CS208154B2

CS208154B2 - Method of preparation of the fibrous material with porous structure

Info

Publication number: CS208154B2
Application number: CS778594A
Authority: CS
Inventors: Gregorio Francesco Di; Silvio Gulinelli
Original assignee: Snam Progetti
Priority date: 1976-12-23
Filing date: 1977-12-20
Publication date: 1981-08-31
Also published as: DK575677A; JPS5381718A; CH636381A5; FR2375280A1; AU3099377A; ZA776996B; DD136856A5; DE2757787B2; SE432113B; IT1065294B; BE862287A; SE7714702L; DD142897A5; DE2757787A1; NO774403L; AU509081B2; NL7714212A; HU177739B; GB1572196A; FR2375280B1

Description

Vynález se týká způsobu přípravy vláknitého materiálu s porézní strukturou, při kterém· se výchozí roztok vláknotvoirného materiálu, kterým může být nejrůznější polymer, zpracovává s nemísitelnou kapalinou.

Dosud není znám žádný způsob, při kterém by ,se připravoval vláknitý materiál s porézní strukturou z rozteku vláknotvorného polymeru a ve kterém by se dispergovala nemísítelná kapalina tak, jak je tomu u způsobu podle vynálezu.

Podstata způsobu přípravy vláknitého· materiálu s porézní strukturou podle vynálezu spočívá v tom, že se v první fázi připraví roztok vláknotvorného· polymeru, jako je dlaicetát .celulózy, triacetát celulózy a poly-L-gaimimaaneehylglutamát o . koncentraci · 0,1 až 15 O/Ь) vztaženo na objem .roztoku, přičemž se s výhodou .použije jako rozpouštědlo pro- di- a triacetát celulózy methylenchiloiridu a pro .poly-L-gammame'hylglutamát symetrického l,2-dohlorethanu, .polom se v uvedené polymerní směsi homogenním způsobem disperguje glycerin v hmotnostním množství 0,01 až 1 %, vztaženo na hmotnost rozteku polymeru, a tato směs se zvlákňuje při teplotě —15 až 40 T a potom se odstraní . dispergovaná fáze.

Při výhodném provedení způsobu podle vynálezu se uvedené zvlákňování provádí postupem zvlákňování za tmok.ra.

Vláknitý materiál získaný postupem podle vynálezu má .porézní strukturu. a veliký účinný povrch, dobrou rozměrovou stálost, dobré mechanické vlastnosti, značnou skladovací životnost .a velkou univerzálnost.

Jak již bylo· uvedeno, v první fázi tohoto •postupu podle vynálezu se vytváří roztok vláknotvorného· materiálu, to znamená roztok polymeru v daném· .rozpouštědle.

K takto .získané homogenní hmotě se přidá nemísíielná. kapalina. Tato zmés se potom v dalším postupu homogenizuje běžně používanými postupy a potom se navíjí, jak již bylo uvedeno.

Takto získaný vláknitý materiál, který má formu textilních vláken, se od tohoto. materiálu liší tím, že obsahuje kapalnou nebo· pevnou. disperzní fázi, která činí tuto strukturu porézní. V dalším postupu se disperzní fáze odstraní prcmýváním za použití .vhodných .rozpouštědel.

Takto získaný porézní vláknitý materiál má plošný obsah větší, než je tomu u vláknitého . materiálu získaného· postupy dosud používanými. Tento materiál podle vynálezu může obsahovat funkční skupiny různé chemické povahy, což závisí na .polymeru, který byl použit k přípravě tohoto. vlákni20 81 5 4 téiho materiálu, přičemž jediným oimeizemíím je schopnost uvažovaného polymerníhio- materiálu tvořit vlákna. Tyto funkční skupiny, kteiré jsou obsaženy v tomto vláknitém· materiálu, mohou sloužit к různému použití těchto* yláiken, přičemž tyto skupiny mohou být různě modifikovány následnou chemickou úpravou za účelem získání vhodných reaktivních skupin.

