DK158160B - Fremgangsmaade til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel - Google Patents
Fremgangsmaade til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK158160B DK158160B DK396181A DK396181A DK158160B DK 158160 B DK158160 B DK 158160B DK 396181 A DK396181 A DK 396181A DK 396181 A DK396181 A DK 396181A DK 158160 B DK158160 B DK 158160B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- aluminum
- zinc
- water
- phthalocyanine
- phthalocyanines
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 7
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N aluminum phthalocyanine Chemical group [Al+3].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 29
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 25
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 22
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical class OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims description 2
- 229910004809 Na2 SO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 52
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 16
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 5
- 239000001049 brown dye Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DVIPPHSQIBKWSA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1C(O)=O DVIPPHSQIBKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XCYOHCWRRZZRHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethene Chemical compound C=C.CC(O)=O.CC(O)=O XCYOHCWRRZZRHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCKVHOUUJMYIAN-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound BrC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 BCKVHOUUJMYIAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M [Zn]Cl Chemical compound [Zn]Cl ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- SOGXWMAAMKKQCB-UHFFFAOYSA-M chloroalumane Chemical compound Cl[AlH2] SOGXWMAAMKKQCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical class OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQHSSYROJYPFDV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC(Cl)=C(Br)C(Cl)=C1 IQHSSYROJYPFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDBKSANIWMLCU-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O YUDBKSANIWMLCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXOHZRWXRMFXQU-UHFFFAOYSA-N 3,4-diiodophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(I)C(I)=C1C(O)=O FXOHZRWXRMFXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-2-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-1H-pyrazol-5-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)O MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZXKGUVDIORSED-UHFFFAOYSA-N 4-bromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1C(O)=O AZXKGUVDIORSED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTTRMCQEPDPCPA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 BTTRMCQEPDPCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWIYDGCPHKXOPI-UHFFFAOYSA-M I[Zn] Chemical compound I[Zn] PWIYDGCPHKXOPI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195877 Polytrichum commune Species 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- HFCFMLIGLPOMPW-UHFFFAOYSA-N alumanylformonitrile Chemical compound [AlH2]C#N HFCFMLIGLPOMPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- WHGZNMDFTBSHJR-UHFFFAOYSA-M bromoalumane Chemical compound [AlH2]Br WHGZNMDFTBSHJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical group [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WADSLQQIOJIXTB-UHFFFAOYSA-L dichloroalumane Chemical compound Cl[AlH]Cl WADSLQQIOJIXTB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- AJFXNBUVIBKWBT-UHFFFAOYSA-N disodium;boric acid;hydrogen borate Chemical compound [Na+].[Na+].OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB([O-])[O-] AJFXNBUVIBKWBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- KJPHTXTWFHVJIG-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-[(6-methoxypyridin-3-yl)-(2-methylphenyl)sulfonylamino]-n-(pyridin-3-ylmethyl)acetamide Chemical compound C=1C=C(OC)N=CC=1N(S(=O)(=O)C=1C(=CC=CC=1)C)CC(=O)N(CC)CC1=CC=CN=C1 KJPHTXTWFHVJIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000002165 photosensitisation Effects 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 235000020095 red wine Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/045—Special non-pigmentary uses, e.g. catalyst, photosensitisers of phthalocyanine dyes or pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0063—Photo- activating compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Description
i
DK 158160 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder et blegende pletfjernelsesmiddel.
Fra beskrivelsen til US-patent nr. 3.927.967, nr. 4.033.718 5 og nr. 4.094.806, DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.222.829 og nr. 2.627.449, samt beskrivelser til EP-patentansøgninger-ne nr. 3149, 3371 og 3861 kendes fremgangsmåder til blegning af tekstiler med fotosensibiliserende forbindelser, f.eks. med vandopløselige, især sulfonerede phthalocyaninderivater 10 og tilsvarende vaskemidler. Fra beskrivelsen til US-patent nr, 4.166.718 kendes endvidere en fremgangsmåde til blegning af tekstiler ved hjælp af vandopløselige aluminiumphthalocyanin-forbindelser, f.eks. ved hjælp af sulfonerede aluminiumphthalo-cyaninforbindelser, samt et tilsvarende vaskemiddel.
15 Det er formålet med opfindelsen, at tilvejebringe en fremgangsmåde til blegning af tekstiler og tilsvarende blege- og blegende vaskemidler til gennemførelse af denne fremgangsmåde, som er mere virksomme, økonomiske og gunstigere end de ovenfor omtalte kendte midler. Det har overraskende vist sig, at anven-20 delsen af sulfonerede zink- og aluminiumphthalocyaniner, der yderligere er substituerede med neutrale, ikke vandopløselig-gørende grupper, som fotoaktivatorer bevirker en væsentlig forøgelse af effektiviteten af de kendte fremgangsmåder.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til blegning af eller til ble-25 gende pletfjernelse fra tekstiler med vandopløselige zink- eller aluminiumphthalocyaniner i nærværelse af vand og under bestråling med lys er ejendommelig ved, at man som vandopløselige zink- eller aluminiumphthalocyaniner anvender sulfonerede zink- eller aluminiumphthalocyaniner, der yderligere er substi-30 tueret med neutrale, ikke-vandopløseliggørende grupper, f.eks. med halogenatomer eller pseudohalogener, eller blandinger af sådanne phthalocyaninforbindelser.
2
DK 158160 B
Særligt egnede zink- eller aluminiumphthalocyaniner til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er sådanne med formlen /Rx (MePC) X (1) (S03Y)v S hvori MePC betyder zink- eller aluminiumphthalocyaninringsy-stemet, Y betyder hydrogen, en alkalimetal-, ammonium- eller aminsaltion, v betyder et vilkårligt tal mellem 1 og 4, R betyder fluor, chlor, brom, iod eller cyano, og x er vilkårligt tal mellem 0,1 og 8, idet de i molekylet tilstedeværende 10 substituenter R kan være ens eller forskellige.
Særligt foretrukne blandt forbindelserne med formlen (1) er sådanne med formlen .R' , (MePC) (2) (so3Y')v, hvori MePC betyder zink- eller aluminiumphthalocyaninringsy-15 stemet, Y1 betyder hydrogen, en alkalimetal- eller ammoniumion, ν' er et vilkårligt tal mellem 1,3 og 4, R' betyder chlor eller brom, og x1 er et vilkårligt tal mellem 0,5 og 8.
formlen (2) er v1 fortrinsvis et tal mellem 2 og 4, især mellem 3 og 4, og x' er fortrinsvis et vilkårligt tal mellem 20 0,8 og 4. Som det ofte er tilfældet indenfor phthalocyanin- kemien består de enkelte produkter af blandinger, da der ved fremstillingen, f.eks. sulfonering, halogenering osv., ikke dannes én enkelt forbindelse.
i
Blandt forbindelserne omfattede af formlen (2) til anvendel- ! 25 se ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal især nævnes så-ne, hvori Y* betyder hydrogen, natrium eller kalium, ν' betyder et vilkårligt tal mellem 2 og 4, især mellem 3 og 4, R' betyder chlor eller brom, fortrinsvis chlor, og x1 betyder et vilkårligt tal mellem 0,8 og 2, eksempelvis sådanne, hvori 30 y' betyder hydrogen, natrium eller kalium, v* er et vilkårligt tal mellem 3 og 4, R' er brom, og x' er et vilkårligt tal mellem 0,5 og 1,5.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen foretrækkes det især at anvende de nævnte aluminiumphthalocyaninforbindelser, især sådanne med formlen 3
DK 158160 B
/C1x" (AlPcf (3)
<S03Y"V
5 hvori A1PC betyder aluminiumphthalocyaninringsystemet, x" betyder et vilkårligt tal mellem 0,8 og 1,5, v" betyder et vilkårligt tal mellem 3 og 4, og Y" betyder hydrogen eller natrium.
Forbindelserne med formlerne (1) og (2) samt de deraf afled-10 te foretrukne forbindelser er hidtil ukendte forbindelser.
Som det er kendt fra phthalocyaninkemien er aluminiumets tredie valens i aluminiumphthalocyaninringsystemet mættet med en yderligere ligand, f.eks. en anion. Denne anion kan være 15 identisk med anionen i aluminiumforbindelsen, som er blevet anvendt til fremstilling af komplekset. Den har ingen betydning for den pågældende forbindelses virkning. Som eksempler på sådanne anioner kan nævnes halogenid-, sulfat-, nitrat-, acetat- og hydroxylioner.
