CS209926B2 - Method of making the reactive dyes - Google Patents
Method of making the reactive dyes Download PDFInfo
- Publication number
- CS209926B2 CS209926B2 CS414279A CS414279A CS209926B2 CS 209926 B2 CS209926 B2 CS 209926B2 CS 414279 A CS414279 A CS 414279A CS 414279 A CS414279 A CS 414279A CS 209926 B2 CS209926 B2 CS 209926B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- group
- amino
- optionally substituted
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
(54) Způsob výroby reaktivních barviv
Vynález se týká způsobu výroby reaktiv- —N— nich barviv obecného vzorce I, |
Ri
H3N OH
I I i RL kde znamená
Di popřípadě substituovaný benzenový nebo- naftalenový zbytek,
D2 popřípadě substituovaný benzenový zbytek, přičemž jakožto- substitueuty zbytků Di a Dz přicházejí v úvahu alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, acylaminoskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoskupina vzorce —NH2, methylaminoskupina a ethylaminoskupina, ureidosku.p.;na, hydroxyskupi-na a karboxyskupina a atomy halogenu a zvláště skupiny sulfo-nové kyseliny,
Ri atom vodíku nebo alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, přičemž můstkový člen obecného vzorce je vázán na atom uhlíku kruhu Dz,
R? ato-m vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována atomem chloru, hydroxyskupinou, kyan-oskupinou, . methoxyskupinou a sulfoskupinou,
R3 má stejný význam jako R2 nebo znamená skupinu cyklohexylovou, benzylovou, 4-sulfobenzylovou, 4-methylbenzylovou, nebo fenethylo-vou -skupinu a zvláště skupinu fenylovou, substituovanou popřípadě alkylovoiu skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou, sulfo-methylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, sulfamoylovou skupinou a karbamoyl-ovou skupinou, nebo znamená skupinu naftylovou, substituo-vanou popřípadě sulfoskupinou, nebo skupiny
R2 a R3 vytvářejí dohromady šestičlenný heterocyklický kruh s dusíkem, který může obsahovat popřípadě heteroatom, jako atom dusíku, kyslíku a síry.
209928
Zbytky Di a D2 mohou mít substituenty obvyklé u azobarvlv. Jakožto další substituenty přicházejí například v úvahu: alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová, propylová, isopropylová a butylová skupina, alk-oxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupina, ethoxyskupina, propyloxyskupina, isopropyloxyskupina a butoxyskupina., acylaminoskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je acetylaminoskupina, propionylammoskupina a benzoylaminoskupina, karbamoylová skupina, sulfamoylová skupina, amínoskupiny, jako· je aminoskupina vzorce —NH2, methylaminoskuprna a ethylaminoskupina, ureldoskupina, hydroxyskupina a karboxyskupina, atomy halogenu, jako je atom fluoru, chloru a bromu, a skupina sulfonové kyseliny.
Zbytky Di a D2 obsahují jakožto další substituenty zvláště · jednu nebo několik skupin sulfonové kyseliny.
Jakožto Ri ve významu alkylové skupiny přichází v úvahu skupina methylová, ethylová, propylová/· isopropylová, · butylová, isobutylová, sek.butylová a terc.butylOvá.
V případě, ··kdy · R2 znamená alkylovou skupinu, může •být tato alkylová skupina substituována například atomem chloru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, · ‘methoxyskupinou, karboxýskupinou a sulfoskupinou. Ja,kožto příklady -skupiny Rz se uvádějí: skupina methylová, · · ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek.butylová, terc.butylová, · · β-hydroxyethylová,. β-chlorethylová, β-kyanethylová, kyanmethylová, y-kyanpropylová, β-methoxyethylová, β-karboxyethylová, sulfomethylová a e-sulfoethylová. ' /
Jakožto skupina R3 přichází v úvahu: atom vodíku, stejné substituované a nesubstituované alkylové skupiny, jako jsou uvedeny pro význam· · Ra, skupina methoxypropylová, ethoxyethylová, ethsxypropýlová a methoxybutylová, skupina cyklohexylová, benzylová, 4-suifoben·zýiová, 4-methýlbenzýlsvá, fenethylová a zvláště skupina fenylová, substituovaná popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxýskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinou, ureídoskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou, sulfomethylovou skupinou, . trifluormethylovou skupinou, sulfamotylovou skupinou a karbamoylovou skupinou, nebo dále přichází v úvahu skupina naftylová, substituovaná popřípadě · sulfoskupinou.
Dále mohou . skupiny R2 a R3 vytvářet šestičlenný · . heterocyklický kruh s dusíkem, který může .obsahovat popřípadě další heteroatom, jako· atom . dusíku, kyslíku a síry.
Jakožto příklady aminozbytku obecného vzorce —NR2R3 v obecném vzorci I se uvádějí: .
aminoskupina vzorce —NH2, methylaminoskupina, ethylaminoskupina, p· r o py laminoskupina, isopr opylaminoskupina, butylamin oskupina, β-methoxyethylaminoskupina, ý-methoxypropy laminoskupina, Ν,Ν-dimethylaminoskupina, N;Ndiethylamiinoskupina, N-methyl-N-fenylaminoskupina, N-ethy^N-fenýlamino.skupina, β-chiorethylaminoskupina, e-hydroxyethylaminoskupina, ý-hydroxypropýl·aminoskupina, benzylaměnoskupina, cyklohexylamlnoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina, pjperazinoskupina a především aromatické aminoskupiny, jako je fenylaminoskupina, .
toluidinoskupina, chloranilinoskupina, anisidinoskupina, fenetidinoskupina,
2- sulfoanilinoskupina,
3- sulfoanilinoskupina a
4- sulfoamiinoskupina,
2.5- disulfo-^]^i]^li^(^í^]kuptna, sulfomethylanilinoskupina, N-sulfomethylanilinoskupina, 3 -^^^^^rboxyl^enylamínoskupina, 4-karboxýfenýlamimoskupina, 2-k.πnoχý-5-SίUfof(mylaлlinoskupina, 2-karboxy-4-sulfefenylaminoskupin,a, 4-su lf onaftyl- (1 J -aminoskupina,
3.6- disulfonattyl- [ 1 ] -aminoskupina, 3,6.8-trJsulfonaftýl-· (1 ] -aminoskupina a d.e.B-trisulfonaf tyl- (1 j -aminoskupina.
