CS210743B1 - Spósob čistenia nezreagovanej kyseliny octovej pri výrobě vinylacetátu - Google Patents

Description

1 210743

Vynález ríeší technicky jednoduchým spósobom čistenie nezreagovanej kyseliny octovej pri výrobě vinylacetátu.

Nezreagovaná kyselina octová obsahuje do 1 % hmot. aldehydické zlúčeniny,·ktoré zapodmienok reakcie vzniku vinylacetátu reaguji! kondenzačně na žívičnaté produkty, ktoré zni-žujú povrch katalyzátora a tým jeho životnost. Preto je potřebné nezreagovanu kyselinu octo-vá zbavit nežiaducih aldehydických příměsí a až potom vracať spát do reakcie.

Podlá USA patentového spisu č. 3 290 363 sa aldehydy odstraňujú z reakčnej zmesi privýrobě vinylacetátu reakciou s alifatickými alebo aromatickými amínmi a kyselinou štavelovou.Podlá ZSSR patentového spisu č. 256 754 sa krotónaldehyd odstraňuje z nezreagovanej kyselinyoctovej pri výrobě vinylacetátu varom kyseliny octovej s 0,5 až 3 Z hmot.’ močoviny a násled-nou destiláciou. Podlá Mkrtčjana /Promyš1ennost Arraeniji 1977, N-3, str. 38/ sa aldehydyz kyseliny octovej oddelujú dvojko1ónovou rektifikáciou nezreagovanej kyseliny octovej.

Na hlavě prvej kolony sa odoberajú nižšie vrúce frakcie /vinylacetát, krotónaldehyd, voda/a na hlavě druhej kolony sa získává čistá regenerovaná kyselina octová.

Podlá tohto vynálezu sa spósob čistenia nezreagovanej kyseliny octovej pri výrobě vinyl-acetátu uskutočňuje tak, že k reakčnej zmesi, s výhodou po oddělení nižšievrúcich podielova podstatnej časti vinylacetátu, sa přidá katalyzátor, s výhodou rozpuštěný v kyselině octo-vej, pozostávajúci zo zlúčenin selenu alebo kobaltu alebo mangánu alebo talia a reakčná ztnessa oxiduje kyslíkom alebo kyslík obsahujúcim plynom, s výhodou vzduchom, príčom reakčná do-ba je 0,2 až 3 h pri reakčnej teplote 50 až 120 °C, a dalej sa spracuje známým spósobom,napr. rektifikačnou regeneráciou kyseliny octovej.

Oxidácia sa móže viest diskontinuálne aj kontinuálně. Teplota oxidácie móže byť 50 až120 °C, v tlakovej aparatúre za zvýšeného tlaku aj nad 120 °C. Zdržná doba v reaktore závisíod teploty, pohybuje sa od 0,2 do 3 hodin. Ako katalyzátor sa móžu použit zlúčeníny selénu,mangánu, kobaltu, tália, s výhodou rozpuštěné v kyselině octovej. Na oxidáciu sa móže použitkyslík alebo kyslík obsahujúci plyn, s výhodou vzduch, v objemovom pomere 30 až 100 1 vzduchuna 1 1 reakčnej zmesi. Výhody spósobu čistenia nezreagovanej kyseliny octovej podlá tohto vynálezu spočívají!v nižsej energetíckej náročnosti čistenia, jednoduchšej manipulácii a vo vysšej čistotětakto získanej regenerovanej kyseliny octovej.

Postup práce je zřejmý z nas1edujúcich príkladov. Přikladl

Do trojhrdlej banky sa nasadí 500 g nezreagovanej kyseliny octovej s obsahora kroton-aldehydu 0,32 Z hmot., v ktorej sa rozpustí 5 g naftenátu kobaltnatého s obsahom kobaltu10 Z hmot. Banka sa zahrieva v elektrickom hniezde na 115 °C a súčasne sa do banky zavádzavzduch v množstve 2 1/min. Reakčná nádoba je vybavená spatným chladičom na zníáenie úletukyseliny octovej. Po 240 minutách je konverzia krotónaldehydu 80,5 Z. Příklad 2

Aparatúra aj postup sú rovnaké ako v příklade 1. Na oxidáciu sa použije nezreagovanákyselina octová s obsahom 0,61 Z hmot. krotónaldehydu. Ako katalyzátor sa použije 0,2 Z hmot.zmesi octanu mangánatého a manganistanu draselného v hmotovoin pomere 6,6:1. Oxiduje savzduchom v množstve 1 1/min pri teplote HO °C. Konverzia krotónaldehydu po 125 minutáchje 100 Z. 210743 2 Příklad 3

