípadě substituo-vané .alkylové skupiny nebo alkoxyskupiny,popřípadě substituovaná fenylová skupina ajiné substituenty běžné v chemii ftalocyanii-nů. Jakožto přídavné substituenty jsou vhod-né atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kya-noskupiria, především však atom chloru.
Obzvláště vhodné jisou jakožto foftosenzibi-lizáitory ve vodě rozpustné ftalocyanlny o-becného vzorce (Me)m(P0)-(R)v (XIII) nebo (R)v
Z (Me)m_(PC) \ '(Rti)x (XlIIa), klde znamená PC ftaločyaninový kruhový systém,v libovolnou hodnotu mezi 1 a 4,
Me zinek, dvoumocné železo, vápník, hoř- čík, sodík, draslík nebo- skupinu vzorce AIX, s výbodnu Zn X nebo AI X, přičemž X znamená anloní, zvláště aniont haloge-nidový, sulfátový, nitrátový, acetátavý nebohydroxylOvý,, m nulu nebo 1
R skupinu obecného vzorce—SCbY (XIV j
Z —SO2—N—(CH2)n·-—N\
Ri
(XVII 8
IXVll) nebo R3
Z
-SO2-N \ Rá (XVIIIJ, kde znamená Y atom vodíku, iont alkalického kovu, a-monia nebo aminu, R71 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až4 aitoimy uhlíku, n’ celé číslo 2 až 6,
Ri a R2 na sobě nezávisle atom vodíku,sulfoskupinu a její soli, karboxylovou sku-pinu a její soli, hydroxylovou Skupinu, při-čemž alespoň jeden ze zbytků Ri a R2 zna-mená sulfoskupinu nebo karboxylovou sku-pinu nebo jejich solí a R3 a R4 na sobě nezávisle atom vodíku,alkylovou skupinu, hydroxyalkylotvou sku-pinu, kyanoalkylovou skupinu, sulfoalkylo-vou skupinu, karboxyalkylovou skupinu ne-bo halogenalkyliovou skupinu vždy s 1 až 6atomy uhlíku nebo- fenylovou skupinu nebo-R3 a Ri dohromady s atomem dusíku, na kte-rý jsou vázány, znamená nasycený, ipětičleln-ný nebo šestičlenný heterocyklický kruh,který obsahuj© popřípadě přídavně ještě Je-den atcm dusíku nebo kyslíku jakožto čien-kruhu přičemž v případě, kdy je v molekuleněkolik zbytků R, mohou hýt stejné neborůzné a přičemž Ru znamená atom fluoru,chloru, bromu nebo· Jodu nebo kyamoskupi-inu á x znamená libovolnou hodnotu mezi0,1 a 4, přičemž v molekule obsažené zbyt-ky Ru mohou být stejné nebo různé. Výhodnými fotoaktivátory v prostředcíchpodle vnyálezu jsou kysele eubsítituoyanéftalacyaninové deriváty a jejich kovové kom-plexy, především substituované sulfoskupi-inaml a/nebo karboxylovými skupinami, pře-devším však sulionované ftalocyaniny a je„jich kovové komplexy, především obecnéhovzorce (Me)m(PCj —(SQ3Y‘)V- (XIX), kde znamená PC ftalocyanimový kruhový systém ¥’ atom vodáku, iont alkalického kovu ne- bo amípniOvý iont, v’ libovolné číslo mezi 1, 3 a 4 (šulionač- ní stupeň) 214758 10 m nulu nebo 1 a
Me zinek, dvojmocné železo, vápník, hoř-čík, sodík, draslík nebo skupinu vzorce AIX,s výhodou ZnX .nebo AIX, kde znamená X aniont, zvláště halogenidoivý, sulfátový,hydroixylcivý nebo acetátový iont a zvláštěobecného vzorce XlXa (SO3y*)v- z (Me)ra(PC) \ (Rn)x (XlXa), kde znamená PC fitalocyanlnový kruhový systém, Y’ atom vodíku nebo iont alkalického ko-vu nebo aimoniový iont, v’ libovolné číslo mezi 1, 3 a 4 (sulfonač-ní stupeň) m nulu nebo 1,
Rn atom fluoru, chloru, bromu, jodu ne-bo kyanoskupinu, x libovolné číslo mezi 0,1 a 4, s výhodoumezi 0,3 a 4 a především meizi 0,8 a 3, při-čemž zbytky Rn rnohdu být stejné nebo růz-né a
Me ziinefc, dyoumlocné železo, vápník, hoř-čík, isodík, draslík nebo· skupinu vzorce AIX,a především vzorce ZnX nebo AIX kde zna-mená X aniont, zvláště aniont halogenidový, sul-fátový, hydroxylový nebo acetátový.
Dalšími výhodnými foťoaktivátory v pro-středcích podle vynálezu jsou ftalocyaninyobecného vzorce (S03Y‘)v
Z AIX(PC) \ (Cl)x, nebo směsi takových ftalocyaninů hliníku,kde znamená X ainionit, zvláště halogenidoivý, sulfátový,hydíraxylový nebo acetátový aniont, Y‘ atom vodíku nebi iont alkalického ko-vu nebo: amoníový iont,
Ru atom fluoru, chloru, bromu nebo· jiodunebo kyanoskupinu, v* libovolné číslo mezi 1, 3 a 4 (sulfonač-ní stupeň) a x’ nulu nebo libovolné číslo mezi 0,5 a 4. V případě hlinitých komplexů obsahujemolekula do nasycení třetí valence hlinité-ho ionltu ještě aniont symbolu X, který probělicí účinek nemá žádného významu. Ten- to aniont je většinou identický s hliníkovousloučeninou, které se používá prd výrobukomplexu.
Obzvláště výhodnými jakožto, fottoaktivá-tory jsou disulfomáty, trisulfonáity a tetrasul-fonáty ftalocyaninů hliníku nebo zinku a je-jich soli, které obsahují popřípadě ještě pří-davné subsltit-uemty, například .atom haloge-nu, zvláště chloru.
Způsoby výroby všech shora uvedenýchve vodě rozpustných ftalocyaninů jsou po-psány v DE zveřejněných přihláškách vyná-lezů číslo 28 12 281 a 28 12 27-8. Všech v uve-dených dvou spisech uvedených ftalocyanii-nových sloučenin se může používat jakožtofotoiaktiváitorů v prostředcích .podle vynále-zu.