Mechanické vlastnosti tohoto vláknitého materiálu, získaného postupem podle vynálezu, závisí na použitém polymeru a na podmínkách spřádání, v určité míře. Tyto vlastnosti se moho-u měnit v širokém· rozmezí, neboť počet polymerních látek, kteiré je možno použít pro účely předmětného vynálezu, je značný. Kromě toho je třeba .poznamenat, že pro- daný materiál polymerní se ro'vněž mohou /měnit v širokém roizimezí podmínky, při kterých se získává porézní vláknitý materiál. Z toho vyplývá, že jednotlivým stanoveným podmínkám odpovídá určitý povrchový obsah a určité mechanické vlastnosti. Z výše uvedeného vyplývá, že podle vynálezu je možno připravit daný porézní vláknitý materiál podle specifického použití, pro který je daný materiál určen. Je samozřejmé, že mechanické vlastnosti nebudou srovnatelné s vlastnostmi materiálů pro textilní použití.

Vláknitý materiál podle vynálezu má značnou použitelnost při četných praktických aplikacích. Tento vláknitý materiál podle vynálezu v případě použití, například jako no'sný materiál pro chemická činidla, pro io-ntovýměnné skupiny nebo pro chelatační skupiny, poskytuje celou řadu funkčních skupin, jejichž počet je větší, než je tomu u dosud používaných reaktivních vláknitých mlateriálů. Tento vláknitý materiál podle vynálezu může být použit pro přípravu materiálů, které jsou schopné vázat jednotlivé látky ze směsí, které obsahují mnoho složek.

Vláknitý materiál podle vynálezu je možno použít pro insolubilizaci rozpustných katalyzátorů, zvláště v případě, že to jsou enzymy. V tomto případě se získají nerozpustné katalyzátory, které projevují vysoce koncentrovanou aktivitu a velkou katalytickou účinnost, zvláště v případě látek o vysoké molekulové hmotnosti.

V neposlední řadě je nutné .zdůraznit, že vláknitý materiál podle uvedeného vynálezu má vlastnosti molekulárního síta. Za účelem lepšího- vysvětlení podstaty vynálezu jsou v dalším uvedeny příklady provedení, charakterizující použití materiálu získaného podle vynálezu.

Lze tedy shrnout, že vláknitý materiál s porézní strukturou, získaný postupem podle vynálezu, je možno- použít jako substrát pro chemická činidla, dále jako· substrát pro chelatační činidla, jako substrát pro insolubilizaci rozpustných katalyzátorů, jako substrát pro insolubilizaci proteinů a enzymů, jako substrát pro insolubilizaici selektivních enzymových inhibitorů, rovněž je moižno tohoto vláknitého materiálu .s porézní strukturou použít pro přípravu iontovýiměnných materiálů, pro přípravu materiálů, které jsou s-chopné odstraňovat jednotlivé látky ze směsí obsahujících více složek, a jako •molekulárního síta.

Za účelem lepšího vysvětlení podstaty vynálezu jsou, v dalším uvedeny příklady provedení, ve kterých je popsána příprava a použití vláknitého materiálu s porézní strukturou podle vynálezu, přičemž uvedené příklady nijak neomezují podstatu vynálezu a jeho rozsah.

P ř í ik lad 1

Příprava vláknitého materiálu s porézní strukturou na bázi triacetátu celulózy

Podle tohoto provedení se v jednolitrové .nádobě, opatřené dvěma hrdly a vybavené mechanickým míchadlem, rozpustí 50 g triacetátu celulózy v 664 g methylenchloridu. К tomuto roztoku se potom* přidá pomalu 200 g glycerinu a takto získaná směs se potom míchá po- dobu 15 minut rychlostí 800 otáčelk za minutu. Takto získaná homogenizoívaná směs se potom ochladí na teplotu 0 ^CC a dále se nalije do nádoby opatřené zvlákňovací tryskou s 500 otvory, přičemž každý otvor má průměr 125 μιη. Výše uvedená hmota se potom navine za použití tlaku dusíku 0,1 MPa a vlákna se shromažďují na navíjecím válečku za současné koagulace v toluenové lázni při teplotě 20 ^cC, přičemž tato nádoba lázně má délku asi 80 cm. Takto získaná vláknitá hmota se potom suší v proudu suchého vzduchu při teplotě okolí během dvou hodin a potom se skladuje v uzavřené nádobě.