Oxiduje sa v stojatom sklenenom oplášťovanom reaktore bez vostavby. Na hlavu reaktorasa prívádza kontinuálně reakčná zmes s ohsahom 0,2 % hmot. zmesi octánu mangánatého a manga-nistanu draselného v hraotovom pomere 6,6:1. Kyslík sa prívádza do reaktora zdola rýchlostou1,2 1/h. Oxidovaná reakčná zmes opúšťa reaktor pod vstupom vzduchu. Plášť sa temperuje na100 °Cj zdržná doba reakčnej zmesi v reaktore je 56 minut. Surovina obsahuje krotónaldehydv množstve 0,34 % hmot. Po oxidácii je v nezreagovanej kyselině octovej 0,027 hmot. krotón-aldehydu, čo odpovedá konverzii krotónaldehydu 92 Z.

Príklad4

Reakcia prebieha v oplášťovanom stojatom sklenenom reaktore s objemom 500 ml, do ktoréhosa prívádza zdola vzduch a zvrchu reakčná zmes. Oxidovaný roztok sa odoberá na pate reakto-ra. Vo vnútri reaktora sú dierkované etáže s volným prierezom 15 % prierezu reaktora. Vzdia-lenosť etáží je 40 mm.

Plášť reaktora sa temperuje na 90 °C, reakčná zmes s .obsahom krotónaldehydu 0,9 X hmot.s rozpuštěným katalyzátorom 0,2 % hmot. zmesi octanu mangánatého s manganistanom draselnýmv hmotovom pomere 6,6:1 sa prívádza na vrchnú etáž rýchlostou 500 ml/b· Zospodu reaktorastupa vzduch s teplotou 70 °C v množstve 60 1/h. Z reaktora sa odoberá oxidovaná reakčnázmes s obsahom 0, 1 8 70 hmot. krotónaldehydu. Reakčná doba je 60 min. a konverzia krotónalde-hydu j e 94 Z.

Pr£klad5

Pracuje sa v tej istej aparatuře ako v příklade 4. Ako katalyzátor sa použije octan ko-baltnatý v koncentrácii 0,7 Z hmot. Teplota plášťa reaktora je 100 °C, zdržná doba 178 mi-nut. Na oxidáciu sa použije kyslík v množstve 8 1/h. Konverzia krotónaldehydu je 68 Z.

Prí-kladó *

Oxiduje sa v aparatuře ako v příklade 4. V surovině sa rozpustí 0,3 hmot. SeO^· Plášťreaktora sa temperuje na 80 °C, prietok vzduchu je 1 1/min. Zdržná doba reakčnej zmesi v re-aktore je 50 minut. Konverzia krotónaldehydu je 74 Z. Příklad 7

Reakčná zmes sa spracováva v aparatuře ako v příklade 4. V nezreagovanej kyselině octo-vej sa rozpustí 0,7 % hmot. Tl^O^. Tento roztok sa vedie do reaktora temperovaného na 100 °C,do ktorého sa vháňa vzduch 80 C teplý rýchlostou 1 1/min. Zdržná doba reakčnej zmesi v reakto-re je 90 minut. Konverzia krotónaldehydu na výstupe je 85 Z.

Príklad8

Postupuje sa ako v příklade 4. Ako katalyzátor sa použije 0,2 Z hmot. zmesi manganista-nu draselného a octanu mangánatého v hmotovom pomere 1:1. Reakčná teplota je 60 °C, reakčnýčas je 120 minut, prietok vzduchu 1 1/min., teplota vzduchu 70 °C« Na oxidáciu sa použijesurovina s obsahom krotónaldehydu 0,4 Z hmot. Oxidovaný roztok obsahuje 0,08 Z hmot. krotón-aldehydu, čo je konverzia krotóinaldehydu 80 Z.

Claims (2)

1. 3 210743' PREDMET VYNÁLEZU «

   1. Sposob čistenia nezreagovanej kyseliny octovej pri výrobě viny-lacetátu, vyznačujúcisa tým, .že k reakčnej zraesi, s výhodou po oddělení nižšievrúcich podíelov a podstatnej častivinylacetátu, sa přidá katalyzátor, s výhodou rozpuštěný v kyselině octovej, pozostávajúcizo zlúcenín selenu alebo manganu alebo kobaltu al^bo talia, a reakcná zmes sa oxidujekyslíkom alebo kyslík obsahujúcim plynom, s výhodou vzduchom, pričom reakčná doba je 0,2 až3 h pri reakčnej teplote 50 až 120 °C, a ďalej sa spracuje známým sposobom, napr. rektifi-kácioukyselinyoctovej.
2. 2. Sposob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako katalyzátor sa použije zmes octanumangánatého a manganistanu draselného v hmot. pomere 1:1 až 10:1. Severografia, n. p., závod 7, Most