Ftalocyaminové sloučeniny, které jsou ja-kožto fotoakitivátory obsaženy v prostřed-cích podle· vynálezu, -a které obsahují vedleskupin způsobujících rozpustnost ve voděještě další substituenty, se mohou rovněžpřipravit o sobě známými způsoby. Napří-klad mohou být tyfco substituenty již obsa-ženy ve výchozích látkách (například v an-hydridu fialové kyseliny, ve ftalodinitrilunebo ve ftatodiimidu) používaných pro vý-stavbu ffalocyaninovébo kruhového systé-mu. Po· vytvoření nyní odpovídajícím způso-bem substituovaného, .popřípadě již metall-zovaného ftalocyaninů se mohou zavést sku-piny způsobující rozpustnost ve vodě (na-příkad sulfonací, pokud nebyly již obsaženyve výchozích látkách.
Mnohé substituenty se také mohou zavádětdo již vytvořeného ftalocyaninOvéhoi kruho-vého· systému, například chlorováním, bró-mováním nebo jodováním (Rn pak znamenáatom chloru, bromiu nebo jodu). Substituen-fty způsobující .rozpustnost ve vodě se mohouzavádět předem nebo s výhodou posléze, na-příklad sulftonací. Pokud se výstavba ftalo-cyaniinového kruhového systému z ftalanjhyd-ridu nebo. ftalodinitrilu provádí v .prítoim-nosti chloridů, například v přítomnosti chlo-ridu hlinitého nebo chloridu zinečnatého,vznikají již chlorované ftalocyaniny, obzvláš-tě s obsahem chloru 0,5 až 1,5 molu chlo-ru na mol ftalocyaninů. Do takových pro-duktů se mohou rovněž dodatečně zavádětskupiny způsobující rozpustnost ve vodě·, na-příklad sulfonací. Pro: výrobu směsně sub-stituovaných ftalocyaninových sloučenin semohou shlora uvedené způsoby vhodně kom-binovat. Všechny způsoby jsou z chemie fta-locyaninů dobře známy a jsOu dostatečněpopsány.
Jakožto opticky zjasňující přípravky zetřídy dlstyryl'bifenyl®ulfanavých kyselin, kte-ré jsou obsaženy v prostředcích podle vy-nálezu, Se především uvádějí sloučeniny o-becného vzorce XX 214758 11 12
kde znamená
Xi atom vodíku, chloru nebo bromu, alky-lovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s1 až 4 atomy uhlíku, Xž aitorni vodíku, alkylovou skupinu s 1 až4 atomy uhlíku a M atom vodíku, iont alkalického kovu, a-moniiový iont nebo iont aminové soli. Z iontů alkalického kovu ve významu Mv obecném vzorci XX jsou výhodnými sodíka draslík. Jakožto ionty aminové soli ve výz-namu M přicházejí v úvahu hlavně ionty o-becného vzorce + —HNR1R2R3, kde znamená Ri a R2 atom vodíku nebo po-případě substituovanou alkylovou skupinu aR3 popřípadě substituovanou alkylovou sku-pinu. Ze substituovaných alkylových skupin,ktoré obsahují s výhodou 1 až 4 atomy uhlí-ku v alkylovém podílu, se uvádějí skupinyhydroxyalkylová, kyanoalkyldvá, halogenal-kylová a benzylová skupina. S výhodou zna-mená M atolm vodíku, sodíku, draslíku neboamojniuto.
Výhodnými jisou opticky zjasňující příprav-ky obecného vzorce XXI
(XXl) kde znamená Xi‘ atom vodíku nebo chlorua M’ atolm vodíku, sodíku, draslíku nebo a-
mOnium a zvláště opticky zjalsňující příprav-ky obecného vzorce XXII
(XXII)
kde znamená M” atom vodíku, sadíku nebo však také dobré výsledky opticky zjasňujícídraslíku. přípravky obecného vzorce XXIII V prostředcích podle vynálezu poskytují
Ci
M"(LS (XXII l) SOMn<3 kde znamená M” atom vodíku, sodíku nebodraslíku. jakožto opticky zjasňující přípravky zetřídy 4,4’-bis- (l,2,3-triazol-2-yl) -2,2’-etilben-
sulfonových kyselin, které jsou rovněž vhod-né pro prostředky podle vynálezu, se zvláš-tě připomínají opticky zjasňující přípravkyobecného vzorce XXIV 214758 14 13
kde znamená M atom vodíku, iont alkalického kovu, a-moniový iont nebo iont aminové soli. Prosubstituenty M platí shora uvedené.
Samozřejmě se také může použít směsíshora uvedených opticky zjasňujících pří-pravků do- prostředků podle vynálezu, ob-zvláště směsí opticky zjasňujícího přípravkuobecného vzorce XII a XXIV, avšak také smě-sí opticky zjasňujících přípravků obecnéhovzorce XXII a XXIII. Dále kromě uvedených podle vynálezu pod-statných opticky zjasňujících přípravků mo-hou být v prostředcích podle vynálezu ješ-tě opticky zjasňující přípravky z jiných tříd.
Prostředky podle vynálezu, který se po-užívá ke zlepšení vzhledu použitých, zvláštězašpiněných textilií, jsou například namáče-cí, prací, máchací nebo jiné čisticí prostřed-ky. Proto prostředky podle vynálezu obsa-hují vedle opticky zjasňovacích přípravkůa fotoaktivátorů k doplnění do 100 % podí-ly, které jsou běžné pro takPvé prostředky.Obecně jsou takové podíly především anio-nické, nebo neionické nebo směsi anionic-kých a neionických povrchově aktivních lá-tek.
Prostředky podle vynálezu, které mohoubýt kapalné nebo pevné, obsahují s výhodouvedle opticky zjasňujícího přípravku a ioto-aktivátoru organický detergent něho směsiněkolika detergentů (s výhodou anionickýcha/nebo neionických), tak zvaných „builder“(v případě pevných pracích prostředků), in-hibitory redepozice a popřípadě stabilizáto-ry pěnění, enzymy, antimikrobiální látky,parfémy, přídavné bělicí prostředky a/nebopřídavné opticky zjasňující přípravky, jakožtaké vodu (především v kapalných pracíchprostředcích).