D.sazobarviva obecného vzorce I jsou reaktivní s vláknem, jelikož v sym-triazínovém zbytku obsahují · odštěpitelný atom ·fluoru.
Jakožto sloučeniny reaktivní s vláknem· se .označují sloučeniny, které jsou schopny reakce s hydroxylovými skupinami celulózy nebo· .s aminoskupinami přírodních nebo· syntetických polyamidových vláken za vytváření kosalentní chemické vazby.
Zbytek. Di neobsahuje žádnou skupinu reaktivní s vláknem.
Výhodná jsou reaktivní barviva obecného vzorce II,
kde znamená jeden Y atom vodíku a druhý Y sulfoskupinu a Dl, R'2 a R3 mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Obzvláště jsou výhodná reaktivní barviva obecného vzorce II, kde znamená
Di benzenovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou, methoxyskupinou a atomem chloru, nebo- · naftalenovou skupinu, · substituovanou popřípadě sulfoskupinou a nitroskupinou,
Rž atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu a
R3 atom vodíku, skupinu ethylovou, β-hydroxyethylovou, butylovou skupinu, · fenylovou Skupinu substituovanou popřípadě methylovou. skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, atomem chloru, acetylaminoskupinou, ureidoskupmou, karboxyskupinou a sulfoskupinou, nebo· kde ami-noskupina obecného vzorce
NR2R3 znamená morfolinoskupinu. .
Výhodná jsou především reaktivní barviva obecného vzorce III,
(Ш) kde· znamená
R2 atom vodíku, methylovou nebo· ethylovou .skupinu,
R3 atom vodíku nebo fenylovou skupinu, substituovanou popřípadě methylovou · sku pinou, methoxyskupinou, atomem chloru a sulfoskupinou.
Hodnotným reaktivním barvivém obecného vzorce III je reaktivní barvivo vzorce IV.
/f 7
\....../
í.
Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I je vyznačen tím, že se diazotuje, kopuluje a kondenzuje kopulační složka obecného vzorce V,
diazosložka obecného vzorce VI,
Di—NHž (VI) další diazosložka obecného vzorce VII, H2N—D2— nh
I ‘
Ri (VII)
2,4,6-tnflímr-rymitrkiziii vzorce VIII
I
F (Vlil) a aminosloučenina -obecného vzorce IX,
HN—R3
R2 kde jednotlivé významy symbolů jsou uvedeny u obecného vzorce I.
Výhodný způsob provedení je vyznačen tím, že -se používá jakožto kopulační složky obecného vzorce V sloučeniny obecného vzorce X,
kde jeden symbol Y znamená atom- - vodíku a druhý -sulfoskupinu, a jakožto diazosložky obecného vzorce VII sloučeniny obecného vzorce XI.
Obzvláště -se jako výchozích látek používá sloučenin obecného vzorce VI - a IX, . kde znamená Di benzenový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou, methoxyskupinou, a atomem chloru, nebo naftaienový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou a nitroskupinou, R2 atom vodíku, methylovou nebo- ethylovou skupinu a R3 atom vodíku, ethylovou ' -skupinu, skupinu /-hydroxyethylovou, butylovou, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, -atomem chloru, acetylaminoskupinou, ureldoskupinou, karboxyskupinou -a sulfoskupinou, nebo R3 znamená naftylovou skupinu, - která je popřípadě substituována -sulfoskupinou, nebo amlnoskupina obecného vzorce —NR2Rznamená morfolinoskupinu.
Výhodná reaktivní barviva obecného- vzorce III se získají, jestliže -se v libovolném sledu diazotuje, kopuluje -a kondenzuje diazosložka -obe-cného vzorce XII,
SO^H
(.xii) l-amino-8-hydroxynaftalen-3/6-drsulfonová kyselina, l,3-diaminobenzen-4-sulfonová kyselina, kyanurfluorid a aminosloučenina obecného vzorce IX, kde - R2 a R3 mají u obecného vzorce III uvedený význam.
Protože se jednotlivé, shora uvedené kroky přípravy, totiž diazotace, kopulace a kondenzace mohou provádět v libovolném sledu, popřípadě také částečně současně, jsou možné různé varianty způsobu výroby barvlv obecného vzorce I. Pro každou dílčí reakci použitá výchozí látka vyplývá z obecného vzorce I. Obecně se reakce provádí postupně následně, přičemž sled jednotlivých jednoduchých - reakcí mezi jednotlivými reakčními -složkami obecného vzorce V -až IX je libovolný.
Důležité varianty způsobu jsou vyznačeny - tím, že:
1. Nechává se reagovat kopulač-ní obecného vzorce V s diazotovanou -diazosložkou -obecného vzorce VI a VII . za vzniku diazosloučeniny, -diazosloučenina se - kondenzuje s 2,4,6-triflu(or-sym--triazine'm vzorce VIII a primární kondenzační produkt se kondenzuje -s aminosloučeninou obecného vzorce IX.
Oba poslední reakční kroky se také mohou provádět v jiném sledu tak, že se -nejdříve kondenzuje 2,4,6-trífluor-syim4riazm -s aminosloučeninou -obecného vzorce IX - a zís-
kaný primární kondenzační produkt se kondenzuje .se shora uvedenou -disazosloučeninou.
Při výrobě shora uvedené disazosloučeny se -s výhodou postupuje tak, že se nejdříve kopuluje diazotovaná diazosložka obecného vzorce VI - s kopulační složkou obecného vzorce V -a získaná monoazosloučenina se pak kopuluje -s diazotovanou diazoslož- . kou -obecného vzorce VII.