Takto získaná vláknitá hmota má následující složení (všechna procenta jsou hmotnostní):

triaceitát celulózy: 18 % glycerin: 70 % zvlákňovací rozpouštědla: 12 o/o (doplněk do 100 %)

Poměr mezi glycerinem a polymerem činil 70 : 18 = 3,86 přičemž .v původní směsi určené к navíjení byl tento poměr 4,00. Téměř všechen glycerin, který byl přítomen na počátku, byl rychle vypuzen ze zkoagulov-aného polymeru, a tímto způsobem byla získána porézní struktura.

Uvedená vláknitá hmota může být zbavena glycerinu rovněž pouhým promýváním vodou. Poté co byl vláknitý materiál zbaven úplně zvláikňovacích rozpouštědel a glycerinu, měla vlákna specifickou hmotnost 0,2:53 + 0,005 g na 1 m délky, měřeno postupem uvedeným v příkladu 8.

Příklad 2

Příprava vláknitého materiálu s porézní strukturou na bázi poly-L-gama-methylglutarnátu

Podle tohoto provedení se do jednolitrové nádoby, opatřené dvěma hrdly a vybavené míchadlem, nalije 290 g roztoku poly-L-gama-imeth у lg lut a:m mátu o molekulové hmot nosti 100 000 až 300 000 v symetrickém 1,2-dichlor methanu. Za pomalého míchání se potom k této směsi přidá nejprve 145 g symetrického 1,2-d'ichlorethanu a potom 50 g roztoku glycerínu ve vodě o koncentraci 50 proč. ¹ hmotnostních:

Výsledná směs obsahuje:

2:3 gramů poly-L-gama-methylglutamátu 412 gramů 1,2-diohtoret’hanu (sym.)

2® gramů vody gramů glycerinu.

Tato ·směs se potom ochladí . na teplotu 0 °C a zeimulguje se mícháním při rychlosti 800 ct/min po dobu 30 minut, přičemž se potom tato směs nalije do nádoby, která byla předem ochlazena na teplotu —6°C, a v této· nádobě je rovněž umístěna zvlákňovací tryska o 48 otvorech, přičemž každý otvor má průměr 80 mikronů. Tato výše uvedená směs se potom· navine s použitím tlaiku dusíku 0,08 MPa a vlákna se shromáždí na navíjecím válečku za současné koagulace v lázni petroletheru, přičemž tato lázeň je udržována na teplotě pohybující se v rozmezí od 40 do 70 °C, a zlkoagulovaná vlákna se potom nakonec ochladí na teplotu —3 °C. Takto získaná vlákna, poté co se vysuší v proudu suchého vzduchu při teplotě místnosti po dobu jedné hodiny, se skladují v uzavřené nádobě. · Vlákna mají následující složení (všechna procenta jsou Wm-otno-stní):

pΌly-L-game’methylglutamát: 25,5 % voda: 26,0 % glycerin: 26,0 % zvlákňovací rozpouštědla: 22,5 %.

Poměr mezi disperzní fází (což je voda a glycerin) a polymerem je v získaných vláknech:

(25 · ·| · 26) : 25,5 - 2,04, přičemž ve směsi připravené k navíjení to· je:

: 23 = 2,43.

Příklad 3

Příprava vláknitého· materiálu s porézní strukturou na bázi polyvinylcMoridu

Podle . tohoto provedení se do jednolitrové nádchy, opatřené dvěma hrdly a vybavené mechanickým .míchadlem, nalije 47,5 g kopolymeru vinylchlorídu s vinylacetátem, který obsahuje 12 hmotnostních °/o vinylacetátu současně s 452,5 g methylenchloridu. Tato· směs se . potom · míchá, dokud . se všechen kqpolymer nerozpustí, a potom se pomatlu přidá 95 g glycerinu za neustálého míchání. Takto· získaná směs se potom ochladí na· teplotu 19 °C a potom se zemulguje mícháním rychlostí 800 otáček za minutu po dobu 15 minut. Takto- . připravená hmota se v dalším postupu nalije do nádoby termostaticky kontrolované na teplotě 10 °C, která je vybavena zvlákňovací tryskou se 100 otvory, přičemž každý otvor má průměr 80 ,um. Navíjení se provádí za použití tlaku 0,06 MPa a -vlákna se shromažňují na navíjecím válečku za současné koagulace v .lázni · normálního hexanu, ·udržované na teplotě 20 ^cC. Takto· získaná vlákna se po usušení v proudu suchého· vzduchu po· dobu dvou hodin skladují v uzavřené · nádobě. Tato· vlákna mají následující složení (ve hmotnostních % ]:

kopolymer vinylchlorídu s vinylacetát^em: 29,5 % glycerin: 57,9 % zvlákňovací rozpouštědla: 12,6 %.