Prací prostředky podle vynálezu mohoutedy obsahovat:
Známé směsi pracích aktivních látek, ja-ko jsou například mýdla ve formě řízků aprášků, syntetické složky, rozpustné soli po-lossterů sulfonových kyselin vyšších mast-ných alkoholů, vyšší a/nebo několikanásobněalkylsubstituované arylsulfonové kyseliny,estery fesforečné kyseliny mastných alkoho-až vyšších alkoholů, acylaminoalkylglyce-rinsulfonáty mastných kyselin neboi acylami-noarylglycerinsulfonáty mastných kyselin,estery fosforečná kyseliny mastných alkoho-lů, neionické tenzidy a podobné složky. Ja-kožto účinné složky pevných pracích práš- ků, tak zvané „buildery“, přicházejí v úvahunapříklad alkalipolyfosfáty a alkalipolyme-tafosfáty, alkalipyrofosfáty nebo hlinitosili-káty, alkalické soli karboxymethylcelulózya jiné inhibitory redepozice špíny, dále sili-káty alkalických kovů a kovů alkalických ze-min, uhličitany alkalických kovů, sulfáty al-kalických kovů, boráty alkalických kovů,perboráty alkalických kovů, perkarbonátyalkalických kovů, nitriloírioctová kyselina,ethylendiamintetraoctová kyselina, stabilizá-tory pěnění, jako jsou alkanolamidy vyššíchmastných kyselin. Dále mohou prací pro-středky například obsahovat: bělicí přísady,jako jsou persloučeniny, například perborá-ty. perkarbonáty, dále chlor odštěpující lát-ky, antistatické prostředky, pokožku opětmastící přísady, jako je například lanolin,enzymy, antibakteriální látky, parfémy, pří-davné opticky zjasňující prostředky a aktivá-tory bělení, jako jsou například tetraacetyl-ethylendiamin nebo tetruacetylglykoluril, ja-kož také vodu. Bělicí prostředky podle vynálezu obsahujívedle opticky zjasňujícího přípravku a foto-aktivátoru podobné podíly, jako jsou shorauvedeny pro odpovídající prací prostředky.Popřípadě mohou obsahovat namáčecí enzy-my ve větším množství než odpovídající pra-cí prostředky. Máchací prostředky podle vynálezu obsa-hují vedle opticky zjasňujícího přípravku afotoaktivátorů podíly, kterých se běžně po-užívá v máchacích prostředcích, jako jsounapříklad:
Jako aktivní složky, zvláčňovadla, jednunebo několik dialkylo váných di-(nižší alkyl )-amoniových solí, s výhodou dialkyldimethyl-amoniové soli, jako je například dimethyl-distearylamoniumchlorid a/nebo imidazolini-ové deriváty, jako je například l-methyl-2--heptydecyl-3-beta-stearylamidoethylimi-dazoliniummethosulfát. Většinou obsahujítakové máchací prostředky asi 5 % takové-ho zvláčňovadla. Dále obsahují zpravidla je-den nebo několik neionogenních tenzidů, na-příklad 01 až 1%, kterých se používá takév pracích prostředcích shora uvedených. Po-případě mohou obsahovat také parfém, bílýpigment, jako je oxid titaničitý, pufry a bar-vivo v množství několika ppm. V případě má-chacích prostředků podle vynálezu může fo-toaktivátor zároveň působit jakožto barvivo.Jakožto regulátory viskozity se do mácha-cích prostředků podle vynálezu přidávajívětšinou elektrolyt, jako například 'sůl alka- 214758 18
1S lického kovu. K doplnění na 100'% se zpra-vidla přidává voda nebo směs vody a alko-holu, s výhodou isopropanolu.
Ještě se připomíná, že obsah soli, napříkladsíranu sodného, v prostředcích podle vyná-lezu má určitý vliv na účinnost fotoaktiváto-ru. Obměňováním obsahu soli se tudíž můženastavit optimální účinnost fotoaktivátoru.
Jak již bylo uvedeno, mohou další pro-středky pro odstraňování špíny v prostřed-cích podle vynálezu, jako jsou například per-borát a enzymy, zvýšit účinnost fotOaktivá-torů.
Prostředky podle vynálezu se mohou bezproblémů vyrábět všemi, v průmyslu pra-cích prostředků známými způsoby, ať již jsouve formě kapalných prostředků nebo práš-ků, popřípadě ve formě granulí. Obzvláštědobrá odolnost proti horku složek podle vy-nálezu podstatných umožňuje přidávat je ta-ké do suspenze pracích prášků, které se mo-hou sušit rozprašovacím způsobem.
Vynález se dále týká vodných namáčecích,pracích nebo máchacích prostředků, kteréobsahují 0,001 až 100 ppm, s výhodou 0,01až 10 ppm fotoaktivátoru a 0,05 až 150 ppm,s výhodou 0,1 až 50 ppm, vždy vztaženo nalázeň jako celek, opticky zjasňujícího pro-středku ze třídy distyrylbifenylsulfonovýchkyselin a jejich solí a/nebo 4,4‘-bls(l,2,3-tria-zol-2-yl]-2,2‘-stilbensulfonových kyselin ne-bo jejich solí, přičemž mohou být obsaženytaké směsi opticky zjasňujících prostředků.
Opticky zjasňující přípravky a fotoaktivá-tory v lázních podle vynálezu jsou stejné, ja-ko bylo shora uvedeno pro pevné prostřed-ky. Kapalné prostředky podle vynálezu senapříklad získají rozpuštěním popřípadě dis-pergací prostředku podle vynálezu ve vodě.Nebo se také mohou jednotlivé podílv jed-notlivě nebo ve skupinách rozpouštět nebodispergovat ve vodě, čímž se získají lázněpodle vynálezu. Například se může o- soběznámý namáčecí, prací nebo máchací pro-středek přidávat do odpovídajícího kapalné-ho prostředku a pak se přidává fotoaktivá-tor nebo fotoaktivátory a opticky zjasňují-cí přípravek nebo opticky zjasňující příprav-ky ve shora uvedených množstvích. Pod-statné je, aby v hotových kapalných pro-středcích byly fotoaktivovátory a optickyzjasňující přípravky obsaženy ve shora uve-dených množstvích.
Vynález se rovněž týká způsobu zlepšová-ní vzhledu použitých a zvláště zašpiněnýchtextilii, který je vyznačen tím, že se textilieošetřují v přítomnosti kyslíku v lázni, kteráobsahuje prostředek podle vynálezu a texti-lie sc přímo v lázni nebo v mokrém stavumimo prostředí lázně ozáří světlem.
Textilie se k tomuto účelu vkládají do vod-né lázně obsahující shora definovaný pro-středek podle vynálezu, namáčejí se, perouse nebo se máchají. K vyvinutí účinku fotoaktivátoru potřeb-né světlo může pocházet z umělého zdrojesvětla, které poskytuje světlo například ve viditelném a/nebo v infračerveném oboru,jako je třeba žárovka, infračervená lampa,přičemž se může přímo ozařovat upravova-či lázeň ať již zdrojem světla uvnitř nádo-by, ve které je lázeň (například lampa vpračce], ať již zdrojem světla mimo nádo-bu. Ozáření je také možné teprve po vyjmu-tí textilie z upravovači lázně. V tomto pří-padě mají však být textilie ještě vlhké, po-případě se musí dodatečně ještě zvlhčit, ja-kožto zdroje světla se také může použítslunečního světla, přičemž je výhodné, abyse textilie po ošetření v prací, popřípadě vbělicí lázni vystavily působení slunečníhosvětla ve vlhkém stavu. S výhodou se prová-dí ozáření textilií denním světlem v průbě-hu sušení, například sušení na šňůře.