2. Diazotuj-e se diazosložka -obecného vzorce VI -a kopuluje se na kopulační -složku obecného vzorce (V), dále -se kondenzuje 2,4e-trifluor-sym-triazin vzorce VIII s -amino sloučeninou obecného vzorce IX, primární kondenzační produkt se pak kondenzuje -s diazosložkou - obecného vzorce VII a získaný sekundární kondenzační produkt -se diazotuje -a -kopuluje -se na zprvu připravenou monoazos loučeninu.
Výhodný způsob výroby reaktivních barviv obecného vzorce IV je vyznačen tím, že se - diazotuje sulfanilová kyselina a 1,3-fenylendiamin-4-sulfonová kyselina a kopuluje se na l-aimino^-hydrDxynaftalen^e-disulfonovou kyselinu, získaný meziprodukt vzorce XIII
se kondenzuje s kyanurfluoridem a primární kondenzační produkt se kondenzuje -s m-chloránilinem. ’
Diazotace diázosložek se provádí zpravidla působením kyseliny dusité ve vodném roztoku -okyseleném kyselinou minerální při nízké -teplotě.
Kopulace -diazosložek obecného vzorce VI na kopulační -složky obecného vzorce V v ortopoloze ke skupině — NHž -se provádí v silně kyselém roztoku, při hodnotě pH 1 až 2; kopulace diazosložek obecného vzorce VII na kopulační složky -obecného vzorce V v ortopoloze k hydroxylové skupině se provádí ve slabě kyselém, neutrálním až -slabě zásaditém prostředí, při hodnotě pH 6,5 -až 8.
Obecně je žádoucí, aby se nejdříve prováděla kopulace v kyselém roztoku. V mnoha případech se účelně používá pro kopulace, při kterých se používá diαminobezzensulfonové kyseliny jakožto- diazosložky obecného vzorce VII, nikoliv tato složka samotná, nýbrž místo ní -aminoacylamizobezzensulfo·zová kyselina, například 5-acetylam.inoanilin-2-sulfonová kyselina, ze které se po ukončené kopulaci -zmýdelněním odštěpí ocetylová skupina dříve, než se provádí -další kondenzace. Dále se může používat jakožto diazosložky obecného- vzorce VII také nitroaminosloučeniny, například 5-zttro-amlm-2-sulfonové kyseliny a nitroskupina se pak po ukončené kopulaci -redukuje -sirníkem sodným nebo natriumsulfhydrátem na -am -noskupinu.
Kondenzace 2,.4,,^-tI^j^ifl<ι^f^I^-^<^1^I^^-t]?’azinu vzorce VIII s dlazosložk.ami -obecného- vzorce VII a -s -aminosloučeninami obecného vzorce IX se provádí s výhodou ve vodném roztoku nebo suspenzi, při nízké -teplotě -a při -slabě Kyselé, neutrální až -slabě- alkalické hodnotě pH, takže v hotovém reaktivním -barvivu obecného vzorce I zůstává -alespoň -jeden atom fluoru jakožto odštěpitelný zbytek. S výhodou se neutralizuje při kondenzaci uvolňovaná fluorovodíková kyselina průběžně přidáváním vodného -roztoku alkalického- hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu.
Výroba diazomeziproduktů není v následujících příkladech praktického provedení vždy popsána, ze -shora uvedeného- však vždy vyplývá.
Jakožto- výchozí látky pro výrobu reaktivních barviv -obecného vzorce I se- příkladově - uvádějí:
a] Kopulační složky -obecného vzorce V
Kyseliny: l-amino-8-hydroxynaftalez-3,6-disulfonová (H-kysellna), l-am.in.o-B-hy-droxynaftale-n^e-disulfonová (K-kyselinaj a l-amino-8-hydroxynaftalen-4-sulfonová (K-kyselin-aj t
b] Diazosložky obecného vzorce VI
Anilin, o-toluidin, m-toluidin, p-toluidin, o-anisidin, nmamsidin, p-anisidin, o-chtoranilin, m-chloranilin, .
p-chloranilin,
2.5- dichloraziИn, a-naftylamin, β-naftylamin,
2.5- dimethylanilin,
-n i t г о - 2 -aminoa n i sol,
4-aminodifehyl, kyseliny anilin-2-karboxylová, anilin-3-karboxy lov á a апШ'п-4-karboxylová, 2-aminodifenylether,
2- aminobenzensulfonanild,
3- ami'nobenzensulfonamid nebo
4- aminobenzensulfonamid nebo sulfomonomethylamid nebo sulfonaonoethylamid nebo sulfondimethylamid nebo sulfondiethylamid, kyseliny anili'.n-2-sulfonová, anilin-3-sulfonová a anilin-4-sulfonová, anilin-2,5-disulfonová,
2.4- dimethyl.ainilm-6-sulfonová,
4- chlor-5-methylanilin-2-sulfonová, ainilin-2,4-dilsulfonová, anilin-3,5-disulfonová, 2-»amino-4-sulfoben.zoová, 2-amino-5-sulfobenzoová, 2-methylanilin-3,5-disulfoncvá, 2-methylanilin-5-sulfonová, 2-methoxyanilin-3,5-disulfonová,
2- chlonanilin-4-sulfonová,
2.3- dimiethylanilm-4,6-disulfonová,
2.5- dilmethyla.nilin-4,6-disulfonová,
5- chlor-4-methylanilin-2-sulfono<vá,
3- acetylaminoanilin-6jsulfonová,
4- <acetylaminoanilin-2-sulfo-nová, 4-chloranilin-2-sulfonová,
3.4- dichloranilin-6-sulfonová, 4-methylanilin-2-sulfonová,
3- methylanilin.-6-sulfonová,
2.4- dimethoxyanilin-6-sulfonová,
4- methoxanilin-2-sulfonová,