20 Til "aminsaltioner" Y hører en substitueret ammoniumion med formlen + *1 ΗΝς--R2 R3 hvori R^, R2 og R^ hver for sig betyder hydrogen, eller eventuelt med halogen, hydroxy, phenyl eller cyano substi-25 tueret alkyl, fortrinsvis med 1-4 carbonatomer, idet mindst én af R-substituenterne er forskellig fra hydrogen. To R-grupper kan endvidere sammen med nitrogenatomet danne en mættet 5- eller 6-leddet heterocyclisk gruppe, der eventuelt yderligere indeholder et oxygen- eller nitrogenatom som ring- .
DK 158160 B
4 led. Som eksempler på sådanne heterocycliske forbindelser kan nævnes piperidin, piperazin, morpholin, pyrrolidin, imid-azolidin osv.
Indekset v angiver sulfoneringsgraden, der selvfølgelig ik-5 ke nødvendigvis er et helt tal. Foretrukne sulfoneringsgrader ligger mellem 1,3 og 4, især mellem 2 og 4. Antallet af de nødvendige sulfogrupper i molekylet afhænger også af antallet af de tilstedeværende substituenter R. Der skal i alle tilfælde forekomme så mange sulfogrupper, at der er sikret en 10 tilstrækkelig vandopløselighed. En mindste opløselighed på 0,01 g/1 kan være tilstrækkelig, men sædvanligvis er en opløselighed på 0,1-20 g/1 hensigtsmæssig.
Blege- og pletfjernelsesfremgangsmåden ifølge opfindelsen, dvs. behandlingen af tekstilerne med det sulfonerede zink-15 eller aluminiumphthalocyanin, gennemføres fortrinsvis i neutralt eller basisk pH-område.
De sulfonerede zink- eller aluminiumphthalocyaniner anvendes med fordel i mængder på 0,01 til 100, især 0,01 til 50 mg/1 behandlingsbad, idet den anvendte mængde kan variere med sul-20 foneringsgraden og substituenten R.
Fremgangsmåden gennemføres fortrinsvis som kombineret vaske-og blegefremgangsmåde, i hvilket tilfælde det vandige bad også indeholder et organisk vaskemiddel, såsom sæbe eller syntetisk vaskemiddel (se nedenfor), og eventuelt også andre 25 vaskemiddeltilsætninger, såsom smudssuspenderingsmidler, f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, og optiske klaringsmidler. Det sulfonerede zink- eller aluminiumphthalocyanin kan derfor enten allerede være indarbejdet i det tilsvarende vaskemiddel, eller det kan senere sættes til vaskeflotten.
30 Fremgangsmåden kan imidlertid også gennemføres som en ren blegefremgangsmåde uden vaskemiddeltilsætninger. I dette tilfælde er det fordelagtigt, at behandlingsbadet indeholder en elektrolyt, f.eks. natriumchlorid, natriumsulfat eller na-triumtripolyphosphat, for at sikre optagelse af aluminium- 5
DK 15 816 O B
phthalocyaninfarvestoffet. Elektrolytmængden kan udgøre fra ca. 0,5 til 20 g/1.
Den omhandlede blegefremgangsmåde gennemføres hensigtsmæssigt ved temperaturer i området fra ca. 20 til ca. 100, især 5 fra ca. 20 til ca. 85°C, i et tidsrum på fra 15 minutter op til 5 timer, fortrinsvis på fra 15 minutter til 60 minutter.
Blegefremgangsmåden ifølge opfindelsen kræver tilstedeværelse af oxygen og bestråling med lys. Som oxygenkilde er det i vandet opløste og i luften tilstedeværende oxygen tilstrække-10 ligt.
Bestrålingen kan foretages med en kunstig lyskilde, der afgiver lys i f.eks. i det synlige og/eller det infrarøde område, f.eks. en glødelampe eller en infrarødlampe, hvorved blege- eller vaskebadet kan bestråles direkte, f.eks. ved 15 hjælp af en lyskilde inde i beholderen, hvori flotten befinder sig, f.eks. en lampe i en vaskemaskine, eller ved hjælp af en lyskilde uden for beholderen. Ligeledes kan bestrålingen imidlertid først foretages efter udtagning af tekstilerne fra behandlingsbadet I dette tilfælde skal tekstilerne dog 20 være fugtige eller må senere atter gøres fugtige. Som lyskilde kan imidlertid også særlig fordelagtigt anvendes sollys, idet tekstilerne enten under en behandling i blødgøringsbadet eller efter behandlingen i vaske- eller blegebadet i fugtig tilstand udsættes for sollys.
25 Opfindelsen angår tillige midler til gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, især blege-, vaske- og iblød-sætningsmidler. Disse midler er ejendommelige ved, at indeholder ét eller flere sulfonerede zink- og/eller aluminium-phthalocyaniner, der yderligere kan være substitueret med 30 neutrale, ikke-vandopløseliggørende grupper. Fortrinsvis indeholder disse midler phthalocyaninforbindelser med formlerne (1) og (2)· og de deraf omfattede særligt foretrukne forbindelser, f.eks. forbindelser med formlen (3). De nævnte midler kan desuden alt efter anvendelsesområdet også 35 indeholde gængse formuleringsbestanddele.
6
DK 158160 B
Foretrukne midler af denne type indeholder en eller flere af de ovenfor definerede zink- eller/og aluminiumphthalocyanin-forbindelser, et eller flere uorganiske salte, f.eks. NaCl, KC1, NaBr, KBr, I^SC^, Na2SC>4, K2C03, Na2CC>3, NaHCO^ og andre, 5 især NaCl eller/og Na2SC>4, og eventuelt vand. Et sådant middel kan eksempelvis bestå af 50-80% af en forbindelse med formlen (1), især med formlen (2) eller (3), 10-30% NaCl og/eller · Na2S04, f.eks. 5-15% NaCl og 5-15% Na2S04, og 0-30% vand. Disse midler kan også foreligge i form af vandige opløsninger, 10 f.eks. i form af en 5-50%'s, f.eks. 5-20%'s opløsning.
De omhandlede vaskemidler med blegevirkning indeholder foruden det virksomme zink- eller aluminiumphthalocyanin eksempelvis gængse vaskemiddelbestanddele, f.eks. et eller flere organiske detergenter, basiske fyldstofsalte og eventuelt 15 andre blegemidler, f.eks. perforbindelser, såsom f.eks. per-borat, percarbonat osv.
De omhandlede vaskemidler eller iblødsætningsmidler indeholder f.eks. de kendte blandinger af vaskeaktive stoffer, f.eks. sæbe i form af snitter eller pulvere, syntetika, opløselige 20 salte af sulfonsyrehalvestere af højere fedtalkoholer, højere og/eller flerdobbelt alkylsubstituerede arylsulfonsyrer, sulfocarboxylsyreestere med moderate til højere alkoholer, fedtsyreacylaminoalkyl- eller -aminoarylglycerolsulfonater, phosphorsyreestere af fedtalkoholer osv. Som såkaldte "buil-25 ders" kan eksempelvis anvendes alkalimetalsalte af carboxy-methylcellulose og andre "soilredepositionsinhibitorer", endvidere alkalimetalsilicater, alkalimetalcarbonater, alka-1imetalborater, alkalimetalperborater, alkalimetalpercarbona-ter, nitrilotrieddikesyre, ethylendiaminotetraeddikesyre, 30 skumstabilisatorer, såsom alkanolamider af højere fedtsyrer. Endvidere kan vaskemidlerne eksempelvis indeholde antistatiske midler, hudbeskyttelsesmidler, der tilfører huden fedt, såsom lanolin, enzymer, antimikrobika, parfume og optiske klaringsforbindelser.
7
DK 158160 B
De omhandlede vaskemidler eller iblødsætningsmidler indeholder fortrinsvis de sulfonerede zink- eller/og aluminiumphthalo-cyaninforbindelser i en mængde på fra 0,0005 til 1,5, især 0,005 til 1 vægtprocent, beregnet på den samlede vægt af va-5 ske- eller blødgøringsmidlet.
De omhandlede vaske- eller iblødsætningsmidler med blegevirk-ning indeholder eksempelvis 0,005-1 vægtprocent af de ovennævnte sulfonerede zink- eller/og aluminiumphthalocyaninfor-bindelser, 10-50 vægtprocent anionisk, ikke-ionisk, semipolært, 10 amfolytisk eller/og amfoionisk overfladeaktivt stof, 0-80% af et basisk fyldstofsalt og eventuelt yderligere gængse vaske-middelbestanddele, f.eks. sådanne, som er anført ovenfor.