Způsob podle vynálezu se s výhodou pro-vádá při teplotě 10 až 100 °C, zvláště při tep-lotě 10 až 85 °C po dobu 15 minut až 5 ho-din, s výhodou po dobu 15 až 00’ minut. Následující příklady vynález objasňují, u-niž by ho nějakým způsobem omezovaly. P í í k 1 a d 1
Vyrobí se suspenze pracího prostředku,sestávající z 50 dílů demineralizované vodya z 50 dílů pracího prostředku tohoto slože-ní: % hmotnostní lineární natriumalkylbenzen- sulfonát (délka řetězce alkylovéhopodílu 11,5 atomu uhlíku] 8,0' tetradekanethylenglykolether alko-holu loje (14 eo] 2,9 sodné mýdlo (délka řetězce 12 až 16 atomů uhlíku: 13 až 26 % 18 až 22 atomů uhlíku: 74 až 87 % ] 3,5 natriumtrifosfát 43,8 natriumsilíkát (poměr oxid křemičitý:oxid sodný = 3,3:l] 7,5 magnesiumsilikát 1,9 k ar boxy methyle e lu lóza 1,2 ethylendiamintetraacetát 0,2 natriumsulfát, celkem 2.1,2, fotoaktivátor 0,03 nebo· 0,07 opticky zjasňující přípravek 0 nebo 0,13voda do 1O0
Jakožto fotoaktivátoru se používá ftalocya-nintetrasulfonátu hliníku, označovaného na-dále jakožto, A1PCS, v koncentraci 0,03 %,vztaženo na hmotnost pracího prostředku. Vněkterých zkouškách použito také ftalocya-nintetrasulfonátu zinku, označovaného nadá-le jakožto ZnPCS, v koncentraci 0,07 %.
Kromě toho se jakožto fotoaktivátoru fta-lccyanintetrasulfonátu hliníku používá fta-locyanlnu hliníku vzorce XXV (SOsHb-., /A1PC/
Cl 0,8-1.2 (XXV], 214758 17 18 kde znamená /A1PC/ nesubstituovaný ftalocyanin hliní-ku (v koncentraci rovněž 0,03 %). Výsledky stímto· fotoaktivátorem jsou prakticky stejnéjako s ftalocyanintetrasulfonátem hliníku. Vnásledujících příkladech 1 až 6 se pod ozna-čením A1PCS vždy míní ftalocyanin hliníkuobecného vzorce XXV.
Zkoušeny různé typy opticky zjasňujícíchpřípravků vždy v koncentraci 0,13 % účinnělátky, vztaženo na hmotnost pracího pro-středku jako celku.
Fotoaktivátor a opticky zjasňující přípra-vek se přidávají do shora definované, tytoobé složky ještě neobsahující suspenze pra-cího prostředku za vyloučení světla a sušíse v sušičce za vakua asi 53,32 kPa a přiteplotě 80QC po dobu 4 hodin. Vzniklá krus-ta pracího prostředku se pak protlačí sítem,pod kterým je další síto, takže se vyrobí pra-cí prostředek rovnoměrného zrnění.
Jakožto zkušebních substrátů se používáhadrů z bělené bavlněné tkaniny, které jsouznečištěny tímto způsobem: aj 1 díl obchodní ovocné šťávy (nekvaše-né, bez přísady cukru, bez přísady vody, pas-terované) se zředí 1 dílem demineralízova-né v ódy. Bavlněná tkanina se zprac ovává podobu 45 minut při poměru lázně 1: 20 a bezpropláchnutí se suší při teplotě 60 °C. Jakož-to ovocné šťávy se používá šťávy ze třešni,z černého bezu, z ostružin, z rybízu a z bo-růvek.
b) 10 g čaje se vaří v jednom litru demine-Tabulka I
Směs Fotoaktivátor 1 0 %
2 0,03 % AiPCS
3 0,03 % AIPCS
4 0,03 % AIPCS
5 0,03 % AIPCS
6 0,03 % AIPCS ralizované vody a zfiltruje se. V tomto ex-traktu sa ošetří bavlněné proužky látky (zavaru po dobu dvou hodin, pak 17 hodin v θ'-chlazené lázni), propláchnou se, odstředí sea za tepla se suší. Po jednotýdenním sklado-vání se zkušebních hadrů použije pro zkouš-ku. c) EMPA-zkušební tkanina (druh 103, sé-rie 23) je bavlněná tkanina znečištěná kr-ví. aj EMPA zkušební tkanina (druh 103, sé-rie 23) je červeným vínem znečištěná bavl-něná tkanina.
Zkušební proužky shora uvedených, umě-le zašpiněných tkanin se perou v lázni obsa-hující v litru 4 g shora definovaného prací-ho prostředku při poměru lázně 1: 20 podobu 30. minut při teplotě 50 °C, pak se krát-ce propláchnou a odstředí se a suší se zadenního světla na šňůře zavěšeny po dobu6 hodin (odpovídá asi 250 Langley). Každých40 minut se postříkají alkalickým roztokem(o hodnotě pH 9, odpovídající hodnotě pHpoužité prací lázně). To !je typický způsobpoužití pro fotoaktivátor. Prací zkoušky seprovádějí za měnění fotoaktivátoru a/ňeboopticky zjasňujícího přípravku, přičemž separalelně a současně provádějí srovnávacízkoušky pro každý druh zašpinění. Z násle-dující tabulky I je zřejmé, jaké složení máprací přípravek se zřetelem na fotoaktivá-tor a opticky bělicí přípravek (jaká je kom-binace fotoaktivátoru a opticky zjasňujícíhopřípravku).