5- methoxanihn-2-sulfonová,
2.5- dichlora'nilin-4-sulfonová,
2.4- dimethylanilln-5-sulfonová, 2-mothoxan.ili'n-5-sulfonová, 2-methylanilin-4-sulfonová, 4-nitroanilin-2-sulfono>vá, 4-ethoxyanilin-2-sulfonová a 4-ethylanilin-2-sulfonová, 4-acetylaminoanilin, 4-ethoxyanilin-3-sulfonová kyselina,
3.4- dichloranilin, o-nitroanilin, m-nitroanilin, p-nitroanilin, m-ammoacetanilid, p-aminoacetaniltd, kyseliny 4-amino-i2-acetylaminotoluen-5-sulfonová, 4-methoxyanilin-3-sulfonová, l-anainonaftalen-2-sulfonová, <aminoii af ta 1 en - 4 - s u 1 f on o v á, l~’aminonaftalen-5-sulfonová, l-aminonaftalen-6-sulfonová, l^aminonaftalen-7-sulfonová,
1- aminonaftalen-8-sulfonová,
2- amino naf ta len -1 -su lf on ov á, 2-aminO'naftalen-5-sulfonová, 2-aminonaftalen-6i-sulfonová, l-aminonaftalen-3,6-disulfonová,
1- ami!nonaftalen-5,7-disulfonová,
2- aminonaftalen-l,5-disulfomová, 2-aminonaftalen-l,7-disulfono|vá, 2-aminonaftalen-3,6-disulfonová, 2-aminonaf'talen-5,7-disulfonová, 2-aminonaftalen-4,8-disulfonová, 2 - a mi nona f ta 1 en - 6,8 - d is u 1 fono v á,
1- ammonaftalen-2,5,7-trisulfonová,
2- aminonaftalen-l55,7-trisulfonová, 2-amiinonaftalen-3,6,8-trisulfonová, 2-aminonaftale.n-4,6,8-trisulfonová,
1- amino-2-hydro'Xy-6-nitronaftalen-4-sulfonová a
2- .am‘nO'-l-h.ydroxynaftalen-4,8-disulfonová, l-amino-3-acetylaminobenzen (zmýdelněný), kyseliny· l-amino-3-acetylaminobenzen-5-sulfoinová, (zmýdelněná), l-amino-3-acetylaminobenzen-6-sulfonová (zmýdelněná) a í-amino-4-acetylamiinobenzen-2-sulfonová (zmýdelněná),
1- amino-3-(N-acetyl-N-methylami'no) benzen (zmýdelněný),
3- :nitroanilin (redukovaný),
4- mtroanilin (redukovaný),
2- methoxy-4-nitroanilin (redukovaný 2-methoxy-5-mtroanilm (redukovaný 2-methoxy-3-nitro-5-methylanilin (redukovaný),
2-methoxy-3-nitro-5-chloranilln.
c) Diazosložky obecného vzorce VII
1.3- diaminobenzen,
1.4- diaminobenzen,
1.3- diaminoantsol,
1,4 -d i a m inoan i s o 1,
1,3 - d i a mi n ot o 1 u e n,
1.4- diamino toluen,
1.3- diamino-4-chlorbenzen,
1.3- diam:no-4-ethylbenzen,
1.3- diamino-4-ethoxy benzen, kyseliny
1.3- diaminobenzen-4-sulfonová,
1.4- diaminobenzen-2-sulfonová,
1.4- diaminobenzen-2,5-disulfonová,
1.4- díam!'nobenzen-2,6-disulfonová a l,3-di’amlnobenzen-4,6-disulfonová.
d) 2,4,6-Trifluor-sym-triazm vzorce VIII (kyanurfluorid)
e) Aminosloučeniny obecného vzorce IX
Amoniak, methylamin, dimethylamin, ethylamrn, diethylamin, propylamin, isopropylamin, butylamin, dibutylamin, isobutylamin, sek.-butylamin, terč.-butylamin, hexylamin, •methoxyethy lamin, ethoxyethylamin, methoxypropy lamin, chlorethylamin, hydroxyethylamin, dihydr-oxyethyiamin, hydroxypropylamin, aminoethansulfonová kysekna, /З-sulfátoethy lamin, benzylamin, cyklohexylamin, anilin, o-to-lidin, m-toduidin, p-toluidin,
2.3- dimethylanirin,
2.4- dimethylanilin, 2,5^1те1Ьу1ат1гп,
2,6-dimethylanilin,
3.4- dimiethylamlin,
3.5- dimethylanllin, o-ohlo-ranilin, m-chlor anilin, p-chloranilin, N-methylanilin, N-ethylanilin,
3- acetylamínoanilin,
4- a c e t у Lam 'n o an i 1 i n, o-ni-troanilin, m-nitroanilin, p-nitroanilin, o-aminofenol, m-aminofenod, p-aminofenod, 2-methyl-4-nrtronnilin,
2- methyl-5-nitroanilin3
2.5- dimethoxy anilin,
3- methyl-4-nitroanilin,
2- nitro-4-methylanilin,
3- nitro-4-me4hylanilin^ o-anisi-din, m-anisídin, p-anisi-din, o-fenetidin, n-fenetidin, p-fene-ti-din,
- me t hox у - 5 -m eth у l an i 1 i π,
2- etho-xy-5-m.ethoxyanilm, á-bromaimlin,
3- ammobenzamin,
4- ammofenylsulfamid,
3- trlf luo-rmethy bánili n,
-a minof en у 1 mocov in a,
4- amin of e ny lm o δονin a,
1- naftylamin,
2- .naftylam.in, 2-amino-l-hydroxynaf talen, l-'amín-o-4-hydroxyn3.f balen, l-amhio-S-hydroxyn-af talen, l-.a'mino-2-hydroxynaftylen, l-a.m:.no-7'hydroxyn-aftalen, kyseliny ortanilová, metanilová, sulfanilová, ani 1 í л - 2 7 4 - d i stí 1 f on o v á, anilin-2,5-disulfon-ová, amlin-3,5-disulfo-nová, anranilo-vá, m-aminobenzco-vá, p - a m ln-o b e n zoo-v á,
4-am nofenylmothansulfono-vá, anilin-N-methansulf onová, 2-aminotoluen-4-su]fonová, 2-aminotodnon-5-sulfon-jvá, p-amincGabcylová, l-.am-nO-4-karboxybenzen-3-.sulfonová, l-.amino-2-karboxybenze'n-5-sulfonová, l-amino-5-karboxybenzen-2-sulfonová, 1 - naf t у 1 a m i n- 2 - s u lf o-n o-v á, l-naftylamn-3-sulfono-vá,
-na f t у 1 am i n - 4 - s u 1 f o no- v á, 1. - n a f tyla in-in - 5 - s u 1 f o n o v á, l-naftylanrn -6-sulfonová, l-naftylamin-7-surfonová,