Som overfladeaktive forbindelser i de omhandlede midler kan eksempelvis også anvendes vandopløselige alkylbenzensulfona-15 ter, alkylsulfonater, ethoxylerede alkylethersulfater, paraf-finsulfonater, α-olefinsulfonater, a-sulfocarboxylsyrer, salte og estere deraf, alky1glycerylethersulfonater, fedt-syremonoglyceridsulfater eller -sulfonater, alkylphenol-polyethoxy-ether sulf ater, 2-acyloxyalkansulf onater, (3-alkyl-20 oxyalkansulfonater, sæber, ethoxylerede fedtalkoholer, alkyl-phenoler, polypropoxyglycoler, polypropoxy-ethylendiaminer, aminoxider, phosphinoxider, sulfoxider, aliphatiske sekundære og tertiære aminer, aliphatiske kvaternære ammonium-, phosphonium- og sulfoniumforbindelser eller blandinger af 25 disse forbindelser.
Som eksempler på basiske fyldstofsalte, der kan forekomme i de omhandlede midler i en mængde på 10-60 vægtprocent, kan bl.a. nævnes vandopløselige alkalimetalcarbonater, -borater, -phosphater, -polyphosphater, -hydrogencarbonater og -sili-30 cater, vandopløselige aminopolycarboxylater, phytater, poly-phosphonater og -carboxylater, samt vanduopløselige alumini-umsilicater.
DK 158160 B
8
De sulfonerede zink- og aluminiumphthalocyaninforbindelser, som anvendes ved den omhandlede fremgangsmåde og i de omhandlede midler, kan fremstilles under anvendelse af fra phthalo-cyaninkemien i og for sig kendte fremgangsmåder. De ikke-5 vandopløseliggørende substituenter, f.eks. substituenterne R i formlerne (1) og (2), kan eksempelvis allerede forefindes i de til opbygning af phthalocyaninringskelettet anvendte udgangsmaterialer, f.eks. phthalsyreanhydrid, phthalodinitril eller phthalodiimid. Efter opbygningen af det tilsvarende 10 substituerede, eventuelt allerede metalliserede phthalocyanin kan sulfonsyregrupperne indføres, såfremt disse ikke allerede også forekommer i udgangsmaterialerne. Mange substituenter kan også indføres i det allerede opbyggede phthalocyaninring-system, f.eks. ved chlorering, bromering eller iodering (R = 15 Cl, Br, J). Sulfonsyregrupperne kan indføres inden (jfr. f.eks. US-patentskrift nr. 2.647.126) eller senere. Såfremt opbygningen af phthalocyaninringsystemet gennemføres ud fra phthalsyreanhydrid eller phthalodinitril i nærværelse af chlori-der, f.eks. AlCl^ eller ZnC^/ dannes phthalocyaniner, som 20 allerede er chlorerede, især med et chlorindhold på 0,5-1,5 mol chlor pr. mol aluminiumphthalocyanin. I sådanne produkter kan sulfonsyregrupperne ligeledes indføres på et senere tidspunkt. Til fremstillingen af forskelligt substituerede phthalocyaninforbindelser kan de ovennævnte fremgangsmåder 25 kombineres på passende måde. Alle fremgangsmåderne er velkendte og udførligt beskrevet i phthalocyaninkemien.
Indføringen af sulfonsyregrupperne kan eksempelvis gennemføres ved sulfonering, f.eks. ved anvendelse af oleum. Alternativt kan tilsvarende usulfonerede phthalocyaniner også om-30 sættes med chlorsulfonsyre til de tilsvarende phthalocyanin-sulfochlorider, som derpå hydrolyseres til sulfonsyrerne.
I begge tilfælde kan de frie sulfonsyregrupper derefter overføres i salte deraf
Alle reaktioner med det opbyggede phthalocyaninringsystem 35 kan allerede gennemføres med zink- eller aluminiumkomplekset. Det er imidlertid også muligt at indføre substituenterne i det metalfri phthalocyaninskelet og derefter at metallisere
DK 158160 B
9 dette under anvendelse af i og for sig kendte fremgangsmåder, jfr. f.eks. US-patentskrift nr. 4.166.780, f.eks. ved omsætning af de metalfrie phthalocyaninforbindelser med et zinkeller aluminiumsalt eller -alkoholat.
5 Til indføring af halogenatomer kan også foretages diazotering af zink- eller aluminiumphthalocyanin substitueret med amino-grupper, hvorefter diazoniumgruppen eller -grupperne ombyttes med halogen (Sandmeyer-reaktion). Indføringen af sulfogrupperne kan i dette tilfælde ligeledes foretages før eller efter 10 indføringen af halogenatomerne.
Opbygningen af phthalocyaninringskelettet ud fra phthalsyre-derivater, hvorved der dannes chlorerede phthalocyaniner, er beskrevet i Ullmanns "Encyclopadie der technischen Chemie", 4. udgave, bind 18, side 508 ff., og af F .H. Moser og· A.L.Thomas 15 "Phthalocyanine" (1963, side 104 ff.).Hålogenerede phthalocyaniner eller phthalocyaniner, som indeholder andre indifferente substituenter, kan fremstilles ved blandingskondensation af usubstituerede eller tilsvarende substituerede phthalsyrer eller phthalsyrederivater ved anvendelse af gæng-20 se, fra phthalocyaninkemien kendte fremgangsmåder. I de efterfølgende udførelseseksempler la, 2a, 3a og 5a illustreres gennemførelsen af sådanne fremgangsmåder.
I de efterfølgende eksempler, som illustrerer fremstillingen af de virksomme stoffer (eksempel 1-5) samt fremgangsmåden ifølge op-25 findelsen, er dele og procentangivelser på vægtbasis, medmindre andet er anført. I alle eksempler betyder A1PC aluminium-phthalocyaninringsystemet og ZnPC zinkphthalocyaninringsyste- met. Endvidere fremkommer phthalocyaninsulfonsyrerne ved fremstillingen til dels som natriumsalte. Som det er alminde-30 ligt fra farvestofkemien, omfatter gruppen -SO^H derfor også natriumsaltene deraf. De til karakterisering af phthalocyanin-forbindelserne anvendte Xmax-værdier fra absorptionsspektret er bestemt i en blanding af ethanol og vand (.1:1) ved pH-vær-dien 7.
DK 158160 B
10
Eksempel 1.
a) I en autoklav anbringes 128 g phthalsyredinitril, 40 g AlCl^ og 650 g 1,2-dichlorbenzen. Efter skylning med nitrogen opvarmes reaktionsmassen i 26 timer til ca. 170°C. Efter af- 5 køling og afluftning hældes suspensionen under omrøring i 400 ml vand indeholdende 100 g trinatriumphosphat. Derefter inddampes blandingen til tørhed på en rotationsfordamper, råproduktet udrøres med 750 ml vand, hvorefter der tilsættes 60 g 50%'s natriumhydroxidopløsning, opvarmes til 75°C, 10 hvorefter blandingen holdes ved denne temperatur i 2 timer. Derefter frafiltreres råproduktet, udrøres i 500 ml vand indeholdende 80 g 32%'s saltsyre (2 timer ved 90-95°C), hvorpå der filtreres varmt og vaskes. På denne måde fremstilles et aluminiumphthalocyanin, som indeholder 1 mol bundet chlor 15 pr. mol.
b) 60 dele af det ifølge a) fremstillede monochlor-alumini-umphthalocyanin sættes under god omrøring til 260 rumfangsdele chlorsulfonsyre. Ved hjælp af ydre afkøling holdes temperaturen på 20-25°C. Reaktionsblandingen omrøres først i 20 1/2 time ved stuetemperatur, hvorefter temperaturen i løbet af en time hæves til 110-115°C. Efter 1/2 time hæves reaktionstemperaturen i løbet af 1 time til 130-135°C, hvorefter reaktionsblandingen henstår i 4 timer ved denne temperatur. Derpå afkøles reaktionsblandingen til 70-75°C, hvorefter 25 der i løbet af 45 minutter tilsættes 125 rumfangsdele thio-nylchlorid. Omrøringen fortsættes i 1 time ved 85-90°C, hvorefter reaktionsmassen afkøles til stuetemperatur og derpå udhældes i en blanding af is og vand. Den kolde sulfochlorid-suspension sugefiltreres og vaskes syrefri med isvand.