Optický zjasňovací přípravek___ 0,13 % sodné soli 4,4‘-bis-(2-sulfo-styryljdifenylu (opticky zjasňující přípravek A) 0,13 % draselné soli 4,4‘-bis-4-fe-nyl- (l,2,3-triazol-2-yl )-2,2‘-stií-bendisulfonové kyseliny(opticky zjasňující přípravek B) 0,13 % sodné soli 4,4‘-bis-(2“-anili-no-4“-methylamino-l“,3“,5“-triazin--6“-yl-amino)stilben-2,2‘-disulfonovékyseliny (opticky zjasňující přípravek C) 0,13 % sodné soli 4,4‘-bis-(2“-anili-no-4“-morfoli'no-l“,3“,5“-t!riazin--iS“-ylamino),stilben-2,2‘-disul-fonové kyseliny (opticky zjasňující přípravek D) 0,13 % sodné soli 4,4‘-bis-(2“-anlli-no-4“-methylethanolamino- -l“,3“,5“-triazin-6“-yl-amino)stilben--2,2‘-disulfonové kyseliny(opticky zjasňující přípravek E) 214758 19
Fotoaktivátor
Směs
7 0,03 % A1PCS
8 0,07 % ZnPCS 9 —
10 0,07 % ZnPCS V rámci příkladu 1 zkoušeny jen směsi 1až 7. Pro všechny tkaniny se shora uvede-ným zašpiněním vyplývá ze zkoušek: Při použití směsi 1 bez přísady se dosáhnevíce nebo méně skromného odstranění zašpi-nění. Při použití směsi A1CPS jakožto fotoaktivá-toru se dosahuje výrazného jevu vybělení.
Zkoušky se směsí 4, 5, 6, obsahujícíA1PCS a různé opticky zjasňující přípravky,kterých se běžně používá v průmyslu pra-cích prostředků, vykazují ve srovnání s po-užitím směsi 7 při každém druhu zašpiněníurčitou změnu odstínu, kterou lze označitjako stopovou změnu až jako středně jas-nější odstín. Při vzájemném porovnání nevy-kazují směsi 4, 5 a 6 žádné jmenovité rozdí-ly. ·.' --Směsi 2 a 3 naproti tomu poskytují při-každém druhu zašpinění výrazně lepší vý-sledky se zřetelem na odstranění zabarvení na jasnost ošetřených textilií. 'Příklad 2 , Použito stejných pracích prostředků a'stejných podmínek zkoušky jako· podle pří-kladu 1. Pere se však bavlněná tkanina, za-špiněná podle DE zveřejněné přihlášky vy-nálezu DOS 28 12 278, příklad 9, hnědýmbarvivém. Na základě tak dosažených egál-ních vybarvení získány velmi dobré repro-dukovatelné výsledky bělení.
Výsledky odpovídají výsledkům dosaže-ným podle příkladu 1 s jinými druhy zašpině-Tabulka II
Směs 20
Optický zjasňovací přípravek 0 %
0,13 % opticky zjasňujícího přípravku B0,13 % opticky zjasňujícího přípravku B ní. Hadry se mohou po vyprání rozdělit dočtyř skupin: — jen mírně zjasněno: směs 1 (bez přísa-dy)
— dobře vyběleno: směs 7 obsahující jenA1PCS — dobře zjasněno za poněkud světlejšíhoodstínu než při použití směsi 7, směs 4, 5a 6 obsahující A1PCS a různé opticky zjasňu-jící přípravky — daleko nejlepší zjasnění: směs 2 a 3. Příklad 3
Za účelem kvantitativního vyjádření jevuzjasnění se zkoušejí na základě jedné optic-ky zjasňující sloučeniny v prostředcích po-dle vynálezu, totiž opticky zjasňujícího pří-pravku B ( viz tabulku I) různé varianty zastejných podmínek jako podle příkladu 2.Hodnocení se však provádí nejen vizuálně,ale také fotometričky. Hadry se po praní mě-ří v přístroji pro měření barvy RFC 3 (spo-lečnost Zeissj s 21 filtry. Stupeň bělosti sestanoví podle vzorce bělosti Ganze (viz Fluo-rescent Whitening Agents, Fluorescentnízjasňovací prostředky, kapitola V/2 v Envi-ronmental Quality and Safety, Ed. Coulston<&amp; Kořte, G. Thieme Verlag, Stuttgart). Zkou-šeny v tabulce II uvedené směsi (viz takétabulku I). Dosažené stupně bělosti jsou vtabulce II rovněž uvedeny.
Stupeň Zlepšení oproti bělosti směsi 1 3 0,03 % AlPCS+0,13 %opticky zjasňujícího přípravku B 59 197 8 0,07 % ZnPCS+ 0,13% opticky zjasňujícího přípravku B 20 158 1 — + — —138 0 9 — +0,13 % opticky zjasňujícího přípravku B —48 90 7 0,13 % A1PCS + — —19 119 10 0,07 % ZnPCS + — —68 70
Je jasně zřejmé, že v pracích prostředcíchpodle vynálezu obsažené směsi mají výraz-ně vyšší výsledky, než když se použije buďjen samotných fotooaktivátorů nebo jen sa-motných opticky zjasňujících přípravků vodpovídajícím pracím prostředku. Příklad 4
Za stejných podmínek jako podle příkla-du 3 se tentokrát zkoušejí směsi s týmž fo-toaktivátorem avšak s rozdílnými optickyzjasňujícími přípravky. Výsledky jsou uve-deny v tabulce III. 214758
Zlepšení oproti směsi 7 21 22
Tabulka III
Směs
Stupeň bělosti 2 0,003 % AlPCS + 0,13 % 53 72 opticky zjasňujícíhopřípravku A 3 0,03 % AlPCS + 0,13 % 59 78 opticky zjasňujícíhopřípravku B 4 0,03 % AlPCS + 0,13'% 28 47 opticky zjasňujícíhopřípravku C 7 0,03 % A1PCS + — -19 0 1 — + — - 138 — Výsledky v tabulce III jasně ukazují, že na základě své základní bělosti, aby se moh- směsi obsahující prostředky podle vynálezu lo kontrolovat vlastní odstranění špíny. Pro-vedou k výrazně lepším výsledkům než smě- vádí se to měřením reflexe při 460 nm (hod- si s obchodními zjasňovacími pracími pro- nota R) s xenonovým osvětlením za přísa- středky. dy filtru zadržujícího utltrafialové paprs- ky podle DIN 44 983. Tak se opticky zjasňu- Příklad 5 jící přípravek neaktivuje a zjišťuje se jen základní stupeň bělosti. Výsledky jsou uve- Hadry podle příkladu 4 se dále zkoumají děny v tabulce IV. Tabulka IV Směs Hodnota Zlepšení oproti R směsi 7 2 0,03 % AlPCS + 0,13 % 66,4 3,1 opticky zjasňujícíhopřípravku A 3 O,O3'% AlPCS + 0,13 % 65,5 2,2 opticky zjasňujícíhopřípravku B 4 0,03 % AlPCS + 0,13 % 63,4 0,1 opticky zjasňujícíhopřípravku C 7 0,03 % A1PCS + — 63,3 0 1 — + — 41,8 —
Zatímco v případě oipticky zjasňujícího pří-pravku C se nepozoruje žádné zlepšení zá-kladního odstínu běli, poskytují naproti to-mu oba opticky zjasňující přípravky v pro-středcích podle vynálezu překvapivě přídav-né bělicí působení, které je výrazně lepší,než jakého se dosáhne při použití toliko fo-toaktivátoru.