Rovněž v tomto· případě obsahoval každý graim koagulovaného polymeru 1,96 g glycerinu, který je .rozptýlen ve · vakuolách, a který činí strukturu porézní.

P ř í · k 1 a d 4

Použití vláknitého materiálu s porézní strukturou na bázi triacetátu celulózy jako· substrátu pro chemickou imobilizaci proteinů

Podle tohoto provedení · byly zkoušeny tyto tři typy vláken:

A. Vlákno1 s porézní strukturou, které bylo získáno postupem uvedeným v příkladu 1, přičemž se 50 g triacetátu celulózy rozpustí ve 664 g methylenchloridu, přidá se 200 g glycerinu jako disperzní fáze a siměs se navine v podobě 500 mOnofibrilních vláken o jemnosti 3,33 dtex pro každé vlákno.

B. Vláknitý materiál s porézní strukturou, získaný stejným postupem a za stejných podmínek jako v případě A, ovšem za použití 100 g glycerinu jako disperzní fáze, přičemž se získá 500 monotibrilnícih vláken o· 3,33 dtex na každé vlákno.

C. Vláknitý materiál s porézní strukturou, získaný stejným postupem a za stejných podmínek jako v postupu A, ovšem bez disperzní fáze, přičemž · se získá 500 mono-fibгПпгоЬ vláken o 3,5 dtex u každého vlákna.

Uvedená hodnota v dtex je průměrná hodnota získaná z 10 údajů, přičemž tato hod208154 nota se stanoiví následujícím způsobem: Vzorek skládající se z 500 monofiibírilnícih vláken o délce 100 cm se podrobí pěti po> sobě následujících p-romývání za pomoci destilované vody, přičemž se při každém promývání použije 50 ml vody a doba styku je 10 minut, za míchání a při teploitě okolí. Teinto vzoireik se po piromytí usuší ,v peci vyhřáté na teplotu 70 °C a o tlaku 0,1 .mim Hg sloupce, přičemž toto sušení se provádí po dobu 8 hodin, a nakonec se vzorek zváží. Z taíkto zjištěné hmotnosti suchého vzorku se výše uvedená hodnota v případě každého jednotlivého monofibril-ního vlákna stanoví použitím následujícího vzorce:

suchá váha (v gramech) x 9000:500.

V případě každého vlákna byl potom odebrán vzorek takovým způsobem, aby obsahoval stejné množství, to znamená 1,78 g triacetátu celulózy, což je 9,89 g vlákna A, 5,78 g vlákna В a 1,85 g vlákna C. Každý vzorek se potom vloží do Erlenmeyerovy nádoby -o· objemu 300 ml a potom se promyje 5'krát, pokaždé 200 mililitry, destilovanou vodou, a potom se v dalším postupu zpracovává po dobu v intervalu 4 hodin za mírného míchání při teplotě okolí 2i00 ml 0,5 molárního vodného roztoku hydroxidu sodného. Tímto zpracováním se původní polymer přeivede na celulózu, přičemž je současně ,v takovém stavu, že si zachovává alespoň částečně původní strukturu vláken, jak je patrné z výsledků, které budou uvedeny v dalším textu. Po proběhnuté hydrolýze za pomoci uhličitanu sodného se potom každý vzorek promyje vodou až do· neutrálního stavu a potom se zpracuje při teplotě okolí a za pomalého míchání v intervalu 20 hodin 165 ml vodného roztoku 0,05 molárního fosfátového tlumiče o pH 8,0, který obsahuje 0,285 g benzochinoinu (toto zpracovávání aktivuje vlákna a způsobuje, že tato vlákna jsou potom schopna chemicky vázat proteiny podle postupu, který je uveden v československém patentovém spise 194 238 od stejného přihlašovatele).

Po tomto zpracování se každý vzorek promyje ve střídajícím se pořadí vodou a 0,05 molárním fosfátovým tlumičeim o· hodnotě pH 8,0, a promývání se provádí až do té doby, kdy promývací voda neobsahuje látku, která by měla absorpční schopnost při 250 mm, a potom se vzorek podrobí tripsinovému insolubilizačnímu testu. Každý vzorek se uvádí do styku se 47 ml 0,05 molárního fosfátového tlumiče o hodnotě pH 8,0, který je ochlazen na teplotu 2 °C, který obsahuje 47 mg tripsinu o specifické aktivitě 30 BAEE jednotek ,na miligram (enzymatická BAEE jednotka je množství enzymu, které hydrolyzuje jeden mikroimol N-alfabenzoyl-L-argininmethylového esteru za minutu, při hodnotě pH 8,0 a při teplotě 25 ³C). Reakce se provádí po dobu 24 hodin za pomalého míchání při teplotě 2 °C. Po· dokončení reakce se tři vzorky promyjí ve stří dajícím se pořadí vodou a 0,05 molárním roztokem fosfátového tlunrče, který má hodnotu pH 8,0, dokud není zaznamenána žádná enzymatická aktivita. Po dokončení této proteinové insolubilizační reakce se stanoví zbytková enzymatická aktivita reakčního roztoku. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

•roztok kontaktující vzorek A:

7,9 BAEE jednotek/ml roztok kontaktující vzorek B:

13.1 BAEE jednotek/ml roztok kontaktující vzorek C:

25.2 BAEE jednotek/ml

Při zjišťování enzymatické aktivity samotných vláken byly zjištěny následující výsledky:

vlákno A: 650 BAEE jednotek ina gram suchého produktu vlákno B: 450 BAEE jednotek na gram suchého produktu vlákno C: 80 BAEE jednotek na gram suchého produktu

P ř í к 1 a d 5

Použití vláknitého materiálu s porézní strukturou na bázi triacetátu celulózy jako substrátu pro chemickou mobilizaci proteinů

Podle tohoto provedení se 4,94 g vláknitého materiálu A z předchozího příkladu promyje vodou, potom se tento materiál hydrolyzuje za pomoci 100 ml 0,5 molárního roztoku hydroxidu sodného· a potoim se podrobí reakci, při které se aktivuje benzochinonem s 83 ml 0,05 moláriního fosfátového tlumiče o hodnotě pH 8,0, přičemž obsah benzochinoinu je 0,142 g, a potom se tento materiál promyje. Postup podle tohoho příkladu je identický s postupem podle předchozího příkladu. Takto· získaný produkt reaguje potom s enzymeim .penicilin-acylázou za následujících podmínek:

vzorek se uvádí do styku za pomalého míchání po dobu’24 hodin při teplotě okolí s 25 ml 0,04 molárního fosfátového tlumiče o hodnotě pH 7,6, který obsahuje 38 jednotek na nrliliitr penicilin-acylázy, získané z Escherichia Coli (ATCC-9637], se specifickou aktivitou 5 jednotek na miligram proteinu. (Jedna enzymatická jednotka je množství enzymu, který převede 1 milkromol pen cilinu G na 6-am;ncpenicilanovou kyselinu a femyloctovou kyselinu za minutu, při následujících podmínkách:

teplota: 37 °C, pH: 8,0, fosfátový tlunvč: 0,01 M, peinilcilin G: 2 % hmotnostní, celkový objem: 20-0 ml, přítomno 15 až 30 enzymatických jednotek celkově.

Za těchto podmínek hodnota počáteční rychlosti enzymatické reakce souhlasí, vyjádřeno’ v mikromolech za m ' nutu, s enzymatickými jednotkami jako takovými]. Nakonec se vzorek, který byl promyt za účelem odstranění nezreagcvaného enzymu postupem· stejným, jako je uveden v předcházejícím příkladu, podrobí zjišťování enzymatické aktivity, kterou projeví vláknitý matemák Tato aktivita je 444 mikicim-olů za minutu na gram suchého· produktu.