1- naftyiamin-8-sulfonová,
2- naftalymm-l-sulfonová, 2-nafty]am'n-3-sulfono'vá, 2-naftylamin-4-sulfonová, 2-naftylamln-5-sulfonová, 2-naftylamin-6-sulfonová,
-na f t у l a m in -7 -*s u 1 f ono v á, 2-naftylamm-8-sulfono<vá, l-naf tylamin-2,4-dÍsulfonová, l-na!ftyl-amin-2,5-disulfonová, l-naftyiamin-2,7-dIsulf'ono'Vá, ljnaftylamin-2,8-disulfonová, l-n-aftylamin-S^-disulfonová, l-naftylamin-3,6-disulfonová, l-naf tylamin-3,7-disulfonová, l-naf tyla’min-3,8-disulfonová, l-naf tylamin-4,6-disulfo<nová, l-naftylamin-4,7-disulfonová, l-naftylamin-4,8-disulfono'vá,
1- n.aftylamin-5,8-di.sulfono*vá, 2 -n af t у 1 a-min -1,5 -d is u 1 f o-nov á,
2- naftybamln-l,6-di.su.lřono-vá, 2-naftylamin-l,7-disulfonová3 2-naftylamin-3)6-d'Sulfono-vá, 2-naftylamin-3,7-disulfonová, 2-naftylamin-4,7-disulfonová, 2-naftylamin-4,8-'dLsnlfcnoivá, 2-inaftylamin-5,7-dlsulfono:vá, 2-naftylamin-6s8-d:snlfonová, l-naftylamin-.2,4,6-trisulfonová, l-naftylamin-Ž^^-trisulfonová, l^naftylamin-2,5,7-tr’Sulfoncivá, l-naf tylamin-3,5;7-tTisulf ono vá, l-naftylamin-3,658-trisulfono-vá,
1- naftyl;amln-4,6,8-trisulfonová,
2- naftylamin-l,3:7-'tT]siilfonová, 2-naftylamin-l,5,7-trisulfonová3 2-níaftylamin-3,5.7-trlsulfono-vá, 2-naftylamln-3,6,8-tr:.sulfono-vá, 2-naftylami.n-3,6,7-trisulfon<>vá -a 2-naft.ylamin-4,6,8-trisulfonC’Vá,
2- amino-pyridin,
3- ammo-pyrid'n,
4- aminopyrid.in,
2- a;m vnobenzthia-zol,
5- aminochinoli.n,
6- amino-chinolin, 8-aminoohínolin, 2-aminopyrimidin, morfolin, ..
plperidin, piperazin.
Reaktivní barviva obecného vzorce I se mohou izolovat a zpracovávat na použitelné, suché barvivové přípravky. Izolace se provádí, s výhodou při podle možnosti nízkých teplotách, vysolením a filtrací. Filtrovaná barviva se mohou po případě po přidání kupažovacích prostředků a/nebo pufrovacích prostředků, například po přidání směsi stejného dílu mono-natrlumfosfátu a dinatriumfosfátu, sušit. S výhodou se sušení provádí při ne příliš vysokých teplotách a za sníženého tlaku. V určitých případech se mohou rozprašovacím sušením vyrobené směsi jako celku vyrábět podle vynálezu přímo suché barvivové přípravky, tedy bez izolace barviva.
Reaktivní barviva obecného vzorce I připravená způsobem podle vynálezu jsou nová. Vyznačují se vysokou reaktivitou a poskytují vybarvení s dobrou stálostí za mokra a na světle. Obzvláště se zdůrazňuje, že barviva mají dobrou rozpustnost v elektrolytech při dobrých vlastnostech tažení a při vysokém stupni fixace barviva a že se nefixované podíly barviva snadno odstraňují. Vybarvení jsou leptatelná.
Reaktivní barviva obecného vzorce I se hodí k barvení a ' potiskování nejiů/nějších materiálů, jako je hedvábí, useň, vlna, . polyamidová a polyuretanová vlákna, zvláště se však· hodí pro- barvení a potiskování .materiálů vláknité struktury obsahujících celulózu, jako je len, buničinová stříž, regenerovaná celulóza a především bavlna. Hodí se jak pro barvení -vytahovacím způsobem·, tak také k barvení -na fouláru, přičemž se textilní materiál impregnuje vodnou a popřípadě také -sůl -obsahující barvivovou lázní a barvivo' se alkalickým· zpracováním nebo v přítomnosti alkálie, popřípadě za působení tepla- fixuje.
Hodí se také k potiskování, zvláště bavlny, -avšak rovněž k potiskování vláken -obsahujících -dusík, jako je vlna, hedvábí, nebo jako jsou -směsi obsahující vlnu.
Doporučuje se vybarvení a tisky -důkladně propláchnout studenou a horkou vodou, popřípadě za přísady prostředků působících dispergačně -a podporujících difúzi nefixovaných podílů.
V -následujících příkladech prakt^kéhoprovedení jsou -díly míněny hmotnostně a teploty se - udávají ve °C.
Příklad 1
Neutrální roztok 70,2 dílu disazobarviva vzorce
HOJ
v 500 -dílech vody se přidáním 300 -dílů ledu ochladí na- teplotu 0 až 5 °C. V průběhu 5 až 10 -minut -se- nechá za silného míchání -přitéci 10 -dílů kyanurfluoridu a hodnota pH reakční -směsi -se současně udržuje přikapáváním 2N roztoku -hydroxidu sodného -na 6 až 7. Po -dokonalé - -acylaci se do- roztoku difluortriaiždnovéliio barviva přidá 10,7 dílu o-toluidinu, zahřeje se na teplotu 30 až 35 °C a hodnota pH reakční směsi se přikapáváním· 2N roztoku hydroxidu -sodného- udržuje na 7 -až 8. Po dokonalém zreagování se roztok mono-fluortriazinového barviva smíchá s 5 - díly dlnatriumhydrogenfosfátu a roztok se -odpaří - v rotační -odparce při teplotě 40 až 45 °C k suchu.