Jestliže se v příkladu 1 až 5 uvedený ftalo-cyanintetrasulfonát hliníku nebo sloučeninavzorce XXV (A1PCSJ nahradí fotoaktivátoremvzorce (AlPCJBr (SO3H)3i5_4,(AlFC)J(SO3H)3,5-4,(ZnPC)J(SO3Hj3(5-4,[AlPC)F(SO3H]3,5-4,(ZnPC)Br(SO3Hj3,5_4, nebo přičemž A1PC a ZnPC znamená ftalocyani-nový kruhový systém hliníku nebo zinku,získají se podobné výsledky jako podle pří-kladu 1 a 2 a jako je uvedeno v tabulce IIaž IV. P ř í k 1 a d 6
Za použití pracího prostředku podle pří-kladu 1 obsahujícího směs 2 (to je 0,03 %A1PCS a 0,13 % opticky zjasňujícího' pro-středku AJ, popřípadě směs 5 (to je 0,03;%A1PCS a 0,13 % opticky zjasňujícího pro-středku DJ podle tabulky I, se bělené, niko-liv předběžně zjasněné, zašpiněné hadry ztlusté bavlněné tkaniny perou za těchto pod-mínek: Vždy 6 shora uvedených bavlněných had-rů o hmotnosti vždy 10 g se pere za poměrulázně 1: 10 při 30 °C popřípadě při teplotě60 °C v prací lázni, která obsahuje 5 g/1 sho-ra uvedeného pracího prostředku. Doba pra-ní je 15 minut, načež se hadry po dobu 30sekund máchají v tekoucí vodě a pak se po

Claims (14)

  1. 214738 23 24 dobu 15 sekund odstředují. Pak se hadry su-ší na šňůře za denního světla (až do 200 Lan-gley). Shora popsaný prací cyklus a sušení seopakují 9 X. Pak se 6 bavlněných hadrů podrobí 10cyklům praní shora popsaným, který se všakpo odstředění přeruší. 6 hadrů vlhkých po odstředění se nynípozoruje ve formě shluku, přičemž se takédo shluku nahlíží (což odpovídá pochodu,při kterém hospodyně vyjímá a pozorujeprádlo z pračky). Vlhký shluk 6 bavlněných hadrů, pranýchpracím prostředkem obsahujícím směs 5,má nevýrazný žlutavý vzhled (jak po pranípři teplotě 30 °C tak při praní při teplotě60 °C). Naproti tomu vykazuje shluk praný pra-cím prostředkem obsahujícím směs 2, směspodle vynálezu, jasný bílý odstín, charakte-rizovaný jako· „s jasem ledovce“, který dodá-vá prané textilie výrazně čistý vzhled. Tétoveliké přednosti se dosahuje jak při pranípři teplotě 30 °C tak také při praní při tep-lotě 60 qC. Obzvláště výrazný je tento po-psaný jev, jestliže se pozorování provádí vesvětle chudém na ultrafialové paprsky (vesvětle žárovky), jak je běžné také v praxipři vyjímání praných textilií z pračky. Ukazuje se také, že prostředky obsahujícísměsi podle vynálezu, vedou k překvapivělepším výsledkům než směsi jiných obchod-ně běžných opticky zjasňujících přípravků.Způsob výroby v příkladech jakožto A1PCSoznačované sloučeniny v příkladu 1 uvede-ného obecného vzorce XXV. V autoklávu se předloží 128 g dinitrilu ky- seliny fialové, 40 g chloridu hlinitého a 650igramů 1,2-dichlorbenzenu. Po· propláchnutídusíkem se reakční hmota zahřívá po do-bu 26 hodin na teplotu 170 °C. Po ochlazenía vyrovnání tlaku s tlakem okolí se suspen-ze nalije do 400 ml vody obsahující 100 gtrinatriumfosfátu. Pak se odpaří na rotačníodparce k suchu, surový produkt se rozmí-chá do 750 ml vody, smíchá se s 60‘ g 50%hydroxidu sodného a zahřeje se na teplotu75 °C a po dobu dvou hodin se udržuje natéto teplotě. Nakonec se surový produkt od-filtruje, rozmíchá se do 500 ml vody obsahu-jící 80 g 32% chlorovodíkové kyseliny (2hodiny při teplotě 90 až 95 °C), zfiltruje seza horka a promyje se. 20 g takto získaného produktu se vmíchádo 240' ml olea 33% a míchá se 7 hodin přiteplotě 73 až 75 °C. Na teplotu 25 °C ochlaze-ná reakční směs se vnese na směs 1000 g le-du a 200 g chloridu sodného. Suspenze sezfiltruje a filtrační zbytek se promyje 10*%roztokem chloridu sodného do neutrální re-akce. Nakonec se ještě promyje 300 ml 10procentní chlorovodíkové kyseliny. Produktse suší ve vakuu při teplotě 80 °C. Odpovídávzorci (SO3H)3-4 / /A1PC/ '(XXV), \, Clo,8-1,2kde znamená A1PC nesubstituovaný ftalocyanin hliníku. pSedmět
    1. Prostředek ke zlepšení vzhledu upotře-bených a zvláště zašpiněných textilií vyzna-čený tím, že obsahuje jakožto fotoaktivátor0,0001 až 1 %, s výhodou 0,001 až 1 % vevodě v množství alespoň 0,01 g/1 rozpustné-ho ftalocyaninů zinku nebo hliníku nebosměsi takových ftalocyaninů a 0,005 až 1,5procenta, s výhodou 0,01 až 0,5 %, vztaženovždy na celkovou hmotnost prostředku, op-tického' zjasňovacího· přípravku ze třídy di-styrylbifenylsulfonových kyselin a jejich so-lí a/nebo 4,4‘-bis-(l,2,3-triazol-2-yl)-2,2‘--stilbensulfonových kyselin nebo jejich so-lí a popřípadě také směsi několika takovýchopticky zjasňovacích přípravků. .2. Prostředek podle bodu 1 vyznačený tím,že obsahuje jakožto fotoaktivátor sulfono-vaný ftalocyanin obecného vzorceAIX (PC)---(SO3Y‘)V- nebo Zn (PC)---(SO3Y‘)V· nebo směsi takových ftalocyaninů, přičemžznamená PC ftalocyaninový kruhový systém, X aniont, zvláště halogenidový, sulfátový, hydroxylový nebo acetátový aniont, Y‘ atom vodíku, iont alkalického kovu ne- bo amcniový iont av* libovolné číslo 1, 3 až 4.