Příklad 6

Použ’tí vláknitého materiálu s porézní strukturou na bázi pody-L-gama-metihylglutamátu jako substrátu .píro chemickou imobilizaci proteinů .

Podle tohoto provedení se 3,92 g vláknitého materiálu na bázi poly-L-gamamethylglutamátu, který se připraví stejným způsobem jako produkt v příkladu 2, promyje 50 m-í destilované vody, celkem čtyřikrát, za účelem odstranění glycerinu, potom pětkrát, pokaždé s 50 ml, absolutním methanolem za účelem· odstranění vody a nakonec se rozředí 50 ml absolutního methanolu obsahujícího 2,0 milimolů hydrátu hydrazinu. Takto připravená směs se potom pomalu míchá při teplotě místnosti. Reakce se sleduje titrací uvolňovaného hydrazinu z reakčního rozteku. Poté co se odvede 0,98 milimolů hydrazinu z uvedeného roztoku, se reakce přeruší, roztok se zfiltruje a promyje se třikrát, pokaždé 50 ml, methanolem, přičemž se toto premytí provede s vláknitým materiálem. Tento vlákmtý materiál se potom promyje studenou vodou (o teplotě pohybující se v rozmezí od 1 do 2°C] a potem· se tento· produkt ponoří do· 100 ml 0,5molárního vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové na vodní lázni obsahující led. K této· směsi, která se neustále míchá, se potom přidá po malých přídavcích během asi 15 minut 1 g dusitanu sodného. Po dokončení tohoto přídavku se získaná hmota míchá a udržuje se ve chladném stavu po· dobu jedné hodiny, a potom se získaný vláknitý materiál promyje studeným roztokem kyseliny chlorovodíkové ve vodě o· koncentraci 0,01 M. Nakonec se vlákna ponoří do· 100 ml 0,1 molárníího fosfátového tlumiče, o hodnotě pH 8,5, který obsahuje 100 mg tripsinu. Specifická aktivita tohoto tripsinu je 30 BAEE · jednotek na miligram. Takto připravená hmota se potom míchá přes noc při teplotě 0 °C. Takto· získaný vláknitý materiál se potom promyje vedou a proimývání se provádí tak dlouho, dokud není v promývací vodě zaznamenána žádná enzymatická aktivita, a dále se tato hmota podrobí zkoušce na enzymatickou aktivitu vláknitého· materiálu, př ' čemž tato enzymatická afctilYita je 350 BAEE jednotek na gram suchého produktu.

Příklad 7

Použití vláknitého materiálu s porézní strukturou- na bázi polyvinylchloridu jako· substrátu pro chemickou imobilizaci proteinů

Podle tohoto· provedení se 3,39 g vláknitého materiálu, který byl připraven stejným způsobem, jak je to· uvedeno v příkladu 3, promyje čtyřikrát vodou, pokaždé 50 ml, a potom· pětkrát absolutním methanolem, pokaždé 50 ml, a nakonec se tento· materiál ponoří do 100 ml absolutního methanolu, který obsahuje 1 ml koncentrované kyseliny sírové, a potom se směs zahřívá pod zpětným chladičem· po dobu 6 · · hodin. Potom se pevný podíl oddělí na filtru a promyje se dvakrát 50 ml methanolu a čtyřikrát 50 ml toluenu. Takto zpracovaná vláknitá hmota se potom ponoří do· roztoku 5 g fosgenu ve 100 ml toluenu při teplotě okolí a potom se tato směs míchá přeis noc. Potom se provede vypuzení přebytečného· fosgenu promýváním toluenem· [pětkrát, pokaždé 50 ml) a nakonec se produkt suší při teplotě okolí v proudu suchého· dusíku. Potem se vláknitý · materiál ponoří do 100 ml fosfátového tlumme o koncentraci 0,1 M a o hodnotě pH 7,5, potom se ochladí na teplotu 0 cc, přičemž uvedený · roztok obsahuje 100 mg tripsinu se specifickou aktivitou 33 BAEE jednotek na miligram. Takto připravená hmota se potom udržuje za míchání v chladném stavu po· dobu 20 hodin. Nakonec se ze získaného materiálu odstraní nezreagovaný enzym promýváním vodou, přičemž se · píroimývání provádí tak dlouho, dokud není v promývací kapalině zaznamenána žádná enzymatická aktivita. Takto připravený materiál vláknité povahy má enzymatickou aktivitu 250 BAEE jednotek na gram suchého· produktu.