Takto získané barvivo- vybarvuje bavlnu na námořnicky modré odstíny.
Podobná barviva, která barví bavlnu rovněž na -námořnicky modré odstíny, -se získají, jestliže se -postupuje způsobem popsaným v tomto příkladu, avšak místo o-toluidinu -se použije ekvivalentního množství dále uvedeného· aminu.
| Příklad | Amin |
| 2 | m-toluidin |
| 3 | p-toluidin |
| 4 | 2,4-dtmethylanilin |
| 5 | 2,5 -dirnethylaaiiiin |
| 6 | 2,f:^-c^imc^tl^^^ll^'nilin |
| 7 | ethanolamin |
| 8 | anilin |
| 9 | N-methylanilin |
| 10 | N-ethylanilin |
| 11 | .m-chloranilin |
| 12 | p-chloranilin |
| 13 | acetyl-m-fenyltndiam.in |
| 14 | acetyl-p-fenylendiamin |
| 15 | ocanisidin |
| 16 | p-anisidin |
| 17 | 4 -m mmon enm Imočovan a |
| 18 | 3- 4mieofenylmočovшa |
| 19 | p -amin o benzoov á kyšelina |
| 20 | motaviloiá kyselina |
| 21 | 2c4mínonaftalen-6-sulfo- nová kyselina |
| 2-2 | |
| 23 | imcanisidl·n |
| 24 | 4- tthoxy4nilin |
| 25 | morfolin |
| 26 | taiir-in |
Další . barviva, která vybarvují bavlnu . na odstíny uvedené ve sloupci III, se· získají, ' jestliže se disazobarvivo obsahující amínoskupiny, uvedené ve . sloupci I, nechá reago vat s kyanurfluorldem a s aminy uvedený mi ve sloupci II.
SO.H
3-aminot-oluen modrý s nádechem do zelena
N~N
OH
sobH
N.vX
S(°H NHz n-butylamin modrý s nádechem do zelena
HOf
anilin-3-sufonová kyselina modrý s nádechem do zelena
4-aminoanisol modrý
2-chloranilin silně zelenomodrý
2a
I
II
III
ethylamin
N-methylanílin modrozelený silně zelenomodrý
3-aminotoluen silně zelenomodrý
metanilová kyselina silně zelenomodrý
Příklad 2
Neutrální roztok 17,3 dílu ortanilové kyseliny ve 200 - . .dílech vody -se přidáním 250 dílů ledu ochladí - na teplotu 0 °C. Za silného· míchání se nechá . v průběhu 10 minut přitéci 9 dílů kyanurfluoridu -a hodnotu pH -se udržuje přikapáváním -2N roztoku hydroxidu sodného na 6- . -až 7. Jestliže již není dokazatelná žádná -nezreagcvaná ortanilová kyselina, -smíchá še - roztok - primárního kondenzačního produktu s -neutrálním roztokem
18,8 dílů m-fenylendiaminsulfono-vé kyseliny v 50 dílech - vody, teplota se nechá stoupnout: na 20 až 25 °C a hodnota pH rea^rá směsi se udržuje na 6,5 až 7,0. Po dokonalém zreagování se sekundární kondenzační modrý produkt přidáním 15 % -objemových chloridu -sodného vysolí a -odfiltruje -se.
Neutrální -suspenze 45,6 dílů shora uvedeného sekundárního kondenzačního produktu ve 150 dílech vody se smíchá s 25 díly 4N roztoku -dusitanu sodného >a .ocbladí se ledem na teplotu 0- až 5 °C. Přidá -se- 30 dílů 10 N kyseliny chlorovodíkové -a po několika hodinách se nadbytek dusitanu -rozruší sulfamlnovou kyselinou.
Takto získaná žlutá suspenze diazosloučeniny se pak nalije do ledově chladného neutrálního roztoku 50,3 dílu barviva „sulfakyselá nilová -kyseHnn----> H-kyselina“ ve- 150 dílech vody, která se před kopulací -smíchá ještě se 30- díly natriumhydrogenkarbonátu.
Vznikne čirý roztok, objemově asi 750 dílů, ze kterého· se vytvořené barvivo přidárnm 10 % objemových směsi chtoridu sodného a chloridu draselného v poměru 1: 1 vysolí. Po odfiltrování · se barvivová pasta · smíchá ,s koncentrovaným vodným roztokem 5 dílů dinatriumhydrogenfosfátu a suší se ve vakuu při teplotě 50 °C.
Takto získané barvivo· vybarvuje bavlnu na námořnicky . modré odstíny.
Příklad '3
Do ledově chladného, neutrálního· roztoku 17,3 .dílu ortanilové· kyseliny ve 400 dílech vody se v průběhu asi 10 minut .přikape· 10 dílů kyanurfluoridu, přičemž se současným přidáván™ IN roztoku hydroxidu sodného udržuje hodnota pH reakční směsi 6 až 7.
Takto· získaný primární kondenzační produkt se pak nalije do neutrálního roztoku 70,2 dílu disazobarviva vzorce
v 500 dílech vody, zahřeje se na teplotu 30 až 35 °C a· hodnota pH reakční směsi se udržuje přikapáváním IN roztoku hydroxidu sodného na 7 až 8.
Po dokončené acylaci se smíchá roztok monofluortriazinového barviva s 5 díly dinatriumhydrogenfosfátu a roztok se .odpaří v rotační odparce při teplotě 40 až 45 °C . k suchu. Takto získané barvivo vybarvuje . bavlnu na námořnicky modré odstíny.
Jestliže se místo ortanilové kyseliny použije 18,72 dílu 4-amlnotoluen-3-sulfonové kyseliny, získá se barvivo, . které vybarvuje bavlnu rovněž na námořnicky modré odstíny.