  2. 3. Prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že obsahuje jakožto fotoaktivátor sulfono-vaný ftalocyanin obecného vzorce (SO3Y‘)V. / AIX(PC) \ (Rn)x popřípadě (SO3Y‘) / Zn(PC) \ (Ru)x nebo směsi takových ftalocyaninů, kde zna- mená 214758 25 Rn atom fluoru, chloru, bromu, jodu ne-bo kyanoskupinu, x libovolné číslo' 0,1 až 4, přičemž v mole-kule obsažené skupiny Rn mohou být stejnénebo odlišné a PC, X, Y‘ a v‘ má význam uve-dený v bodu 2.
  3. 4. Prostředek podle bodu 2 nebo 3 vyzna-čený tím, že jakožto fotoaktivátor obsahujesulfonovaný ftalocyanin hliníku obecnéhovzorce (S03Y‘)v / AIX(PC) \ (Cl)x- 26 nebo směs takových ftalocyaninů hliníku,kde znamená Rn atom fluoru, chloru, bromu nebo jo-du nebo kyanovpu skupinu, x‘ nulu nebo· libovolné číslo 0,5 až 4 a X, Y‘ a v‘ má význam uvedený v bodu 2.
  4. 5. Prostředek podle bodu 2. až 4 vyznače-ný tím, že obsahuje ftalocyanindisulfonát,ftalocyanintrisulfonát, ftalocyanintetrasulfo-nát zinku nebo hliníku nebo jejich směsi, svýhodou tetrasulfonát ftalocyaninů zinku ne-bo· hliníku.
  5. 6. Prostředek podle bodů 1 až 5 vyznačenýtím, že jakožto opticky zjasňující přípravekobsahuje· jednu nebo několik sloučenin o-becného vzorce
    kde znamená Xi atom vodíku, chloru, bromu nebo al-kylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždys 1 až 4 atomy uhlíku, X2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s1 až 4 atomy uhlíku a M atom vodíku, iont alkalického kovu, a-moniový iont nebo iont aminové soli, a zvláš-tě obecného vzorce <-43"CHsCH OCyCH=CH λφζχ*
    SO3M' so4h' kde znamená Xi‘ atom vodíku nebo chloru a M‘ atom vodíku, sodíku, draslíku nebo a- monium.
  6. 7. Prostředek podle bodu 6 vyznačený tím,že obsahuje jakožto opticky zjasňovací pro-středek sloučeninu obecného vzorce
    kde znamená M“ atom vodíku, draslíku nebo sodíku.
    6. Prostředek podle bodů 1 až 5 vyznačený ný tím, že jako opticky zjasňující prostře-dek obsahuje sloučeninu obecného vzorce
    27 28 214738 kde znamená M atom vodíku, alkalického kovu, iontamoniový nebo amoniové soli.
  7. 9. Prostředek podle bodu 1 až 5 vyznače-ný tím, že obsahuje jakožto opticky zjasňu-jící prostředek směs sloučenin uvedených vbodu 7 a 8. ,10. Prostředek podle bodu 1 vyznačenýtím, že obsahuje kromě fotoaktivátoru a op-ticky zjasňujícího přípravku o sobě běžnésložky pracího' prostředku.
  8. 11. Prostředek podle bodu 10 vyznačenýtím, že obsahuje vedle fotbaktivátoru a op-ticky zjasňujícího přípravku jeden nebo ně-kolik organických detergentů, inhibitorů, o-pětného ukládání špíny a popřípadě builde-rů, stabilizátorů, pěnění, enzymů, antimikro-biální látek, parfémů, -přídavných bělicíchprostředků a/nebo přídavných opticky zjas-ňujících přípravků a vodu.
  9. 12. Prostředek podle bodu 1 vyznačený tím,že kromě fotoaktivátoru a opticky zjasňují-cího přípravku obsahuje o sobě známé má-chací prostředky.
  10. 13. Prostředek podle bodu 1 vyznačenýtím, že obsahuje vedle fotoaktivátoru a op- ticky zjasňujícího přípravku o sobě známénamáčecí prostředky.
  11. 14. Prostředek podle bodu 1 vyznačený tím,že obsahuje 0,001 až 100 ppm, s výhodou 0,01až 10 ppm fotoaktivátoru a 0,05 až 150' ppm,s výhodou 0,1 až 50 ppm, vždy vztaženo· nahmotnost lázně jako celek, opticky zjasňují-cího přípravku ze třídy distyrylbifenylsulfo-,nových kyselin a jejich solí a/nebo· ze třídy4,4‘-bis-(/l,2,3-triazol-2-yl)-2,2‘-stilbensulfo-nových kyselin nebo jejich solí, nebo směsiněkolika opticky zjasňujících přípravků.
  12. 15. Prostředek podle bodu 14 vyznačenýtím, že jako fotoaktivátor obsahuje jednunebo několik ftalocyaninových sloučenin po-dle bodu 2' až 5.
  13. 16. Prostředek podle bodu 14 vyznačenýtím, že jako· opticky zjasňující přípravek ob-sahuje jednu nebo několik sloučenin uvede-ných v bodu 6 až 9.
  14. 17. Prostředek podle bodů 14 až 16 vy-značený tím, že obsahuje vedle fotoaktiváto-ru a opticky zjasňujícího přípravku ještěběžné namáčecí, prací a máchací prostřed-ky. Saverografia, n. p., závod 7, Most
CS806449A 1979-09-28 1980-09-24 Means for ammelioration of appearance of used and especially dirty textiles CS214758B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH878979 1979-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214758B2 true CS214758B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=4344750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS806449A CS214758B2 (en) 1979-09-28 1980-09-24 Means for ammelioration of appearance of used and especially dirty textiles

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4311605A (cs)
EP (1) EP0026744B2 (cs)
JP (1) JPS5679199A (cs)
AR (1) AR225462A1 (cs)
AT (1) ATE974T1 (cs)
AU (1) AU538198B2 (cs)
BR (1) BR8006210A (cs)
CA (1) CA1151807A (cs)
CS (1) CS214758B2 (cs)
DE (1) DE3060373D1 (cs)
DK (1) DK408080A (cs)
ES (1) ES8105421A1 (cs)
GR (1) GR70214B (cs)
IE (1) IE50316B1 (cs)
IL (1) IL61138A (cs)
IN (1) IN153407B (cs)
MA (1) MA19033A1 (cs)
MX (1) MX152717A (cs)
NZ (1) NZ195065A (cs)
PH (1) PH19186A (cs)
PL (1) PL125119B1 (cs)
PT (1) PT71815B (cs)
ZA (1) ZA805979B (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN155696B (cs) * 1980-09-09 1985-02-23 Ciba Geigy Ag
EP0054992B1 (en) * 1980-12-22 1985-03-20 Unilever N.V. Composition containing a photo-activator for improved bleaching
JPS5842699A (ja) * 1981-09-07 1983-03-12 花王株式会社 衣料用洗剤組成物
CH654121A5 (de) * 1983-03-25 1986-01-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von festen photoaktivatorpraeparaten.