Příklad 8

Použití vláknitého· materiálu s porézní strukturou na bázi triacetátu celulózy jako molekulárního· síta

Podle tohoto provedení se 137 g tiriaceitátcelu-lózového vláknitého materiálu, který byl připraven postupem uvedeným v příkladu 1, a který obsahuje 24,6 g polymeru, rozřeže na vzorky o délce pohybující se v rozmezí od 0,3 do· 0,6 cm, a těmito koulsky .se potom naplní kolona, která má průměr 2,5 om, do výšky 34,7 cm, přičemž tento materiál zabere objem 170 ml. Tento· materiál se potom zbaví vzduchových bublin a současně · se promyje asi 5 1 vody, která byla předem odplyněna za vakua. Náplň této kolony byla potom· vyzkoušena jako molekulární síto. V případě, že se materiál podrobil gelcvé-filtrační metodě s použitím vodného roztoku chloridu draselného· jako elučníího činidla (13,3 g na litr], potom tato kolona měla pro Blue Dextran 2000 (produkt firmy Pharmacia-Fine Chemicals AB Up»p'sale, Švédsko), který má molekulovou limotnost 2 000 000 a objem elutce 73 ml. Tato hodnota je konstantní v průtokovém intervalu pohybujícím se v rozlmeizí od 5 do 50 ml za hodinu. Zatímco eluční objelm divojchromanu draselného, který má molekulovou hmotnost 294, se pohyboval od 128 mililitrů při 7,5 ml za hodinu do 118 ml při 45 ml za hodinu. Tyto hodnoty ukazují, že vláknitý materiál projevuje vlaistnoísti molekulárního¹ síta a současné je možno s ním provádět měření sypné hustoty:

170 ml (celkový objem lože) — 73 ml (prázdný objem kolony) - 97 ml

Jelikož 24,6 g polymeru zabírá objem 97 mililitrů, potom 24,6 : 97 je 0,253 g na mil. Veškerý vláknitý materiál obsažený v koloně se potom převede na celulózu zpraco-

Claims

PŘEDMĚT

1. Způsob přípravy vláknitého materiálu s porézní strukturou, vyznačený tím, že se v první fázi připraví roztok vláknotvorného polymeru, jako je diacetát celulózy, triacetát celulózy a poly-L-gama-methylglutamát o koncentraci 0,1 až 15 %, vztaženo na objém roztoku, přičemž se s výhodou použije jako rozpouštědla pro di- a triacetát celulózy methylenchloridu a pro poly-L-gama-imeithylglutamát symetrického 1,2-dichlor váiním s 0,5molárním vodným roztokem hydroxidu sodného při teplotě místnosti po dobu 8 hodin, tímto· mateiriáleim se potom naplní stejná kolena a provede se znovu postup gelové filtrace.

Získané výsledky jsou následující:

celkový objem lože: 100 ml eluční objem Blue-Dextranu 2000: 38 ml eluční objem dvojchromanu draselného:

92 ml.

V tomto· případě je eluční objem dvojchiromanu draselného opět konstantní ve stejném průtokovém intervalu.

Nakonec se stanoví suchá hmotnost vláknitého materiálu sušením při teplotě 80 °C za použití vakua. Tato hmotnost činí 14,1 g. Takže sypná hustota celulózového vláknitého materiálu je: 14,1: (100 — 38) = 0,227 gramů na mililitr.

Y N Λ L E Z U ethanu, potem se v uvedené polymerní směsi 'homogenním způsobem disperguje glycerin ve hmotnostním množství 0,01 až 1 °/o, vztaženo na hmotnost rozteku polymeru, a takto získaná směs se zvlákňuje při teplotě —15 až 40 °C a potom se odstraní dispergovaná fáze.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že uvedené zvlákhování se provádí postupem zvlákňování za mokra.