Předpis barvení I
Dva díly barviva připraveného způsobem popsaným· v příkladu 1 se rozpustí ve vodě za přísady 0,5 dílu m-nitrobenzensulfonové kyseliny ve formě sodné soli, přičemž se vody použije 100 dílů. Získaným roztokem se impregnuje bavlněná tkanina, takže se její hmotnost zvýší o 75 % a pak se usuší.
Pak se tkanina impregnuje roztokem o teplotě .20 °C, který obsahuje v jednom litru g hydroxidu sodného a 300. g chloridu sodného, odmačkne se na vzrůst hmotnosti 75 %, vybarvení se pan po .dobu 30 sekund při teplotě 100 až 101 °C, propláchne se, mydlí se po dobu čtvrthodiny v 0,3 % vroucím roztoku pracího. prostředku prostého. iontů propláchne se a usuší se.
Předpis barvení II
Dva díly barviva, připraveného způsobem popsaným v příkladu 1, se rozpustí ve 100 dílech vody.
Roztok se přidá . do 1900 dílů studené vody, přidá se 60. dílů chloridu . sodného. a 100 dílů bavlněné tkaniny se vnese do této. barvicí lázně.
Teplota se zvýší na 43 °C, přičemž se přidají po 30 minutách 4 objemové díly 30% roztoku hydroxidu sodného, .10 dílů kalcinované sody a opět 60 dílů chloridu sodného. Teplota se udržuje po dobu 30 minut na 40 °C, propláchne se a pak se vybarvení mydlí po dobu 15 minut v 0,3 % vroucím roztoku pracího prostředku, prostého. iontů, propláchne se a usuší.
Claims (5)
1. Způsob výroby reaktivních barviv obecného vzorce I, kde znamená
Di popřípadě substituovaný benzenový nebo naftalenový zbytek,
Dz popřípadě substituovaný benzenový zbytek, přičemž jakožto substituenty zbytků Di a Dz přicházejí v úvahu alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, acylaminoskupiny s 1 až . 6 atomy uhlíku, aminoskupina vzorce —NH2, methylaminoskupina a ethylaminoskupina, ureidoskupina, hydroxyskupina a karboxyskupina a atomy halogenu a zvláště skupiny sulfonové kyseliny,
Ri. atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž můstkový člen obecného vzorce —N—
Ri je vázán na atom uhlíku kruhu D2,
R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována atomem chloru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, methoxyskupmou a sulfoskupinou,
R3 má stejný význam jako R2 nebo. znamená skupinu cyklohexylovou, benzylovou, 4-sulfobenzylovou, 4-methylbenzylovou, nebo fenethylovou skupinu a zvláště skupinu fenylovou, substituovanou popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinov s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminyskupinou, ureldУ4kupinyv, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou, sulfomethylyvou skupinou, triflvormethnlyvou skupinou, 4ulfamonlovov skupinou a karbamoylovyu skupinou, nebo znamená skupinu naftylovou, substituovanou popřípadě sulfoskupinou, nebo skupiny
R2 a R3 vytvářejí dohromady šestičlenný hetero^^^^ý kruh s dusíkem, který může obsahovat popřípadě heteroatom·, jako· atom. dusíku, kyslíku a síry, vyznačený tím, že se diazotuje, kopuluje a kondenzuje kopulační .složka obecného vzorce V, diazosložka obecného vzorce VI,
Di—NHž (VI) kde Di má shora uvedený význam, další diazosložka obecného vzorce VII,
H2N—D2—NH
Ri (VII) kde D2 a Ri má shora uvedený význam,
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, . že se jakožto kopulační složky obecného vzorce V používá sloučeniny obecného vzorce X, kde jeden symbol Y znamená atom vodíku, a druhý sulfoskupinu, a jakožto diaιzoslyžkn obecného vzorce VII 4lyučeιninn vzorce XI.
(XI) (V)
2,4,6i-lr-fluortrymι-triazi’n vzorce VIII
F~ F (Vlil) a aminoslyučenina obecného vzorce IX,
HN—R3
I
R2 [ix] kde R2 a R3 mají shora uvedený význam.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako výchozích látek používá sloučenin obecného vzorce VI а IX, kde znamená
Di benzenový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou, methoxyskupinou a atomem chloru, nebo naftalenovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou a nitroskupinou,
R2 atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R3 atom vodíku, ethylovou skupinu, skupinu beta-hydroxyethylovou, butylovou skupinu, fenylovou skupinu, substituovanou popřípadě methylovou skupinou, methoxysku pinou, ethoxyskupinou, atomem chloru, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, karboxysRupi-nou a sulfoskupinou, nebo znamená naftylovou skupinu, substituovanou popřípadě 'sulfoskupinou, nebo aminoskupina obecného vzorce —NR2Ř3 znamená morfolinový zbytek.
4. Způsob podle bodu 3 pro výrobu reaktivních barviv obecného vzorce III, kde znamená
R2 atom vodíku, methylovou nebo· ethylovou skupinu,
R3 -atom vodíku nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou methylovou skupinou, methoxyskupinou, atomem chloru a sulfoskupinou, vyznačený tím, že se diazotuje, kopuluje a kondenzuje diaizosložka obecného vzorce XII, l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6i-disulfonová kyselina, l,3-diaminobenzen-4-sulfonová kyselina .nebo l-amino-3-acetylaminobenzen-6-sulfonová kyselina, ze které se po ukončené kopulaci acetylová skupina zmýdelněním odštěpí, kyanurfluorid a amiinosloučenina obecného vzorce IX, kde R2 a R3 mají shora uvedený význam.