US4549980A (en) * 1983-10-11 1985-10-29 Mobay Chemical Corporation White modification of a bis-triazinyl amino stilbene optical brightener and a process for making the same
US4526700A (en) * 1983-11-04 1985-07-02 The Procter & Gamble Company Hypochlorite bleach compositions containing optical brighteners
CH657864A5 (de) * 1984-02-17 1986-09-30 Ciba Geigy Ag Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen und deren verwendung als photoaktivatoren.
EP0165115B1 (fr) * 1984-05-15 1987-10-14 Rhone-Poulenc Chimie Composition détergente pour blanchiment par photoactivation et son procédé d'utilisation
DE3585512D1 (de) * 1984-12-28 1992-04-09 Procter & Gamble Fluessiges hypochlorit-bleichmittel, enthaltend optische aufheller, geloest in aminoxid.
US4900469A (en) * 1986-10-21 1990-02-13 The Clorox Company Thickened peracid precursor compositions
US4764302A (en) * 1986-10-21 1988-08-16 The Clorox Company Thickening system for incorporating fluorescent whitening agents
US4925595A (en) * 1987-07-03 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation Liquid detergent compositions containing disulfonated fluorescent whitening agents: di-styryl-biphenyl or di-styryl-benzene derivatives
DE4230655A1 (de) * 1992-09-14 1994-03-17 Ciba Geigy Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen
DE4230656A1 (de) * 1992-09-14 1994-03-17 Ciba Geigy Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Füllstoffen und Pigmenten
ATE190087T1 (de) * 1994-08-30 2000-03-15 Procter & Gamble Mittels chelatbildnern verbessertes photobleichen
WO1997031994A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 The Procter & Gamble Company Chelant enhanced photobleaching
US6099589A (en) * 1997-12-30 2000-08-08 Kay Chemical Company Presoak detergent with optical brightener
WO2001066681A1 (en) * 2000-03-08 2001-09-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Use of optical brighteners from the class of the stilbene compounds as antimicrobially active substances
EP1651744A1 (en) * 2003-08-06 2006-05-03 The Procter & Gamble Company Composition for treating textilescomprising a photo bleaching component and a fluorescent whitening component
US20050288200A1 (en) * 2004-06-24 2005-12-29 Willey Alan D Photo Bleach Compositions
KR102332837B1 (ko) 2012-05-16 2021-12-01 테크필즈 파마 코., 엘티디. 폐 병태의 치료를 위한 고침투 전구약물 조성물 및 그의 약제학적 조성물

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH1275170A4 (cs) * 1970-08-26 1975-03-27
GB1372035A (en) * 1971-05-12 1974-10-30 Procter & Gamble Ltd Bleaching process
US4033718A (en) * 1973-11-27 1977-07-05 The Procter & Gamble Company Photoactivated bleaching process
CH630127A5 (de) * 1977-03-25 1982-05-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zum bleichen von textilien.
GR65653B (en) * 1978-01-11 1980-10-16 Procter & Gamble Composition for combined washing and whitening cloths
US4298490A (en) * 1978-12-22 1981-11-03 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents
US4309316A (en) * 1978-12-22 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents

Also Published As

Publication number Publication date
NZ195065A (en) 1982-09-07
ATE974T1 (de) 1982-05-15
IL61138A (en) 1984-06-29
DE3060373D1 (en) 1982-06-24
CA1151807A (en) 1983-08-16
EP0026744A1 (de) 1981-04-08
ES495431A0 (es) 1981-06-01
AU538198B2 (en) 1984-08-02
BR8006210A (pt) 1981-04-07
ES8105421A1 (es) 1981-06-01
IN153407B (cs) 1984-07-14
PH19186A (en) 1986-01-23
PL226937A1 (cs) 1981-07-10
PL125119B1 (en) 1983-03-31
ZA805979B (en) 1981-09-30
DK408080A (da) 1981-03-29
AU6275980A (en) 1981-04-09
IE802015L (en) 1981-03-28
GR70214B (cs) 1982-08-31
IE50316B1 (en) 1986-04-02
US4311605A (en) 1982-01-19
MX152717A (es) 1985-10-21
JPS5679199A (en) 1981-06-29
IL61138A0 (en) 1980-11-30
EP0026744B1 (de) 1982-05-05
PT71815A (en) 1980-10-01
EP0026744B2 (de) 1984-10-10
PT71815B (en) 1981-07-07
MA19033A1 (fr) 1981-04-01
AR225462A1 (es) 1982-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS214758B2 (en) Means for ammelioration of appearance of used and especially dirty textiles
US4166718A (en) Process for bleaching textiles
JPH0699432B2 (ja) 水溶性アザフタロシアニンとその光活性化剤としての用法
EP0153278B1 (de) Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen und deren Verwendung als Photoaktivatoren
KR100352540B1 (ko) 세척액중 이동성 염료의 재흡수 억제방법
US4497741A (en) Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines
DK158160B (da) Fremgangsmaade til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel
DE2948923A1 (de) Bleichendes waschmittel und verwendungsverfahren
KR100505528B1 (ko) 직물유연제조성물
KR20160111397A (ko) 세탁용 세제 중의 광표백제로서의 오르토-치환된 에톡실화 Al 또는 Zn-프탈로시아닌 화합물의 용도
US4566874A (en) Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines and use thereof as photoactivators
US4908040A (en) Anionic cyclodiylide compounds, their preparation and use in washing agents as shading dyes
NZ235965A (en) Liquid detergent composition containing a fluorescent whitener
EP0395588B1 (de) Dibenzofuranylbiphenyle
NO119789B (cs)
US3410847A (en) 4-(5, 6-di-substituted oxy benzotriazole-2-yl) stilbenesulfonic acid brighteners and ethods for making same
MXPA98006552A (en) Softening composition for te
DK159396B (da) Sulfonerede zink- og aluminiumphthalocyaninforbindelser samt deres fremstilling