30 Den fugtige sulfochloridpasta suspenderes i 1200 dele vand. Sulfochloridgrupperne omdannes til sulfogrupper ved tilsætning af natriumhydroxid ved 50-60°C. Forsæbningen kan accelereres ved tilsætning af katalytiske mængder pyridin.
DK 158160 B
11
Efter endt forsæbning inddampes den svagt basiske opløsning til tørhed. På denne måde fås 105 dele af et i vand let opløseligt blåt pulver. Analyse af produktet viser, at det indeholder 1 mol organisk bundet chlor og ca. 3,5 mol sulfon-5 syregrupper pr. mol aluminiumphthalocyanin svarende til formlen (A1PC)Cl(SO-H)_ . med en λ -værdi på 674 nm. ·
j j*"ri IuHX
Eksempel 2.
a) 118 dele urinstof, 20 dele 4-chlorphthalsyre, 44,4 dele phthalsyreanhydrid, 27 dele xylensulfonsyre (isomerblanding), i del ammoniummolybdat, 15 dele aluminiumchlorid og 200 rumfangsdele trichlorbenzen (isomerblanding) omrøres grundigt i en omrøringskolbe, hvorpå der i løbet af 3 timer opvarmes til 195-205°C, hvorefter omrøringen fortsættes ved denne temperatur i 16 timer. Efter afkøling tilsættes 500 rumfangsdele 15 isopropanol, hvorefter der omrøres i kort tid, hvorpå suspensionen sugefiltreres. Remanensen vaskes med 500 rumfangsdele isopropanol. Remanensen optages i 800 rumfangsdele fortyndet natriumhydroxidopløsning, hvorefter der omrøres i 2 timer ved 80-90°C, sugefiltreres og vaskes med varmt vand. Dette 20 gentages i fortyndet saltsyre, hvorpå det dannede pigment vaskes syrefrit i varmt vand og tørres. Der fås ca. 50 dele monochloraluminiumphthalocyanin (201) i form af et blåt pulver.
Der gås frem på samme måde som beskrevet ovenfor, idet dog 25 4-chlorphthalsyre erstattes med tilsvarende mængder dichlor-, phthalsyre eller -anhydrid, tetrachlorphthalsyre eller -an-hydrid, 4-bromphthalsyre eller -anhydrid, tetrabromphthaisyre eller -anhydrid, 4-iodphthalsyre eller -anhydrid eller di-iodphthalsyre eller -anhydrid, hvorved der fås nedenstående 30 halogenerede phthalocyaniner (pigmenter): (202) Dichloraluminiumphthalocyanin (203) Tetrachloraluminiumphthalocyanin (204) Monobromaluminiumphthalocyanin (205) Tetrabromaluminiumphthalocyanin 35 (206) Monoiodaluminiumphthalocyanin (207) Diiodaluminiumphthalocyanin.
12
DK 158160 B
b) De ifølge a) fremstillede halogenerede phthalocyaninpig-menter (201) til (207) overføres under anvendelse af den i eksempel lb) angivne fremgangsmåde i de tilsvarende sulfogrup-peholdige forbindelser. På denne måde fremstilles følgende 5 forbindelser: (211) (A1PC)C1(S03H)3_4 Xmax = 674 nm (212) (aipc)ci2(so3h) 3_4 (213) (A1PC)C14(S03H)3_4 (214) (AlPC)Br(S03H)3_4 Amax = 675 nm 10 (215) (AlPC)Br4(S03H)3_4 \nax = 677 nm (216) (A1PC)J(S03H)3_4 Amax = 678 nm (217) (A1PC)J2(S03H)3_4
Eksempel 3.
a) I en sulfoneringskolbe opvarmes 44,4 dele phthalsyrean-15 hydrid, 22,7 dele 4-bromphthalsyreanhydrid, 74 dele urinstof og 17 dele aluminiumchlorid til 215-220°C, og blandingen omrøres i 2 timer ved denne temperatur. Efter afkøling findeles den størknede masse. Rensningen foretages ved ekstraktion med varm fortyndet natriumhydroxidopløsning, varmt vand, varm 20 fortyndet saltsyre og endnu en gang med varmt vand. Efter tørring fås 16,5 dele monobrom-aluminiumphthalocyanin i form af et blåt pulver.
b) Det ifølge a) fremstillede monobrom-aluminiumphthalocyanin omsættes analogt med den i eksempel lb) beskrevne fremgangs- 25 måde med chlorsulfonsyre, og det dannede monobrom-aluminium-phthalocyanin-sulfochlorid overføres i den tilsvarende sulfon-syre ved basisk hydrolyse. På denne måde fås et produkt, der ved analyse indeholder 1 mol organisk bundet brom og ca.
3,5 mol sulfonsyregrupper pr. mol aluminiumphthalocyan og 30 derfor svarer til formlen (A1PC)Br (SO-,Η) _ , (λ = 675 nm) .
Analogt med de i eksempel lb) eller eksempel 3b) beskrevne fremgangsmåder, idet der dog i stedet for monochloraluminium-phthalocyanin eller monobromaluminiumphthalocyanin anvendes tilsvarende mængder monofluor-, monoiod- eller monocyano-alu-
DK 158160 B
13 miniumphthalocyanin, fremstilles produkter med tilsvarende sammensætning, nemlig (A1PC)F(SO^H)i (A1PC)J(SO^H) (λ = 678 nm) og (AlPC) CN (SO-.H) ~ . De fluor-, iod- eller max o o ““ cyanosubstituerede aluminiumphthalocyaniner kan fremstilles 5 analogt med eksempel 3a) på kendt måde ved blandingssyntese ud fra de tilsvarende substituerede phthalsyreforbindelser og usubstituerede phthalsyreforbindelser.
Eksempel 4.
60 dele monochlor-zinkphthalocyanin sættes under god omrøring 10 til 260 rumfangsdele chlorsulfonsyre. Under tilsætningen holdes temperaturen på 20-25°C ved udvendig afkøling. Reaktionsblandingen omrøres først i 1/2 time ved stuetemperatur, derefter forøges temperaturen i løbet af 1 time til 110-115°C. Efter 1/2 time hæves reaktionstemperaturen i løbet af 1 time 15 til 130-135°C, og reaktionsblandingen henstår i 4 timer ved denne temperatur. Derefter afkøles reaktionsblandingen til 70-75°C, og der tilsættes 125 rumfangsdele thionylchlorid i løbet af 45 minutter. Reaktionsblandingen omrøres i yderligere 1 time ved 85-90°C, hvorefter reaktionsmassen afkøles til 20 stuetemperatur og hældes ud i en blanding af is og vand. Den kolde sulfochloridsuspension sugefiltreres og vaskes syrefri med isvand.
Den fugtige sulfochloridpasta suspenderes i 1200 dele vand og hydrolyseres ved 50-60°C ved tilsætning af natriumhydroxid 25 til natriumsaltet af monochlorzinkphthalocyaninsulfonsyre.
Den svagt basiske opløsning inddampes til tørhed. På denne måde fås et i vand let opløseligt blåt pulver. Dette produkt svarer til formlen (ZnPC)Cl(S0oH)_ . (λ = 670 nm).
3 3-4 max
Det som udgangsprodukt anvendte monochlorzinkphthalocyanin 30 fremstilles under anvendelse af den kendte urinstoffremgangs-måde ved blandingssyntese af 1 ækvivalent 4-chlorphthalsyre-anhydrid med 3 ækvivalenter phthalsyreanhydrid under tilsætning af vandfrit ZnC^ (analogt eksempel 3a) .
14
DK 158160B
På tilsvarende måde fremstilles zinkphthalocyaninsulfonsyrer med formlen (ZnPC)F(SO^H)(ZnPC)Br(SO^H)/ (ZnPC)J(S03H)3_4 og (ZnPC)CN(S03H)3_4.
Eksempel 5.
5 a) I en rørekolbe opvarmes en ensartet blanding af 150 dele urinstof, 20 dele 4-chlorphthalsyre, 44,4 dele phthalsyrean-hydrid, 27 dele xylensulfonsyre (isomerblanding), 1 del am-moniummolybdat og 20 dele zinkchlorid langsomt til 150°C.
Efter 2 timer hæves temperaturen til 180-190°C, og blandingen 10 omrøres i yderligere 12 timer. Den afkølede masse findeles, udrøres med 200 rumfangsdele isopropanol og sugefiltreres, hvorefter remanensen vaskes med 200 rumfangsdele acetone. Remanensen udrøres i 800 rumfangsdele fortyndet natriumhydroxidopløsning i 2 timer ved 80-90°C, hvorpå der suge-15 filtreres og vaskes med varmt vand. Derefter udrøres remanensen i fortyndet saltsyre i 2 timer ved 80-90°C, hvorpå der sugefiltreres, vaskes syrefrit med vand og tørres.