5. Způsob podle bodu 4 pro výrobu reaktivních barviv vzorce IV,
SCLH (XII) vyznačený tím, že se diazotuje sulfanilová kyselina a l-amino-3-acetylaminobenzen-6-sulfonová kyselina a kopuluje se na 1-amlno-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou kyše linu, acetylo-vá škupina se odštěpí zmýdelně ním a získaný meziprodukt vzorce XIII se kondenzuje s kyanurfluoridem a. primární kondenzační produkt se kondenzuje s m-chloranilinem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH664678A CH638555A5 (de) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209926B2 true CS209926B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=4312825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS414279A CS209926B2 (en) | 1978-06-19 | 1979-06-15 | Method of making the reactive dyes |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55799A (cs) |
| BE (1) | BE877051A (cs) |
| BR (1) | BR7903817A (cs) |
| CA (1) | CA1117938A (cs) |
| CH (1) | CH638555A5 (cs) |
| CS (1) | CS209926B2 (cs) |
| DE (1) | DE2924228A1 (cs) |
| ES (1) | ES481659A1 (cs) |
| FR (1) | FR2429244A1 (cs) |
| GB (1) | GB2029850B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3010161A1 (de) * | 1980-03-17 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zum faerben hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltiger materialien |
| DE3019960A1 (de) * | 1980-05-24 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum faerben und bedrucken von hydroxy- und/oder carbonamidgruppen enthaltenden fasermaterialien |
| DE3151959A1 (de) * | 1981-12-30 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Bisazoreaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltigem fasermaterial |
| DE3317383A1 (de) * | 1983-05-13 | 1984-11-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Disazoreaktivfarbstoffe |
| DE3513261A1 (de) * | 1985-04-13 | 1986-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Disazoreaktivfarbstoffe |
| DE3542025A1 (de) * | 1985-11-28 | 1987-06-11 | Hoechst Ag | Mischungen wasserloeslicher faserreaktiver farbstoffe und ihre verwendung zum faerben |
| GB8530024D0 (en) * | 1985-12-05 | 1986-01-15 | Ici Plc | Reactive dyes |
| JPS63112781A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-17 | 三菱化学株式会社 | セルロ−ス含有繊維類の染色法 |
| EP0322457B1 (en) * | 1987-06-30 | 1994-06-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Water-soluble reactive dye mixture and process for dyeing cellulose fibers using same |
| CN101817996B (zh) * | 2009-11-16 | 2013-05-08 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种用于尼龙染色的活性藏青染料 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH429986A (de) * | 1959-06-23 | 1967-02-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung organischer Farbstoffe |
| CH400416A (de) * | 1960-09-01 | 1965-10-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung organischer Farbstoffe |
| CH449818A (de) * | 1961-05-23 | 1968-01-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe |
| GB961078A (en) * | 1961-05-23 | 1964-06-17 | Ciba Ltd | New disazo-dyestuffs and their manufacture and use |
| DE1644208C3 (de) * | 1967-04-19 | 1978-06-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe |
| CH527258A (de) * | 1968-11-04 | 1972-08-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazoverbindungen |
| CH626650A5 (cs) * | 1974-12-18 | 1981-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1515030A (en) * | 1976-02-11 | 1978-06-21 | Ici Ltd | Fibre reactive disazo dyestuffs |
-
1978
- 1978-06-19 CH CH664678A patent/CH638555A5/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-06-15 DE DE19792924228 patent/DE2924228A1/de active Granted
- 1979-06-15 GB GB7920997A patent/GB2029850B/en not_active Expired
- 1979-06-15 CA CA000329891A patent/CA1117938A/en not_active Expired
- 1979-06-15 CS CS414279A patent/CS209926B2/cs unknown
- 1979-06-18 BR BR7903817A patent/BR7903817A/pt unknown
- 1979-06-18 BE BE0/195798A patent/BE877051A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-18 ES ES481659A patent/ES481659A1/es not_active Expired
- 1979-06-18 FR FR7915605A patent/FR2429244A1/fr active Granted
- 1979-06-19 JP JP7641479A patent/JPS55799A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55799A (en) | 1980-01-07 |
| BE877051A (fr) | 1979-12-18 |
| DE2924228A1 (de) | 1979-12-20 |
| CA1117938A (en) | 1982-02-09 |
| GB2029850A (en) | 1980-03-26 |
| CH638555A5 (de) | 1983-09-30 |
| FR2429244B1 (cs) | 1983-10-21 |
| GB2029850B (en) | 1982-12-01 |
| FR2429244A1 (fr) | 1980-01-18 |
| ES481659A1 (es) | 1980-06-16 |
| DE2924228C2 (cs) | 1990-02-15 |
| BR7903817A (pt) | 1980-03-04 |
| JPS6261622B2 (cs) | 1987-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960000168B1 (ko) | 디옥사진계 반응성 염료, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| US4740592A (en) | Water-soluble azo compounds containing fiber-reactive groups and having a sulfo-naphthal coupling component with a triazinylamino substituent suitable as dyestuffs | |
| CS209926B2 (en) | Method of making the reactive dyes | |
| JPS6115903B2 (cs) | ||
| JPH0776660A (ja) | ジスアゾ反応性染料類 | |
| CH634341A5 (de) | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. | |
| US4283331A (en) | Azo dyes, their preparation and use | |
| JPS608367A (ja) | 反応染料，その製造法，及びその使用 | |
| US4578457A (en) | Reactive mono-azo dyes and the preparation and use thereof | |
| JPH0323579B2 (cs) | ||
| JPH0369948B2 (cs) | ||
| CA1104129A (en) | Dyes, processes for their manufacture and the use thereof | |
| JPS6375067A (ja) | 反応染料とその製造方法と使用 | |
| JPS6326150B2 (cs) | ||
| CA1312857C (en) | Reactive dyes, their preparation and the use thereof | |
| US4968783A (en) | Amino-fluoro-S-triazine disazo dyes of the H-acid series | |
| GB2055880A (en) | Reactive dyes, their preparation and use | |
| JPH0416503B2 (cs) | ||
| CS205148B2 (en) | Process for preparing reactive dyes | |
| GB2030591A (en) | Azo reactive dyestuffs | |
| JPS61168665A (ja) | アゾ反応性染料 | |
| JPH07258567A (ja) | ジスアゾ染料 | |
| US4843148A (en) | Process for the preparation of fluorotriazine using alkali metal fluoride salts | |
| GB2028360A (en) | Fibre-reactive azo dyes, processes for their manufacture and use thereof | |
| JPS61221270A (ja) | 水溶性モノ‐及びジスアゾ化合物、その製造法及びこれを用いて着色する方法 |