På denne måde fås 34 dele monochlorzinkphthalocyanin (501) i form af et blåt pulver.
20 Analogt med den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, idet dog 4-chlorphthalsyre erstattes med tilsvarende mængder tetra-chlor-, 4-brom-, tetrabrom-, 4-iod- eller diiodphthalsyre, fremstilles nedenstående halogenerede phthalocyaniner (pigmenter) : 25 (502) Tetrachlorzinkphthalocyanin (503) Monobromzinkphthalocyanin (5.0 4) Tetrabromz inkphthalocyanin (505) Monoiodzinkphthalocyanin (506) Diiodzinkphthalocyanin.
35 b) De ifølge a) fremstillede halogenerede phthalocyaninpig-menter (501) til (506) overføres analogt med den ifølge eksempel 4 beskrevne fremgangsmåde i de tilsvarende sulfo-gruppeholdige forbindelser. På denne måde fremstilles følgende forbindelser:
DK 158160 B
15 (511) (ZnPC)Cl(SO-H) , = 670 nm
J J IlLclX
(512) (ZnPC)Cl4(S03H)3_4 Umax = 672 nm (513) (ZnPC)Br(S03H)3_4 (\mav = 669 nm (514) ØnPC)Br4(S03H)3_4 5 (515) (ZnPC)J(S03H)3_4 (516) (ZnPC)J2(S03H)3_4
Eksempel 6
Et stykke bomuldsstof , som vejer 1 g, og som er tilsmudset ' med te, behandles ved 55°C under belysning med en 200 W
ajgjjg) 10 glødelampe i 1 time under omrøring med 200 ml af en vandig vaskeflotte, som indeholder 0,75 ppm (AlPC)Cl(S03H)3_4 (fremstillet ifølge eksempel 1 eller 2) og 1 g vaskemiddel med følgende sammensætning:
Natriumdodecylbenzensulfonat 16% 15 Natriumtripolyphosphat 43%
Natriumsilicat 4%
Magnesiumsilicat 2%
Fedtalkoholsulfat 4%
Natriumcarboxymethylcellulose 1% 20 Natriumsalt af ethylendiamin-tetraeddikesyre 0,5% Natriumsulfat 29,5%
Derpå foretages visuel bedømmelse af stofstykket, hvorved det viser sig, at dets lyshed bliver langt over lysheden af det tilsmudsede stof. Det på det ovenfor behandlede stof-25 stykke er imidlertid også tydeligt lysere end et stofstykke behandlet under tilsvarende betingelser, idet dog 0,75 ppm rent (AlPC) (SC>3H)3_4 (uden kernebundet chlor) er anvendt som fotoblegemiddel.
Målinger af stofstykkernes lyshedsværdi med et Elrepho-30 photometer fra firmaet Zeiss bekræfter den visuelle bedømmelse .
Til de med (AlPC)Cl(S03H)3_4 opnåede resultater svarende gode resultater opnås, når man i stedet for sidstnævnte forbindel
DK 158160B
16 se anvender (A1PC)F (S03H) 3_4, (A1PC)Br (S03H) 3_4, (AlPC)J(S03H)3-4/ (A1PC)CN(S03H)3_4, (AlPC)Br4(S03H)3-4/ (A1PC)C12(S03H)3_4/ (A1PC)C14(S03H)3_4/ (ZnPC)Cl4(S03H)3_4/ (ZnPC)Br4(S03H)3_4, (ZnPC)Cl(S03H)3_4, (ZnPC)F(S03H)3_4, 5 (ZnPC)Br (S03H) 3_4 eller (ZnPC) J(SC>3H) 3_4.
' Tilsmudsningen af bomuldsstoffet med te gennemføres på følgende måde: 15 g te ("Fine Ceylon Fannings Tea") koges i en time i 600 ml demineraliseret vand, hvorpå der filtreres. De fra-10 filtrerede teblade optages i 400 ml demineraliseret vand, hvorpå der atter koges i ca. 60 minutter. De to filtrater hældes sammen, hvorefter rumfanget indstilles på 1000 ml med demineraliseret vand. I denne te behandles 45 g bomuldsstof (bleget og udludet) under konstant bevægelse ved 100°C 15 i 2 1/2 time, hvorefter "farveprocessen" fortsættes på et afkølende bad i yderligere 16 timer. Derpå sættes 5 g natri-umchlorid til teflotten, og behandlingen fortsættes i 2 1/2 time ved 100°C. Derefter foretages afkøling, og det tilsmudsede bomuldsstof skylles to gange ved 60°C og tørres ved 100°C. 20 Derefter vaskes det tilsmudsede stof med en flotte, som indeholder 5 g/1 vaskemiddel med den ovenfor anførte sammensætning ved 90°C i 20 minutter i et flotteforhold på 1:20, hvorefter der skylles varmt og koldt og tørres ved 100°C i en tørretumbler.
25 Den anvendte lampe er en "Luxram"-glødelampe 220/230 V, 200 W E 27, matteret. Lampen er anbragt ca. 10 cm over vaske-flotten. Den målte belysningsstyrke er 19000 lux.
Eksempel 7.
10 Prøver med en vægt på 1 g af et med et brunt farvestof 30 farvet bomuldsstof sættes til en vaskeflotte, som indeholder 4 g/1 af et vaskemiddel med den i eksempel 6 angivne sammensætning samt en vis mængde (i vægtprocent, beregnet på stoffets vægt) (A1PC)C1(S03H) 3_4, (AlPC)Br (SC>3H) 3_4, 17
DK 15816 O B
(A1PC)J(SO^H)og til sammenligningsformål (A1PC)(SO^H)· Vægtmængderne fremgår af den efterfølgende tabel 2. Under konstant bevægelse af prøverne, som skal bleges, vaskes disse ved 50°C i 60 minutter ved et flotteforhold på 1:100 og
Si) 5 under belysning med en infrarød lampe . Derefter skylles og tørres prøverne, hvorefter de tørrede prøvers blegningsgrad måles ved hjælp af et Elrepho®-photometer fra firmaet Zeiss (normlystype D 65, 2 grad normaliagttager, måleblende 35 mm φ) i form af lyshedsværdier, udtrykt i procent, be-10 regnet i forhold til det absolut hvide ifølge CIE-anbefalin-af 1.1.1969. De målte værdier er anført i nedenstående tabel II og er gennemsnitsværdier.
Tabel II.
Forsøgsforbindelse Mængde i vaske- Lyshedsværdi flotten (%) i % 15 (AlPC)Cl(S03H)3_4 0,0035 80,20 (AlPC)Br(S03H)3_4 0,002 81,67 (A1PC)J(S03H)3_4 0,0023 81,05 (A1PC)(S03H)3_4 0,004 80,20 --- 56,5 20 (= testprøve er ubleget)
Resultaterne i tabel IIviser, at de halogenholdige aluminium-phthalocyaninsulfonsyrederivater ved anvendelse i små mængder giver samme høje eller endog højere blegegrad end den til sammenligning anvendte ikke-halogenerede aluminiumphtha-25 locyaninsulfonsyre (AlPC) (S03H)<3_4 .
Ved anvendelse af tilsvarende zinkphthalocyaninderivater opnås lignende resultater.
φ )
Farvningen af bomuldsprøverne gennemføres på følgende måde: 1 mg af det i handelen forekommende brune farvestof med 30 formlen
DK 158160 B
13
OH - OH O
__/ /\s ___ II .—.
<ζ ^-N=N^| ^Ν=Ν-<ζ %>-C-NH-<^ ^>-N=N-|—C“CH3 so3^· A ?
1 HO N
OH I
H
opløses i 2000 ml vand indeholdende 1 g soda ved en temperatur på 50°C. I denne farveflotte farves 100 g bomuldsstof (bleget, udludet) under konstant bevægelse, idet badet i 5 løbet af 30 minutter opvarmes til 90°C. Ved 90°C foretages farvningen i 90 minutter, idet der i løbet af dette tidsrum tilsættes 20 g glaubersalt i fire lige store portioner med 15 minutters mellemrum.
Når farvningen er afsluttet skylles koldt to gange, hvorpå 10 der foretages forkobring i et bad, som indeholder 0,75 g/1 krystallinsk kobbersulfat og 1 ml/1 iseddike, ved 60°C og et flotteforhold på 1:20 i 20 minutter. Derpå foretages to gange koldskylning af farvningen, hvorpå der tørres i en varmluftovn ved 100°C.
15 Den anvendte lampe er en "Philips"-infrarød-lampe (hvid), 220/230 V, 250 W med reflektor, type 13372 E/06. Lampen er anbragt ca. 15 cm over flotten.
Eksempel 8.
10 g af en ifølge eksempel 7 med brunt farvestof farvet bom-20 uldsprøve anbringes i 200 ml vand, hvori der er opløst 0,75 mg (AlPC)Br(S03H)3_4, (A1PC)J(S03H)3_4 eller (A1PC)Cl(S03H)3_4 og 0,2 g natriumtripolyphosphat. Flotten opvarmes under konstant bevægelse til 75°C og holdes i 90 minutter ved denne temperatur, hvorpå der tilsættes 4 g glaubersalt i fire lige 25 store portioner med 10 minutters mellemrum. Derefter foretages en kortvarig koldskylning af stofprøven, som derefter tørres i et tørreskab med cirkulerende luft ved 100°C. Alle de ovenfor beskrevne operationer gennemføres under vidtgående
DK 158160B
19 udelukkelse af lys.
Til sammenligning behandles en tilsvarende stofprøve, idet der i stedet for 0,75 mg af de ovennævnte halogenerede phthalocyaninsulfonsyrer anvendes den samme mængde af en 5 ikke-halogeneret aluminiumphthalocyaninsulfonsyre (A1PC)(S03H)3_4.
De farvede stofprøver fugtes derefter med en pufferopløs-.ning med en pH-værdi på 10 (sammensætning: 0,03 rnol/1 dina-triumtetraborat og 0,042 mol/1 natriumhydroxid) og belyses 10 ved stuetemperatur under en overheadprojektor (transportabel Projector Model 088/88 BH fra firmaet 3M med en lampe af typen 78-8454/3480 fra firmaet General Electric, 240 V, '480 W),idet stofstykkerne er anbragt under en glasplade i en afstand på 30 cm fra lampen (målt belysningsstyrke: 15 46000 lux). Til kontrolformål belyses på samme måde et brunt- farvet stofstykke, som ikke er behandlet med et aluminium-phthalocyanin.
Til bestemmelse af det ved belysningen nedbrudte brune farvestof og mængden af de på stofprøven tilbageblevne phthalo-20 cyaninforbindelser bedømmes prøverne farvemetrisk mod juster-farvninger. Det viser sig, at med (AlPC)Cl(S03H)3_4, (AlPC)Br(S03H)3_4 og (A1PC)J(S03H)3_4 ved forskellige belysningstider nedbrydes mere brunt farvestof end med ikke-halogeneret aluminiumphthalocyaninsulfonsyre.
25 Når man i stedet for aluminiumforbindelserne anvender de tilsvarende, ifølge eksempel 4 eller 5 fremstillede zinkforbindelser eller aluminiumforbindelserne med formlen (aipc)ci2(so3h)3_4, aipc)ci4(so3h)3_4, caipc)f(so3h) 3_4f (AlPC)Br4 (S03H) 3_4 eller (A1PC) J2 (SC>3H) 3_4, opnås lignende resultater .
30 Eksempel 9.
10 prøver på 1 g af et ifølge eksempel 7 med et brunt farvestof farvet vævet bomuldsstof sættes til en vaskeflotte, som
DK 158160 B
20 indeholder 4 g/1 af et vaskemiddel med den i eksempel 6 angivne sammensætning samt 0,005 eller 0,01 vægtprocent, beregnet på stofvægten (ZnPC)Cl(SO^H)3_4, (ZnPC)Br(SO^H)3_4t (ZnPC)Cl^(SO^H)og til sammenligningsformål (ZnPC)(SO^H)· 5 Under konstant bevægelse af prøverne, som skal bleges, vaskes disse ved 50°C i henholdsvis 60 og 120 minutter ved et flotte-forhold på 1:100 og under belysning med en infrarød lampe (se eksempel 12). Derefter skylles og tørres prøverne, hvorpå de tørrede prøvers blegegrad måles ved hjælp af et El-10 repho®-photometer fra firmaet Zeiss (normlystype D 65, 2 grad normaliagttager, måleblende 35 mm φ) i form af lyshedsværdier (Y), udtrykt i procent, beregnet på det absolut hvide ifølge CIE-rekommandering af 1.1.1969. De opnåede værdier er anført i den efterfølgende tabelHIog er gennemsnitsværdier.
15 Tabel III.
Forsøgsforbindelse Mængde i vaske- Lyshedsværdier Y i % flotte (i vægt-%, efter beregnet på væv- 60 minutter 120 minutter ningens vægt) (ZnPC)(S03H)3_4 0,005 74,2 75,6 __0,01__76,4__79,0_ (ZnPC)Cl(S03H)3_4 0,005 80,6 82,1 __0,01__83,0___85,3_ (ZnPC)Cl4(S03H)3_4 0,005 79,6 82,3 __0,01__82,1__85,3_ 20 (ZnPC)Br(S03H)3_4 0,005 80,6 83,9 __0,01__81,5 84,7_ 50,3 (= Testprøve er ubleget)
Resultaterne i tabel 3 viser, at de halogenholdige zinkphthalo-cyaninsulfonsyrer giver udtalt højere lyshedsværdier end den 25 til sammenligning anvendte ikke-halogenerede zinkphthalocyanin-sulfonsyre. Udtrykt på anden måde kan de halogenholdige for-
DK 158160 B
21 bindeiser anvendes i væsentligt lavere mængder end det ikke-halogenerede produkt til opnåelse af samme eller bedre lys-hedsværdi.
Eksempel 10 5 Den i eksempel 9 beskrevne vaskeproces gentages, idet dog a) den anvendte mængde forsøgsforbindelse er 0,015 vægtprocent, beregnet på bomuldsstoffets vægt, b) den færdige flotte er forbelyst i 30 minutter inden indføringen af bomuldsstoffet, og c) belysningstiden efter tilsætningen af 10 stoffet (= blegetid) er kun 60 minutter.
Målingen af stoffets blegegrad foretages på samme måde som beskrevet i eksempel 9. I nedenstående tabel IV er de opnåede værdier anført. De enkelte værdier er en gennemsnitsværdi af 10 enkeltmålinger.
15 Tabel IV.
Forsøgsforbindelse Lyshedsværdi (Y) (ZnPC)(S03H)3_4 70,6 (ZnPC)Cl(S03H)3_4 79,4 (ZnPC)Cl4(S03H)3_4 78,2 20 (ZnPC)Br(S03H)3_4 77,8 51,1
Resultaterne i tabel 4 viser, at når flotten udsættes for belysning inden den egentlige vaskeproces, opnås der med de halogenerede phthalocyaninsulfonsyrer overraskende væsent-25 ligt større lyshedsværdier end med den tilsvarende ikke-halo-generede forbindelse. Denne omstændighed har praktisk betydning, f.eks. når en husmoder tilbereder vaskeflotten og lader den henstå i lys, f.eks. i det fri, uden straks at påbegynde vaskeprocessen. I dette tilfælde giver de halogene-30 rede phthalocyaninforbindelser væsentligt bedre blegevirk-ning.
DK 158160B
22
Tilsvarende gode resultater opnås også med de øvrige i eksempel 1-5 nævnte phthalocyaninforbindelser.
Eksempel 11,
Stofprøver med en vægt på 5 g, som er tilsmudset med rødvin, 5 (EMPA-testprøve nr. 114, fra Eidgenossischen Materialpruf-und Versuchsanstalt, CH-9001 St. Gallen, Unterstrasse 11) vaskes ved et flotteforhold på 1:50 ved 50°C i 30 minutter i en flotte, som indeholder 5 g/1 af et vaskemiddel med den i eksempel 6 . angivne sammensætning og 0,005 vægtprocent, 10 beregnet på teststykkets vægt, (AlPC) (SO-jH) 3_4 eller (AlPC)Br4(S03H)3_4. Til sammenligning vaskes en stofprøve i en flotte, som ikke indeholder phthalocyaninforbindelse.
Efter vaskningen foretages kortvarig skylning af prøvestykkerne, som derpå udlægges i 2 timer i middagssolen og fug-15 tes flere gange. Derefter bestemmes stofprøvernes blegegrad (lyshed) på samme måde som i eksempel 9* De fremkomne lys-hedsværdier (Y) er anført i nedenstående tabel V.
Tabel V.
Vaskeproces Lyshedsværdier (Y) 20 1) uden phthalocyaninforbindelse 66,2 2) med 0,005% (A1PC)(S03H)3_4 79,8 3) med 0,005% (AlPC)Br4(S03H)3_4 83,4
Testprøve uden vask 43,6
Resultaterne i tabel 5 viser atter, at de halogenerede phtha-locyaninsulfonsyrer giver en væsentligt bedre blegevirkning (pletfjernelsesvirkning) end den tilsvarende ikke-halogenere-de forbindelse.
Claims (11)
1. Fremgangsmåde til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler ved behandling med vandopløselige zink- eller aluminiumphthalocyaniner i nærværelse af 5 vand og under bestråling med lys, kendetegnet ved, at man som vandopløselige zink- eller aluminiumphthalocyaniner anvender sulfonerede zink- eller aluminiumphthalocyaniner, der yderligere er substitueret med neutrale, ikke-vandopløseliggøre'nde grupper, f.eks. med halogen-10 atomer eller pseudohalogener, eller blandinger af sådanne phthalocyaniner.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som zink- eller aluminiumphthalocyaniner anvender sådanne med formlen .R 15 (MePC)CT (1) <S03Y>v hvori MePC betyder zink- eller aluminiumphthalocyaninring-systernet, Y betyder hydrogen, en alkalimetal-, ammoniumeller aminsaltion, v er et vilkårligt tal mellem 1 og 4, R betyder fluor, chlor, brom, iod eller cyano, og x er et 20 vilkårligt tal mellem 0,1 og 8, idet de i molekylet tilstedeværende grupper R er ens eller forskellige.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at man som zink- eller aluminiumphthalocyaniner anvender sådanne med formlen R' , 25 (MePC)^ x (2) <S03Y,)V hvori MePC betyder zink- eller aluminiumphthalocyanringsyste-met, fortrinsvis aluminiumphthalocyaninringsystemet, Y' betyder hydrogen, en alkalimetal- eller ammoniumion, ν' betyder et vilkårligt tal mellem 1,3 og 4, fortrinsvis mellem 3 og 4, DK 158160 B R' betyder chlor, brom eller iod, og x' er et vilkårligt tal mellem 0,5 og 8, fortrinsvis mellem 0,8 og 4.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 2-3, kendetegnet ved, at man anvender et phthalocyanin med formlen (1) eller 5 (2), hvori MePC betyder aluminiumphthalocyaninringsysternet, fortrinsvis et sådant med formlen , y01*" (AIPci x(S03Y")v„ hvori A1PC betyder aluminiumphthalocyaninringsysternet, x" er et vilkårligt tal mellem 0,8 og 1,5, v" er et vilkårligt tal 10 mellem 3 og 4, og Y" betyder hydrogen eller natrium.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man foretager behandlingen af tekstilerne i et vandigt bad, som indeholder et eller flere af de i krav 1 eller 2-4 definerede, sulfonerede zink- eller aluminiumphthalocyaniner 15. en koncentration på 0,01-50 mg/1.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 5 til samtidig vask-ning og blegning af tekstiler, kendetegnet ved, at tekstilerne behandles i en flotte, som foruden den eller de sulfonerede zink- eller/og aluminiumphthalocyaninforbindelser 20 indeholder almindelige vaskemiddelbestanddele.
7. Blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel, kendetegnet ved, at det indeholder en eller flere af de i krav 1-4 definerede, sulfonerede zink- eller/og aluminium-phthalocyaninforbindelser.
8. Middel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det foruden en eller flere af de i krav 2-4 definerede, sulfonerede zink- eller/og aluminiumphthalocyaninforbindel-ser indeholder et eller flere uorganiske salte, f.eks. NaCl eller Na2S0^, samt eventuelt vand. DK 158160 B
9. Middel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det indeholder en eller flere af de i krav 1 eller 2-4 definerede, sulfonerede zink- eller/og aluminiumphthalo-cyaninforbindelser og eventuelt almindelige vaskemiddelbe-5 standdele.
10· Vaskemiddel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det indeholder en eller flere af de i krav 1 eller 2-4 definerede, sulfonerede zink- eller/og aluminiumphthalo-cyaninforbindelser, fortrinsvis i en mængde på 0,0005-1,5 10 vægtprocent, beregnet på det samlede middel, et eller flere organiske detergenter, basiske fyldstofsalte og eventuelt yderligere blegemiddel.
11. Vaskemiddel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det indeholder 10-50% af et anionisk, ikke—ionogent, 15 semipolært, amfolytisk eller/og amfoionisk overfladeaktivt stof, 0,005-1% af et i krav 1-4, fortrinsvis i krav 4, defineret, sulfoneret phthalocyanin, 0-80% af et basisk fyldstofsalt, eksempelvis 10-60% af et basisk fyldstofsalt valgt blandt vandopløselige alkalimetalcarbonater, -borater, -phos-20 phater, -polyphosphater, -hydrogencarbonater og -silicater, vandopløselige aminopolycarboxylater, phytater, polyphospho-nater og -carboxylater, samt de vanduopløselige aluminium-silicater, og eventuelt andre gængse vaskemiddelbestanddele.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK26186A DK159183C (da) | 1980-09-09 | 1986-01-20 | Fremgangsmaade til bekaempelse af mikroorganismer samt antimikrobielt middel |
| DK33186A DK159396C (da) | 1980-09-09 | 1986-01-22 | Sulfonerede zink- og aluminiumphthalocyaninforbindelser samt deres fremstilling |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH676580 | 1980-09-09 | ||
| CH676480 | 1980-09-09 | ||
| CH676480 | 1980-09-09 | ||
| CH676580 | 1980-09-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK396181A DK396181A (da) | 1982-03-10 |
| DK158160B true DK158160B (da) | 1990-04-02 |
| DK158160C DK158160C (da) | 1991-09-16 |
Family
ID=25700144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK396181A DK158160C (da) | 1980-09-09 | 1981-09-08 | Fremgangsmaade til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4394125A (da) |
| EP (1) | EP0047716B1 (da) |
| JP (2) | JPH02138204A (da) |
| KR (1) | KR880001612B1 (da) |
| AR (1) | AR228963A1 (da) |
| AU (2) | AU551809B2 (da) |
| BR (1) | BR8105725A (da) |
| CA (1) | CA1166633A (da) |
| DE (1) | DE3164735D1 (da) |
| DK (1) | DK158160C (da) |
| EG (1) | EG14687A (da) |
| ES (2) | ES512078A0 (da) |
| GB (2) | GB2083815B (da) |
| GR (1) | GR75758B (da) |
| HK (2) | HK90887A (da) |
| IE (1) | IE52526B1 (da) |
| IL (1) | IL63757A0 (da) |
| IN (1) | IN155696B (da) |
| KE (2) | KE3751A (da) |
| MA (1) | MA19262A1 (da) |
| MY (1) | MY8700772A (da) |
| NZ (1) | NZ198296A (da) |
| PH (1) | PH20641A (da) |
| PT (1) | PT73632B (da) |
| SG (1) | SG66487G (da) |
| TR (1) | TR21190A (da) |
| YU (1) | YU43243B (da) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH654587A5 (de) * | 1981-07-04 | 1986-02-28 | Sandoz Ag | Phthalocyaninverbindungen, ihre herstellung und verwendung. |
| CH654121A5 (de) * | 1983-03-25 | 1986-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von festen photoaktivatorpraeparaten. |
| CH654424A5 (de) * | 1983-03-25 | 1986-02-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur verhinderung des gelierens von konzentrierten waessrigen photoaktivatorloesungen. |
| CH657864A5 (de) * | 1984-02-17 | 1986-09-30 | Ciba Geigy Ag | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen und deren verwendung als photoaktivatoren. |
| CH658771A5 (de) * | 1984-05-28 | 1986-12-15 | Ciba Geigy Ag | Azaphthalocyanine und deren verwendung als photoaktivatoren. |
| US5346670A (en) * | 1986-12-24 | 1994-09-13 | British Technology Group U.S.A. Inc. | Phthalocyanine and tetrabenztriazaporphyrin reagents |
| EP0434727A4 (en) * | 1988-09-08 | 1994-08-17 | Ultra Diagnostic Corp | Red-shifted phthalocyanine and tetrabenztriazaporphyrin reagents |
| GB9016451D0 (en) * | 1990-07-26 | 1990-09-12 | Ici Plc | Anionic compounds |
| EP0484027B1 (en) * | 1990-11-02 | 1996-12-18 | Zeneca Limited | Polysubstituted phthalocyanines |
| JP3077458B2 (ja) * | 1993-07-23 | 2000-08-14 | 東洋インキ製造株式会社 | アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法 |
| US5599804A (en) * | 1995-04-03 | 1997-02-04 | Rhone-Poulenc, Inc. | Fungicidal compositions for the enhancement of turf quality |
| US5916481A (en) * | 1995-07-25 | 1999-06-29 | The Procter & Gamble Company | Low hue photobleaches |
| US5679661A (en) * | 1995-07-25 | 1997-10-21 | The Procter & Gamble Company | Low hue photodisinfectants |
| DE19606081A1 (de) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Schaffer Moshe Dr Med | Verfahren zum Entkeimen von Wasser |
| US5603195A (en) * | 1996-04-26 | 1997-02-18 | Cosentino; Edward | Method and apparatus for laying tile |
| DE59910042D1 (de) | 1998-05-18 | 2004-09-02 | Ciba Sc Holding Ag | Wasserlösliche Granulate von Phthalocyaninverbindungen |
| EP0959123B1 (de) * | 1998-05-18 | 2004-07-28 | Ciba SC Holding AG | Wasserlösliche Granulate von Phthalocyaninverbindungen |
| DE19840608A1 (de) * | 1998-09-05 | 2000-03-09 | Dlr Ev | Metallierte oder unmetallierte Phthalocyanine |
| DE60102582T2 (de) * | 2000-05-15 | 2004-08-05 | Unilever N.V. | Flüssiges reinigungsmittel |
| US6551346B2 (en) | 2000-05-17 | 2003-04-22 | Kent Crossley | Method and apparatus to prevent infections |
| JP4484468B2 (ja) * | 2002-08-20 | 2010-06-16 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズの消毒方法及びそのための消毒液 |
| MXPA05001651A (es) * | 2002-09-04 | 2005-04-19 | Ciba Sc Holding Ag | Formulaciones que comprenden granulos solubles en agua. |
| JP4905156B2 (ja) * | 2007-01-26 | 2012-03-28 | 株式会社豊田自動織機 | 産業車両の走行制御装置 |
| CZ25370U1 (cs) * | 2013-03-20 | 2013-05-13 | Centrum organické chemie s.r.o. | Paropropustná fólie nebo laminát s antimikrobiální povrchovou úpravou |
| JP2018180023A (ja) * | 2017-04-03 | 2018-11-15 | Dic株式会社 | カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタ |
| JP6636559B2 (ja) * | 2018-04-02 | 2020-01-29 | 株式会社桑原 | 衣類の漂白装置および漂白方法 |
| CN114182528B (zh) * | 2021-08-26 | 2024-01-09 | 青岛尼希米生物科技有限公司 | 一种具有抗菌除臭功能的麻纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2647126A (en) * | 1949-07-11 | 1953-07-28 | Geigy Ag J R | Halogenated phthalocyanine disulfonic acids |
| US3300512A (en) * | 1964-09-04 | 1967-01-24 | Allied Chem | Synthesis of metal-containing phthalocyanines |
| GB1372035A (en) | 1971-05-12 | 1974-10-30 | Procter & Gamble Ltd | Bleaching process |
| GB1408144A (en) * | 1972-06-02 | 1975-10-01 | Procter & Gamble Ltd | Bleaching process |
| US3770765A (en) * | 1971-11-11 | 1973-11-06 | Du Pont | Production of chlorine-containing copper phthalocyanines |
| US4033718A (en) * | 1973-11-27 | 1977-07-05 | The Procter & Gamble Company | Photoactivated bleaching process |
| CA1075405A (en) * | 1977-03-28 | 1980-04-15 | John F. Goodman | Photoactivated bleach-compositions and process |
| PH11732A (en) * | 1975-04-03 | 1978-05-30 | Procter & Gamble | Photoactivated bleach composition |
| GB1541576A (en) * | 1975-06-20 | 1979-03-07 | Procter & Gamble Ltd | Inhibiting dye ltransfer in washing |
| CH630127A5 (de) * | 1977-03-25 | 1982-05-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum bleichen von textilien. |
| FR2387658A1 (fr) * | 1977-03-25 | 1978-11-17 | Ciba Geigy Ag | Procede pour combattre les microorganismes |
| GR66580B (da) * | 1978-01-11 | 1981-03-27 | Procter & Gamble | |
| US4256597A (en) * | 1978-01-11 | 1981-03-17 | The Procter & Gamble Company | Composition for combined washing and bleaching of fabrics |
| CA1104451A (en) * | 1978-02-28 | 1981-07-07 | Manuel Juan De Luque | Detergent bleach composition and process |
| IN153407B (da) * | 1979-09-28 | 1984-07-14 | Ciba Geigy Ag |
-
1981
- 1981-08-31 IN IN978/CAL/81A patent/IN155696B/en unknown
- 1981-08-31 US US06/298,229 patent/US4394125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-09-01 MA MA19462A patent/MA19262A1/fr unknown
- 1981-09-03 EP EP19810810361 patent/EP0047716B1/de not_active Expired
- 1981-09-03 DE DE8181810361T patent/DE3164735D1/de not_active Expired
- 1981-09-03 PH PH26137A patent/PH20641A/en unknown
- 1981-09-04 CA CA000385300A patent/CA1166633A/en not_active Expired
- 1981-09-07 AR AR28667681A patent/AR228963A1/es active
- 1981-09-07 IL IL63757A patent/IL63757A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-09-07 GR GR65969A patent/GR75758B/el unknown
- 1981-09-07 GB GB8126991A patent/GB2083815B/en not_active Expired
- 1981-09-08 NZ NZ198296A patent/NZ198296A/en unknown
- 1981-09-08 TR TR2119081A patent/TR21190A/xx unknown
- 1981-09-08 AU AU75044/81A patent/AU551809B2/en not_active Ceased
- 1981-09-08 PT PT7363281A patent/PT73632B/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-09-08 DK DK396181A patent/DK158160C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-09-08 KR KR1019810003357A patent/KR880001612B1/ko not_active Expired
- 1981-09-08 BR BR8105725A patent/BR8105725A/pt unknown
- 1981-09-08 IE IE2074/81A patent/IE52526B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-09 YU YU217081A patent/YU43243B/xx unknown
- 1981-09-09 EG EG59181A patent/EG14687A/xx active
-
1982
- 1982-05-11 ES ES512078A patent/ES512078A0/es active Granted
- 1982-05-11 ES ES512077A patent/ES8302755A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-03-28 US US06/479,401 patent/US4456452A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-03-15 GB GB8406743A patent/GB2136431B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-02-10 AU AU53348/86A patent/AU577441B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-08-06 KE KE375187A patent/KE3751A/xx unknown
- 1987-08-06 KE KE375287A patent/KE3752A/xx unknown
- 1987-08-17 SG SG66487A patent/SG66487G/en unknown
- 1987-12-03 HK HK908/87A patent/HK90887A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-10 HK HK934/87A patent/HK93487A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 MY MY8700772A patent/MY8700772A/xx unknown
-
1989
- 1989-10-06 JP JP1261917A patent/JPH02138204A/ja active Granted
- 1989-10-06 JP JP1261916A patent/JPH02139477A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158160B (da) | Fremgangsmaade til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel | |
| US4166718A (en) | Process for bleaching textiles | |
| US5730759A (en) | Poly-substituted phthalocyanines | |
| US4657554A (en) | Water-soluble azaphthalocyanines and their use as photoactivators in bleaching | |
| CN101679919B (zh) | 三苯并二*嗪染料 | |
| US4318883A (en) | Process for combating micro-organisms, and novel phthalocyanine compounds | |
| US4497741A (en) | Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines | |
| HK107790A (en) | Water soluble phthalocyanine compounds and their use as photoactivators | |
| CA1151807A (en) | Compositions for treating textiles | |
| EP0003371A1 (en) | Composition containing a cationic substance and a photoactivator for improved washing and bleaching of fabrics | |
| US4566874A (en) | Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines and use thereof as photoactivators | |
| JPH07101955A (ja) | 置換フタロシアニン、織物からしみおよび汚れを除去する方法、フタロシアニン組成物および一重項酸素を生成する方法 | |
| DK159396B (da) | Sulfonerede zink- og aluminiumphthalocyaninforbindelser samt deres fremstilling | |
| CN101153458B (zh) | 一种酞菁类光学漂白剂及其制备和应用 | |
| JPH0432075B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |