CS207592B2 - Method of bleaching the textiles - Google Patents
Method of bleaching the textiles Download PDFInfo
- Publication number
- CS207592B2 CS207592B2 CS781915A CS191578A CS207592B2 CS 207592 B2 CS207592 B2 CS 207592B2 CS 781915 A CS781915 A CS 781915A CS 191578 A CS191578 A CS 191578A CS 207592 B2 CS207592 B2 CS 207592B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phthalocyanine
- water
- aluminum
- bleaching
- bath
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 13
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N aluminum phthalocyanine Chemical compound [Al+3].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims description 11
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002165 photosensitisation Effects 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 16
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 31
- -1 piperiidiino Chemical group 0.000 description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 239000001049 brown dye Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical class CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 2
- GELVZYOEQVJIRR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyrazine Chemical compound ClC1=CN=CC=N1 GELVZYOEQVJIRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNCQVRBWJWWJBF-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC=CC=N1 UNCQVRBWJWWJBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 244000263375 Vanilla tahitensis Species 0.000 description 1
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 1
- QSSKWNQTLVMTAT-UHFFFAOYSA-N [Cl].C1=CN=NN=C1 Chemical compound [Cl].C1=CN=NN=C1 QSSKWNQTLVMTAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichloromethoxy)methane Chemical compound ClC(Cl)OC(Cl)Cl HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical class N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- DSYVTLPHGJLVKD-UHFFFAOYSA-M sodium 1,5-dimethylcyclohexa-2,4-diene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1(CC(=CC=C1)C)(C)S(=O)(=O)[O-] DSYVTLPHGJLVKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical class OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KRURGYOKPVLRHQ-UHFFFAOYSA-N trithionic acid Chemical class OS(=O)(=O)SS(O)(=O)=O KRURGYOKPVLRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0063—Photo- activating compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Coloring (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu bělení textilií, zejména bělení textilií při procesu praní.
Při obvyklém praní bílého zboží v domácnostech, jako· ložního· prádla, stolního· . prádla a bílého bavlněného zboží, se prané kusy .prádla podrobují kombinovanému postupu praní a bělení, při kterém . se na jednotlivé kusy prádla působí vodnou lázní, která obsahuje organický prací prostředek a bělicí prostředek a popřípadě další obvyklé přísady k .pracím prostředkům, jako jsou alkalické látky, například · natriumtripolyfosfát, prostředky k suspendování nečistot, například natř iumk ar boxy meth у lc elulóza a optické zjasňovací prostředky. Bělicím prostředkem je obvykle ,,por“sloučeniina, která při prací teplotě uvolňuje kyslík. Většinou pro tento· účel používaným· prostředkem je peřboritaln sodný. V mnoha případech se může bělicí postup provádět jako zvláštní Štu|peň za použití sloučeniny, která uvolňuje chlor, jako· je chlornan ' · sodný nebo N-c-hloroirganické sloučeniny, jako je kyselina dichlorkyanurová nebo její soli, · nebo kyselina trichlorkyanurová.
Tyto bělicí postupy však vedou v rozdílné míře k odbourávání textilních vláken. Dále 88 musí používat určitých teplot, například při používání perboritanu sodného^ teplot nad 75 °C, · aby se ·_ _ dosáhlo požadovaného efektu.
Další způsob k · odstraňování · skvrn ··· z · textilií je znám z · patentového spisu· US číslo· 3 927 967 a spočívá na oxidační reakci, která je fotosensibliizováina · suli o<novainým: ftalocyaninem zinku. /
Nyní · bylo s překvapením zjištěno, že se textilie mohou bělit také . tím, · že · se místo sulfonovaného· ftalocyaninu ' · zinku používá z ekologického1 hlediska výhodnějších ve · vodě rozpustných ftalocyaninů · hliníku, přičemž se za použití těchto · látek dosáhne ještě · příznivějšího· bělícího·. . účinku.
Způsob bělení textilií · působením fotosensibiliizačních sloučenin na bázi derivátů ftalocyaninu v přítomnosti kyselin · a · za ozařování světlem podle tohoto · vynálezu spočívá v tom, že se textilie zpracovávají při teplotě od 1/ do 10/ °C ve vodné lázni, která obsahuje 0,01 až· 100 mg/litr· ve vodě rozpustného ftalocyaninu hliníku, přičemž se ozařování provádí viditelným nebo/a infračerveným · světlem a bělicí lázeň se· buď přímo ozařuje, nebo· se dodatečně ozařují vlhké textilie mimo· bělicí lázeň.
Nutná rozpustnost v úvahu · přicházejících fitalocyaninů hliníku ve ·vodě může· být způsobována nejrůznějšími · substituenty, které způsobují rozpustnost ve vodě. Takovéto substitueinty jsou známy z literatury týkající se ftalocyiaininových barvlv, zejména komplexních ftalocyaninů mědi a niklu. Postačující je rozpustnost derivátů ftalocyaninu hliníku ve vodě tehdy, jestliže se dostatečně rozpouští, aby byl schopen na vlákně způsobit fotodynamicky · katalyzoVanou oxidaci. Tak může být dostačující již minimální rozpustnost 0,01 g/litr, obecně je . však účelná minimální rozpustnost 0,1 až 20 g/ /litr. Dále jsou uvedeny některé ze skupin způsobujících rozpustnost ve vodě přicházející v úvahu pro tento účel, přioemuž však tento· výčet s v žádném případě neklade nároky na úplnost.
Jako příklady lze · tedy uvést siulfokyseliny a karboxylové skupiny a jejich soli, jakož i skupiny vzorců:
-SOMCHzJn-SChM
...... (4a) . Rs /
SO2—X1— (CHzJn—N \
R4 (6) —SO2(CH2)n—OSOsM (4)
R7 —SO2—N— (CH2)n—OSOsM (5)
Rs / —CH2—Yl— (CH2)n—N \ . R4 (9) .
-CHÍ^Q . Cl Cl (10J (10á
Í12) kda
Xi znamená kyslík, zbytek —-NH— nebo —N-alkyl, kde „alkyl“ obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku,
Ri a Rz znamenají nezávisle na sobě vodík, sulfoskupinu a její soli, karboxylovou skupinu a její sio-li nebo· hydroxyldvou skupinu, přičemž alespoň jeden ze zbytků Ri a R2 znamená sulfoskupinu nebo· kalrboxyskupinu nebo jejich sůl,
Yi. znamená kyslík, síru, zbytek —NH— nebo -N-alkyl s· 1 až 6 atomy uhlíku,
R3 a· Rj znamenají nezávisle na sobě vodík, · alkylovou skupinu, hydíroxyalkylovou skupinu, kyanoalkylovou skupinu, sulfoalkyLovou skupinu, karboxyalkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylový zbytek, který je popřípadě substituován halogenem, alkylovou skupinou nebo alkoxyskupinou, v obou případech s 1 a'ž 4 atomy uhlíku, siulfoskupinou nebo· karboxyskupinou nebo·
R3 a· R4 společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, znamenají morfolino-, piperiidiino-, pyražolinio-, piperazino- a oxazolidinoškupinu,
Rs a R6 znamenají nezávisle na, sobě alkylový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku nebo bénizylový zbytek,
R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo vodík,
M znamená kationt alkalického kovu nebo amoniový kationt,
Z© znamená aniont, jako např. aniont chloridový, bromidový, alkyl- nebo· arylsulfátový, kde alkyl ·obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, n znamená celé číslo od 2 do· 12 a
m. znamená číslo 0 nebo· 1, přičemž počet skupin, které způsobují rozpustnost ve vodě, a· které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, je nejméně tak velký, aby se dosáhlo dostačující rozpustnosti ve vodě a přitom· mohou být v molekule obsaženy navíc ke skupinám způsobujícím: rozpustnost ve vodě také další substituenty, jako jsou například obvyklé reaktivní zbytky, výhodně zbytek chlortr-ažinový, chlorpyrazinový nebo zbytek chlorpyríímídinový.
Ve· shora uvedených vzorcích znamenají symboly Xi a Yi výhodně skupinu —NH— nebo skupinu —N-alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku. Halogen znamená výhodně chlor nebo brom,· zejména, chlor.
Počet subistituentů přítomných v molekule je určen dosažením dostatečné rozpustnosti ve vodě. Pokud jsou přítomny v molekule skupiny způsobující rozpustnost ve vodě ve větším množství, , . mohou být tyto· skupiny stejné nebo vzájemně rozdílné. Jak je v chemii ftalocyaninů běžné, nemusí být stupeň substituce bezp odmínečně úplný vzhledem k tomu, že v závislosti na metodě přípravy nevznikají zde například při sulfonaci vždy jednotné produkty.
Vedle skupin, které způsobují rozpustnost ve vodě, mohou ftalocyaniny hliníku použitelné podle vynálezu, obsahovat také ještě další substitueinty, například reaktivní zbytky, které jsou obvyklé v chemii barviv, jako jsou zbytky cnlorpyrazinové, chlorpyrimidinové a především chlor triazinové.
Způsob podle vynálezu se může výhodně provádět tak, že se jako fotosens-ibilizátoru používá ve vodě rozpustného ftalocyaninů hliníku vzorce 13
AlX(PC~j -(_R)V , (13) kde
PC znamená kruhový systém ftalocyaninů, v znamená libovolnou hodnotu mezi 1 a 4, . X znamená aniont, výhodně · halogenidový, sulfátový, nitrátový, acetátový nebohydroxylový aniont a
R znamená skupinu vzorce
14, 15,
16, 17 (14) (15)
R3 —SOz—N— (CH2)n‘—N
I \ • Rí
R?‘
.(16) ( 117)
В nebo
R3 / —SO2—N \
R<
(18) kde
Y znamená vodík, katioint alkalického kovu, katiomt aminu nebo amoniový kationt,
R7‘ znamená vodík nebo alkylovou skupinu s. 1 až 4 atomy uhlíku, ,n‘ znamená celé číslo od 2 do 6 a
Ri a Rz znamenají nezávisle na sobě vodík, sulfoskupinu a její soli, karboxylovou Iskupinu a její soli nebo ihydroxylovou skupinu, přičemž alesipoň jeden ze zbyitků Ri a R2 znaiméná sulfoskupinu nebo кагЬохуlovou skupinu nebo její sůl a
R3 a R< znamenají nezávisle na sobě vodík, alkylovou skupinu, hydíroxyalkylovou skupinu, kyanoalikylovou skupinu, sulfoal kylovou Skupinu, karboxyalkylovou sikuipnu nebo halogenalkylojvou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku neibo fenylovou skupinu nebo
R3 a Ri společně s atomem dusíku, 11a který jsou vázány, znamenají morfoliino-, piperidino-, pyraizolino-, piperazino- a oxa.zolidinoskupinu, a mohou obsahovat ještě atom dusíku nebo atom kyslíku jako člen kruhu, přičemž v případě, že je v molekule přitom. více zbytků R, mohou být tyto zbytky stejné nebo vzájemně rozdílné a přičemž všechny zbytky R jsou vázány na feínylové jádro ftalocyaninového kruhového systému.
Povaha aniointu X nemá pro účinek ftalocyaninů hliníku žádný význam. Tento aniont slouží pouze к vysycení třetí valence iontu hliníku a většinou je identický s aniontem sloučeniny hliníku, který se používá píro přípiraivu komplexu.
Velmi dobré bělicí efekty skýtá postup podle vynálezu, jestliže se jako sloučenin ftalocyaninu hliníku rozpustných ve vcdě používá sloučenin vzorce 19 ^QrNH-(CH2tfN' , kde
PC а X jsou definovány pod vzoircem 13, in‘ znamená celé číslo mezi 2 a 6,
R3l a Rá* znamenají nezávisle na sobě vodík, alkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu, kyanoalkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atolmy uhlíku a v znamená celé číslo me.zi 1 a 4, přičemž znamená-li v číslo větší než 1, pak v molekule přítomné zbytky vzorce
Rs* --SO3—NH— (CH2)n‘~N \
R?
mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, nebo sloučenin vzorce 20
(20} kde
PC а X jsou definovány pod vzorcem 13,
Y‘ znamená vodík nebo kationt alkalického kovu nebo amoniový kationt, >n‘ znamená celé číslo mezi 2 a 6,
Rs‘ a R4l zinalmenají nezávisle na sobě vodík, fenyloivou skupinu, sulfofenylovou skupinu, katrboxyfenylovou skupinu, alkylovou skupinu, hydroxyalkyloivou skupinu, kyanoalkylovou skupinu, sulfoalkylovou skupinu, karboxyalkylovou skupinu nebo halogenal kylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně s atomem duisíku znamenají morfolinový kruh, m znamená číslo 0 nebo 1 a w a wi znamenají neizávisle na. sobě číslo mezi 0,5 a 3, přičemž w -I- wi činí nejméně 1, avšak nejvýše 4.
Zvláště výhodné pro použití při postupu podle vynálezu jsou sulfonované ftalocyaniny hliníku, zejména takové, kteiré odpovídají obecnému vzorci 21
7 5 9-2
AIX (PC—)—— ( — SO3Y‘)iv · , (21) kde
PC znamená kruhový systém ftalocyaninu,
X znamená aniont, zejména halogeinidový, sulfátový., hydroxylový nebo acetátový ani'ont,
Y‘ znamená vodík, kationt alkalického· kovu nebo amoniový kationt a v‘ · znamená libovolné Číslo · mezi 1,3 a 4 (stupeň sulfonace).
. Z-vla-ště dobré výsledky se · dosahují se sloučeninami vzorce 21, v němž stupeň sulfonace v‘ činí 1,5 až 2,5, vzhledem k tomu, že· takovéto· prostředky táhnou velmi dobře na vlákno. Také sloučeniny se sulfonačním > stupněm 2,5 až 4 vykazují dobrý bělicí účinek.
Jak již bylo vpředu uvedeno, · vyznačují se ve· vodě rozpustné, ' zejména sulfonované > komplexy ftalocyaninu hliníku, · které jsou použitelné podle vynálezu, překvapivě vynikajícími fotodynamickými efekty, i když tuto skutečnost nebylo možno· očekávat s ohledem* na povahu centrálního atomu. Zatímco například komplexní sloučeniny zinku vykazují, jak známo, fotokatalytické reakce, nejsou takovéto reakce u komplexů hliníku vůbec očekávány. Kromě toho· mají ve vodě r^olap>u!iHiné komplexní sloučeniny ftalocyaninu hliníku, které se používají podle vynálezu, ve srovnání s odpovídajícími sulfonovanými ftalocyaininy zinku (srov. · patentový spiS US č. 3 927 967), vyšší stabilitu v roztoku vůči působení světla, jakož i lepší stálosti na tkanině vůči působení světla, čímž je· možno pro· uvedený stupeň bělosti používat podstatně · menších množství fotosensibilizátoiru. Kromě toho je možno dosáhnout vždy podle · substituce vysokého stupně zachycení těchto· látek na· příslušné tkaniny. Konečně má použití komplexu · hliníku výhodu z ekologického hlediska ve · srovnání s použitím· komplexu zinku, a to· ze známých důvodů (srov. Chemie in unserez Ze.it 4 > (1973),97-105).
I když použití ve vodě rozpustných ftalocyaninů hliníku skýtá nejlepší efekty, lze postup podle vynálezu provádět také tím, že ( se místo· komplexu hliníku použije komplexů vápníku, hořčíku nebo· dvoumooného železa. I když i posléze uvedené sloučeniny mlají dobrý bělicí účinek, vykazují ve srovnání s komplexními sloučeninami hliníku nevýhodu v menší stálosti ve vodných roztocích a, vůči ozáření světlem. Principiálně jsou však použitelné komplexy uvedených tří kovů · jakožto foťoseinisibilizátoiry s deriváty ftalocyaninu substituovanými jak popsáno' shora, při postupu podle vynálezu.
Bělicí účinek vykazují i příslušné komplexní sloučeniny s alkalickými kdvy; mají však v důsledku své nízké stálosti v rozteku jen nepatrný praktický význam.
Bůlicí postup podle vynálezu, · tj. působení fotosenšibilizátoru na textilie, se provádí výhodně v neutrálním: nebo· alkalickém· rozmezí hodnot pH.
Ve vodě rozpustné ftalocyaniny se s výhodou používají v množství od 0,01 do 100, zejména· od 0,1 do 50 mg/litr lázně používané · k bělení, přičemž použité množství se může značnou měrou měnit v závislosti na substituci ftalocyaninů.
Způsob podle vynálezu se provádí výhodně jako· kombinovaný prací a bělicí postup, při kterém vodná lázeň obsahuje také organický prací prostředek jako·· mýdlo· nebo syntetický prací prostředek (viz níže) a popřípadě také další přísady k · pracím prostředkům jako jsou prostředky k suspendování nečistoty, · například naŤriumfcsrriooíxymethylcelulóza a · optické zjasňovaní prostředky. Fotosensibilizátor se může tudíž zapracovávat již do příslušného pracího· prostředku nebo se může dodatečně přidávat do prací lázně. Postup se může · ostatně, provádět také jako · čistý bělicí · postup bez · přísad pracích prostředků. V tomto případě je výhodné, aby · lázeň používaná k bělení obsahovala elektrolyt, například chlorid sodný, síran sodný nebo natriumitripolyfoisfát:, aby bylo zajištěno· zachycení ve vodě rozpustného barviva· na bázi ftalocyaninu · hliníku. Množství elektrolytu může činit 5 až 20 g/ /.litr.
Bělicí postup podle vynálezu se provádí účelně při teplotách v rozsahu od asi · 20 do 100 °C, zejména od 20 do· 85 °C, po· dobu 15 minut · až 5 hodin, výhodně 15 minut až 60 mllnút.
Píro bělicí postup· podle vynálezu· ' je1 potřebná přítomnost kyslíku a ozáření světlem ve· viditelném· a/nebo infračerveném vlnovém rozsahu. Jako zdroje kyslíku postačí kyslík, který je rozpuštěn ve vodě, popřípadě kteirý je přítomen ve vzduchu.
Ozáření se může provádět· umělým· zdrojem: světla, který poskytuje světlo ve viditelném a/nebo· infračerveném· vlnovém rozsahu (například žárovkou, · infračervenou lampou),· přičemž se může přímo· ozařovat běliči, popřípadě prací lázeň ať už zdrojem· světla uvnitř nádoby, ve které se nachází lázeň (například lampa· v pračce), nebo pomocí zdroje světla, který se nachází mimo· nádobu. Rovněž tak · lze ozáření provádět také teprve po vyjmutí textilí z lázně, ve které se· provádělo· bělení nebo· praní. V tomto· případě však musí být textilie · ještě vlhké, popřípadě se musí dodatečně zvlhčit. Jako zdroj světla může sloužit i sluneční světlo, přičemž se slunečního· · světla výhodně využívá v případě ošetření textilí · ve· vlhkémi stavu · vyjmutých z prací, popřípadě z bělicí lázně.
Ačkoliv nelze uvést teorii tohoto· procesu, lze přesto· předpokládat, že · mechanismus bělícího · postupu má dále uvedený průběh:
nejprve absorbuje fotosensibilizátor světlo, aby se dospělo ke stavu tripletu:
fsensibilizátor + h y * 3sensibilizátor.
Ten . reaguje s kyslíkovým· tripletem za vazby kyslíkového· singletu:
3Oz + 3sensibilizá'tor -> Юг + +· 1sensibilizá,tor.
Kyslíkový singlet oxiduje· špínu za vanilku bezbarvých a ve vodě rozpustných oxidačních produktů:
XO2. + skvrna -> skvrna O2 .
Takováto teoirie pro fotosensiibilizovanou oxidaci organických sloučenin byla navržena autoiry Fontem a Wexleirem v J. A. C. S., sv. 86, sbr. 3880 (1964).
' Předloženým· vynálezem se řeší také prací prostředky, kteiré jsou vhodné při tomto· postupu a kteiré obsahují obvyklé složky pracích a čisticích prostředků, alespoň jednu sůl tvořící základní složku a fotosensibilizátor ze shora uvedené skupiny.
Prací prostředky podle vynálezu obsahují například známé směsi aktivních pracích látek, jako· jsou například mýdla ve foirmě řízků a prášků, syntetické látky, rozpustné soli poloelsterů sulfonové kyseliny, kteiré jsou odvozeny od vyšších mastných alkoholů, vyšší a/nelo· vícenásobně alkylem substituované arylsulfonové kyseliny, estery sulfokárboxyloyých kyselin se středními až vyššími alkoholy, •acylamínoalkyl- nebo acylamiroarylglycerinsulforáty mastné kyseliny, estery kyseliny fosforečné s mastnými alkoholy atd. Jako základní stavební látky přicházejí v úvahu například polyfosfáty a polymetafosfáty alkalických kovů, py-rofosfáty alkalických· kovů, soli karboxymethylcelulózy s· alkalickými kovy a další inhibotory redepozice špíny, dále křemičitany alkalických kovů, uihličiltany alkalických kovů, boritany alkalických kovů, perboritany alkalických kovů, kyselina nitrilotrioctová, kyselina etíhylendiamiintetraocfová, stabilizátory pěnění, jako· jsou alkanolaliaidy· vyšších mastných kyselin. Dále mohou být v pracích prostředcích obsaženy například: antistatické prostředky, ochranné prostředky proti vysunování pokožky, jako je lanolin, enzymy, antimikrobika, parfémy a optické zjasňovací prostředky.
Prací prostředky podle vynálezu obsahují fotosenzibilizátor výhodně v množství od 0,0005 do· 1,25 % hmotnostního, vztaženo na celkovou hmotnost pracího· prostředku. Výhodný je přitom· sulfonovaný ftalocyanin hliníku, například se sulfonačním stupněm
1,5 až 4, zejména· 1,5 až 3.
Deriváty ftalocyaninu používané pro· postup podle vynálezu se mohou vyrábět postupy, 'kteiré jsou o sobě známé v chemii ftalocyaninovýc.h barviv.
K zavedení suibstitueintů způsobujících rozpustnost ve vodě je možno vycházet od nesubstituovaného· f.talocyaninu retro jeho· komplexu· s kovy. Sulfonace (například působením. 26% oleiaj vede k odpovídajícím kyselinám sulfono^vým, přičemž vždy podle doby sulfonace a teploty vznikají produkty různých sulfonačních stupňů. Sulfonace nesubstituovaného ' · ftalocyaninu skýtá například · při 45 až 60 °C disulfonovou kyselinu. Převedení na soli se může provádět známým způsobem.
Reakce nesubstituovainýcli kovů prostých nebo meitalizovaných ftolocy.oniπů s chlorsulfonovou kyselinou skýtá příslušné deriváty sulfoci^iloiridu. Reakce získaných sulfoclhlorid-fitalocyaninů s příslušně substituovanými alifatickými nebo aromatickými aminy, popřípadě s alkoholy nebo fenoly skýtá ftaiocyaniny, které jsou substituovány 'sulfonamídovými skupinami nebo· zbytky esterů sulfoncvých kyselin vzorců 1, la, 5, 6 nebo 8 (m = 1). Zmýdelnění ' derivátů sulfochloridu vede k příslušným' sulfonovým kyselinám.
Krboxylové skupiny se dají zavádět do nesubstiituovanýcih · ftalcýoninů reakcí s fosgenem a chloridem· hlinitým a hydrolýzou vzniklého chloridu kyseliny nebo- reakcí s trichloroctpvou kyselinou. Chloridy kyseliny se mohou převádět známým· způsobem· také na· jiné deriváty karboxylové kyseliny rozpustné ve vodě. Různě substituované produkty (obsahující sulfoskupiny a karboxylové skupiny) se mohou získat vhodnou kombinací popsaných postupů. Ftalocyaniny substituované kairboxylovými skupinami se dají vyrábět také syntézou z trimellitové kyseliny.
Ftaiocyaniny, které jsou substituovány skupinami vzorců 2, 7 nebo 9, se mohou získat chlonrimeithylací nesubstituovanýoh kovů prostých nebo metolizavaných ftolacyoninů, například reakcí s parofoιrmaidehydem nebo· s bis-chlormethyletherem a bezvodým chloridem hlinitým v přítomnosti triplhylaminu, a následující reakcí chlormethylderivátů s příslušně substituovanými aniliny, · fenoly nebo thiofenoly, popřípadě aminy, alkoholy nebo· merkap^Ouny. Reakce uvedených chlormoithylderivátů jakožto meziproduktů s pyridinem, 1,4-dfazobicýklo[2,2,2] oktanem, popřípadě s případně odpovídajícím způsobem· substituovanými tetraalkylthiomočoviraiími skýtá ftaiocyaniny, které jsou · substituovány skupinami vzorců 10 (m = 1), 10a, popřípadě 12 (m = 1). Uvedené chlorim,eíihyl'deriváty se mohou také nechat reagovat s případně substituovanými alkylsulfidy по· odpovídající alkylthiomethylderiváty, a· ty pak se silnými amkylaičnímí činidly no ftoiocyaniny, které obsahují temární skupiny vzorce 11 (m = 1).
Ftaiocyaniny, které · obsahují skupiny vzorců 10, 11 nebo· 12 (m = 0) se mohou vyrábět z příslušných chloяsubstituovoπých ftιolocyaninů, které lze získat přímou chlorací nesuhstituovoπých ftalocyoπiπů, postupy popsanými pro reakci chlormethylderivátů.
Ftaiocyaniny, které jsou substituovány skupinami způsobujícími rozpustnost ve vodě vzorců 3 nebo 8 (m = 0), se mohou získat například také tím, že se na poslušně substituovaný anhydírid ftalové kyseliny nebo· dinitril fialové kyseliny působí známým způsobem za vzniku kruhového· systému ftalocyaninu. Při použití substituovaného ftalodinitrilu se tento výchozí materiál popřípadě společně se solí kovu taví nebo se v roztoku nebo suspenzi cyiklizuje na kruhový systém ftalocyaninu. Při použití příslušného anhydridu ftalové kyseliny se navíc před reakcí přidává močovina a popřípadě katalyzátor, jako například kyselina boritá nebo molybdenan amonný. Tímto způsobem se mohou získat také jinak substituované ftalocyainiiny, například také sulfonovainé ftalocyaniny.
Pokud se ve shora popsaných substitučních reakcích nepracovalo přímo* s komplexem ftalocyaninu hliníku, popřípadě se systémem, ze kteirého je ftalocyaniinový kruh vystavěn bez přítomnosti sloučeniny hliníku, je možno příslušně substituovaný kovu plrositý ftalocyaniin dodatečně nechat reagovat s hlinitou solí nebo s aikoxidem hliníku v rozpouštědle. Jako· rozpouštědla přicházejí v úvahu například směsi vody a organických rozpouštědel, zejména táké terciárních áminů nebo bezvodých organických rozpouštědel, například pyridinu nebo· chlorbenzenů. Tato výrobní metoda je výhodná zejména také pro snadno hydrolyzovatelné komplexy jako jsou komplexy s alkalickými ko vy, s kovy alkalických zemin a komplexy s dvojmenným železem.
Příslušně substituované komplexní ftalocyaniny hliníku se mohou získat samozřejmě také z jiných komplexů s kovy substitucí příslušného kovu hliníkem..
V následujících příkladech, kteiré objasňují přípravu fotosensibilizátoirů použitelných podle vynálezu, jakož i po-stup podle vynálezu, jsou všechny údaje v %, pokud není jinaik uvedeno, míněny hmotnoistně. Zkratka PC znamená ve všech případech nelsubstituovainý ftalocyanin.
P ř í к 1 a d 1
2,66 g chloridu hlinitého se přidá к гойtoku· 6,76 g ftalocyainindisulfonové kyseliny s absorpčním· maximem 612 nm v roztoku pufru o pH 7 (0,01 molu/litr středního fosforečnanu sodného, 0,007 molu/litr dihydírogenfosfoirečinanu draselného) v 500 ml směsi pyridinu a vody (1:1). Tento· rožtolk se zahřívá 2 hodiny к varu pod zpětným chladičem a potom* se odpaří na rotační odparce. Zbytek se vyjme 75 ml vody a zneutralizuije se amoniakem. Získá se disulfonovaný ftalocyanin hliníku s absorpčním maximem 675 nm (roztok pufru o pH 7).
PoistUjpuje-li se, jak je uvedeno v příkladu 1, alvšaik použije-li se solí jiných kovů, pak se získají příslušné ftalocyaniny uvedené v následující tabulce 1.
TABULKA I
Sůl [kovu
MgCh
CaC12
FeCld
Derivát ftalocyaninu
Amax v H2O, pH 9 (nm)
Mg(PC)(SOsH)2
Са.(РС)(ВОзН)2
Fe(PC)(SO3H)2
669
653
662
Příklad 2
a) 52,5 g anhydridu ftalové kyseliny, 64 g močoviny, 1 g molybdenanu amonného, 27 g sodné soli m-xylensulfonové kyseliny se míchá ve 175 g tricihlorbenzenu a pak se smísí se suspenzí 15 g bezvodého chloridu hlinitého v 25 g tricihlorbenzenu. Po 6 hodinách míchání při 200 až 205 °C se přidá 27 gramů močoviny a 50 g trichlorbenzenu a směs se míchá dalších 5 hodin při 200 až (205 °C. Suspenze se za studená zfiltruje, zbytek se promyje chlorbenzeineim a methan olem a potom se čistí vyvařením ve zředěné kyselině chlorovodíkové, ve zředěném roztoku hydroxidu sodného a znovu ve zředěné kyselině chlorovodíkové. Po vysušení se izoluje 34 g ftalocyaninu hliníku, jehož analýza odpovídá vzorci
C32H16N8AICI. 2 H2O .
b) 20 g tohoto· ttalocyaninu hliníku se míchá ve 220 ml olea (30%) po dobu 8 hodin při teplotě 73 až 75 °C. Vzniklý roiztok se po ochlazení na teplotu místnosti vylije na. led a 10% roztok chloridu sodného. Získaná suspenze se odfiltruje a zbytek se promýje 10% roztokem chloridu sodného a 1 N roztokem kyseliny chlorovodíkové a vysuší se při 90 °C ve vakuu. Výtěžek 22 g. Produkt odpovídá vzorci 201
A1C1(PC—)----[— SO3H)2 (201)
Amax =- 071 nm (v H2O, pH 9).
V odstavci a) je možno místo· chloridu hlinitého použít také libovolné jiné hlinité soli. Podle povahy aniontu se tímito způsobem získá při tomto a v následujících příkladech derivát ftalocyaninu hliníku, ve kterém je třetí valence aluminia míisto chlorem vysyceina jiným libovolným ainionteim (například sulfátovým, acetátovým, hydiroxy207592
Příklad 3
a) 20 g ftalocyaninu hliníku vyrobeného podle příkladu 2a) se přidá při 20 až 25 CC do· 140 ml cihlorsulfonové kyseliny a směs se míchá 30 minut. Potom se teplota zvýší během 2 hodin nia 135 až 140 °C. Po 4 hodinách míchání se reakční směs ochladí na teplotu místnosti a vylije se na led. Suspenze se zfilitruje a zbytek na filtru še piromyje ledovou vodou až do okamžiku, kdy je promývací kapalina prostá kyseliny.
b) Vlhký zlbyteik na filtru se rozmíchá v 500 ml ledové vody, přidá se 3,2 g ethanolaminu a za míchání se přidáváním 10% roztoku hydroxidu sodného· udržuje hodnota pH na 8 až 9. Po 2 hodinách míchání při teplotě 0 až 25 °C se teplota zvýší na 60 až 70 °C a udržuje se po dobu 5 hodin. Produkt se přidáním chloridu sodného zcela vysiráží, odfiltruje se a vysuší se ve vakuu při 70 až 80 QC. Takto získaná sloučenina odpovídá vzorci 301 (SO3H)2,5 //
AlCl(PC) \
(SO2NHCH2CH,OH)I5 (301)
AIIlax = 677,5 nm (v H2O, pH 7).
Uivádí-li se ftalocyaninsulfochlairid hliníku získaný podle příkladu 3a) analogickým způsobem v reakci s jinými aminy, pak se získají v následující tabulce 2 uvedené sloučeniny obecného vzorce 302 (SO3H)4_X /
A1C1(PC) \
(SO2—R)x (302) .g e я
-к?
о см
CM
CM to сч 7? PC Μο Εζ
Д K tn rH tH v-T co
TABULKA 2
o Q> I >
Д to О ω
Οϊ
Д ω <Ν
Д ~ ω О — Й
Д
CM CM rH rH
LQ r-T r-f rH
CM
8SS8 co co c5 o5
| eo | S A | tH | CM | CO | ID | |
| ó | O rH | rH | rH | rH : | t—f | rH |
| co | co co | CO | CO | CO | co | CO |
207392
Vzorec číslo· R x Použitý amin
Příklad 4 g ftalocyanin-tetirasulfochloridu hliníku vyrobeného podle příkladu 3a se přidá do 500 ml vody a přídavkem, hydroxidu sodného se při 60 až 70 °C provádí hydírolýza a poté se reakční roztok odpaří к suchu. Zíšká se 25 g teitrasulfonové kyseliny fialocyianinu hliníku (sodná sůl) vzorce 401
AlCl(PC-)--(— SOsNaJá (401)
Amax = '672,75 nm (v H2O, pH 9).
Stejná sloučenina se získá také sulfonací neisubstítuovanéiho ftalocyaninu hliníku získaného podle příkladu 2a) se 60% oleem při 70 až 75 °C.
Příklad 5
a) 20 g ftalocyaninu hliníku vyrobeného (podle příkladu 2 a) se míchá při 25 °C s přídavkem 150 ml chlorsulfonové kyseliny, přičemž doba míchání činí 30 minut. Reakční směs se potom zahřeje na 65 až 70 CC a během 20 minut ise přikape 32 ml thionylchloridu. Teplota se potom po dobu 2 hodin zvyšuje na 110 až 115 °C a na této hodnotě se udržuje ipo· dobu 6 hodin. Po ochlazení na teplotu 25 °C se reakční směs vylije na led talk, aby teplota nepřesáhla 0°C. Suspenze se zfiltiruje a zbytek na filtru se promyje ledovou vodou až po okamžik, kdy promývací voda je prosta kyseliny.
b) Vlhký zbytek n<a filtru sestávající z irisu! fochl oř idu ftalocyaninu hliníku se rozmíchá v 500 iml ledové vody a přidá se 32 g l-/amino-3-dimethylaminopropanu. Po 15 hodinách míchání při teplotě 20 až 30 °C se teplota na další 4 hodiny zvýší na «60 až 70° Celsia. Suspenze se zfiltruje, zbytek se promyje 500 ml horké vody a vysuší se ve ya* kuu při teplotě 70 až 80 °C. Získá se sloučenina Vzorce 501
AlClj PC ] —- [ SO2NHCH2CH2CH2N (CHs )2] 3 (501)
Ama.x = 675,5 nm [v H2O, pH 7).
Analogickým způsobem se mohou reakcí tr iís ulf o ch 1 or i d u hlín ík u, ž í ska n éh o p od 1 e příkladu 5a), is příslušným aminem získat sloučeniny uvedené v následující tabulce 3 obecného vzorce 502:
A1C1(PC)'-[SO2--R]3 (502)
TABULKA 3
Vzorec č.
503 — NH—CH2CH2-—N(CH3)2
Používaná výchozí sloučenina HR ___________________________________β___________________________ —HgN—CH2CH2— N (СПз) 2
504
n(ch3)2
P ř í к lad 6
2Ό g ftalocyaninu hliníku, který byl vyroben podle příkladu 2a), se při 25 °C přidá do 220 mil 2'5% olea a směs se míchá 7 hodin při teplotě 40 CC. Po dalších 12 hodinách při teplotě místnosti se hmota přenese do směsi ledu a chloridu sodného, zfiltruje se a zbytek na filtru se promyje 500 ml 5% roztoku kyseliny chlorovodíkové. Zbytek na filtru se vysuší ve vakuu při 70 °C.
Tímto· způsobem získaný produkt odpovídá vzorci 601
AlCl(PC) —(SO3H)14
J601)
Amax - 676 nm (v H2O, pH 10).
Příklad 7
Ve 240 ml ole'a 133%) se mícha Z0 g ftalocyaininu hliníku získaného podle příkladu 2ia) po dobu 7 hodin při teplotě 73 až 75 °C.
Reakční siměis ochlazená na 25 °C se potom vylije na směs 1000 g ledu a 200 g chloridu sodného. Teplota se dalším přidáváním: ledu udržuje na 0 až 20 °C. Suspenze se zfiltruje a zbytek na filtru se promyje do neutrální reakce 10o/0 roztokem chloridu sodného. Potom se promyje ještě 300 ml 10% roztoku kyseliny chlorovodíkové. Produkt se vysuší při 80 43 ve vakuu. Tímto způsobem získaný produkt odpovídá vzorci 701
AlCl(PC-) —(~SO3H)3
Amax = 671 nm (v H2O, pH 9).
Příklad 8 g těžké, čajem znečištěné bavlněné tkaniny*) se při 55 °C za ozařování 200 W žárovkou**] podrobuje po· dobu 1 hodiny za míchání působení 200 ml vodné prací lázně, která obsahuje 0,75 ppm disulfonové kyseliny ftalocyaninu hliníku (příprava viz .pří207592 klad 1) а 1 g pracího prostředku následujícího složení:
natriumdodcylbenzeinsulfonát 16 % naitriumltripolyfošfáit 43 °/o křemičitan, sodný 4 % křemičitan horečnatý 2 % sulfonavaný mastný alkohol 4 % natiriumkarboxyímeithylcelulóza 1 °/o sodná sůl ethylendiamintetraoctové kyseliny 0,5 % síran sodný 29,5 %
Potom se měří stupeň bělosti fotometrem „Elrepho výrobek firmy ZEISS (normalizovaný druh světla D 65, měřicí clona 35 nm 0] formou hodnot světlosti, které jfiou vyjádřeny v %, vztaženo na absolutní bělost, podle doporučení CIE z 1. 1. 1969. Získané hodnoty jsou uvedeny v tabulce 4:
TABULKA 4
Stupeň bělosti (= hodnota Světlosti, v %) bavlna znečištěná čajem 51,4 prádlo· vybělené
A1CI[PC)(SO3H)2 77,9 * ] Znečištění bavlněného vzorku čajem se iprovádí následujícím způsobem:
g čaje („Fine Ceylon Fanningis Tea“) se vaří v 600 ml demineralizované vody 1 hodinu a poté se suspenze zfiltiruje. Odfiltrované lístky čaje se přenesou do 400 ml demineralizované vody a znovu se vaří asi 60 minut. Oba filtráty se spojí a. doplní se demineralizovanou vodou na objem 1000 ml. V tomto čaji se ipůso-bí na vzorek 45 g ba20 vlněné tkaniny (vybělený a louhovaný], za stálého ipohybu při teplotě 100 °C po dobu
2,5 hodiny, načež se „barví“ na ochlazené lázni dalších 16 hodin. Potom se к čajové lázni přidá 5 g chloridu sodného a znovu se vše zahřívá 2,5 hodiny na 100 °C. Konečně se siměs ochladí a znečištěná bavlna se 2x vymáchá při 60 °C a vysuší se při 1O0 °C. Poté se znečištěná tkanina pere ještě v lázní, která obsahuje 5 g/litr pracího prostředku (složení viz shora), při 90°C 20 minut a při poměru tkaniny к lázni 1:20, vypraná tikalniina se vymáchá za horka a zla studená a poté se vysuší při 100 °C v cirkulační sušárně.
) Použitá lampa: žárovka „Luxíram“ 220/230 V, 200 W, E 27, matové provedení. Lampa je umístěna asi 10 cm nad prací lázní. Naměřená osvitová hodnota: 19000 Lux.
Příklad 9
N,a 1 g těžkého; hnědým barvivém* *) zbarveného bavlněného vzorku se při teplotě 55°C za ozařování infračervenou lampou**) po dobu 1/2 hodiny za míchání působí 200 mililitry vodné lázně, která obsahuje 2 g chloridu sodného, 0,06 g hydroxidu sodného a 1 ppm disulfonové kyseliny ftalocyaninu hliníku.
Ke srovnání se na stejný vzorek bavlny působí lázní stejného1 složení, která však místo 1 ppm dteulfoinové kyseliny ftalocyaninu hliníku Obsahuje stejné množství disulfoinové kyseliny ftalocyaninu zinku.
Po ošetření touto· lázní se vzorek tkaniny vymáchá a vysuší. Kolorimetricky se určí množství 'hnědého baryiva, které ulpívá na příslušných vzorcích tkaniny a (použitého derivátu ftalocyaninu (výsledky v hmotnostních ’%, vztaženo na hmotnost vzorku tkaniny viz tabulka 5).
TABULKA 5
| Hnědé barvivo (%) | Derivát ftalocyaninu (%) | ||
| nehěleno | 0,139 | — | |
| bělení za použití | |||
| A1C1(PC).(SO3H)2 | 0,021 | 0,0037 | |
| bělení za použití | |||
| Zin(PC)(SO5H)2 | 0,02 | rozrušen |
Z naměřených hodnot vyplývá, že AlCl(PC) (SOsHjz se ozařováním rozkládá pomaleji než Zn(PC) (SO3H)2.
*) Barvení vzorku bavlněné tkaniny se
provádí následujícím způsobem:
150 mg obchodně běžného hnědého barvivá vzorce
22 se rozpustí ve 2000 ;m'l vody, která obsahuje· 1 g uhličitanu sodného, při teplotě 50 °C. Do· této barvicí lázně se vloží 100 g bavlněné tkaniny (bělené, louhované) a barví se za stálého pohybu, tím že se lázeň zahřívá 30 minulí na teplotu 90 °C. Při 90 CC se balrví 90 minut, přičemž se během této doby přidá 20 g Glauberovy soli ve 4 stejně velikých dílech v intervalech 15 minut.
Po barvení se tkanina 2x vymáichá ,ve studené vody a v lázni, která obsahuje 0,75 g/ /litr krystalického síranu měďnatého a 1 mil/lltr ledové kyseliny octové, při 60° a poměru lázně 1:20, se provádí mědění po dobu 20 minut. Poté se vybarvená tkanina 2x vyimáchá ve studené vodě a vysuší se v sušárně s horkým vzduchem při 100 °C.
*’) používaná lampa: „Philips“ — infračervená lamlpa (bílá), 220/230 V, 250 W s reflektorem, typ 13 372 E/06. Lampa je umfetěna asi 10 cm n'ad lázní. Naměřená intenzita olsvitu: 85 000 luxů.
Příklad 10 g vzorku bavlněné tkaniny vybarveného hnědým barvivém: podle příkladu 9 se vloží do 200 ml vody, ve které je rozpuštěno 0,75 img disulfonové kyseliny ftalocyaninu hliníku a 0,2 g naitriumitripolyfosfátu. Lázeň se zahřívá za. stálého pohybu na teplotu 75° Celsia a ponechá se 90 minut při této teplotě, přičemž se vždy v lOmínutových inter valech přidají 4 g Glauberoívy soli ve 4 stejně velkých částech. Potom: se vzorek tkaniny krátce vymácihá ve studené vodě a usuší se v sušárně s cirkulací vzduchu při 100 °C. Všechny popsané operace se provádějí za přísiného vyloučení světla.
Ke srovnání se vzorek tkaniny stejného typu působí jako· shora, přičemž ise však místo 0,75 mg disulfonové kyseliny ftalocyaninu hliníku používá 1,2 img disulfonové kyseliny ftalocyaninu zinku.
Vybarvený vzorek tkaniny se potoim zvlhčí roztekem jpufru o pH 10 (složení: 0,03 mol/litř tetraboritanu sodného a 0,042 mol/ /litr hydroxidu sodného a osvítí se projektorem (stolní projektor, model 088/88 BH, výrobek firmy 3M s lampou typu 78-8454/ /3480 firmy Generál Electiric, 240 V, 480 W) při teplotě místnosti, přičemž vzorek tkaniny je umístěn pod skleněnou deskou ve vzdálenosti 30 cm pod lampou (naměřená intenzita osvitu: 46 000 luxů). Ke kontrolními účelům se stejným způsobem osvítí také hnědě vybarvený vzorek tkaniny, který nebyl ošetřen ftalocyaniném.
Za účelem určení hnědého bariviva rozloženého při osvitu a množství sloučenin ftalocyaninu zbylých na tkanině se vzorky kolorimetricky vyhodnotí. V tabulce 6 jsou uvedeny získané hodnoty (v hmotnostních proč, bar.viva, vztaženo na hmotnost tkaniny).
Doba osvitu Samotné hnědé Hnědé barvivo Hnědé barvivo Množství Množství
Barva barvivo s Zn(PC] (SO3HJ2 s A1C1(PC) (SO3HJ2 Zn(PC)SO3H2 А1С1(РС)ЭОзН2
| O | sO СО 0х | CD o4 |
| г-1 | CD | CD |
| Ю r4 | ||
| o | O CO | Q cd |
| 00 | £2, |
Vysvětlivky k tabulce:
Údaje % v závorkách se vztahují na příslušné počáteční množství před osvitem.
Postupem popsaným v příkladu 10 lze rovněž s dobrým výsledkem vybělit bavlněnou tkaninu znečištěnou čajem. ,
Příklad 11
Vždy 1 kus bavlněné tkaniny vybarvené hnědým barvivém' podle příkladu 9 se vloží do prací lázně, která obsahuje 2,5 g/litr uhličitanu sodného, 2,5 g/litr pracího prostředku o· složení, které je uvedeno v příkladu 8 a ftalocyaninu hliníku rozpustného· ve Vodě v •množství, které je patrno z následující tabulky 7, a provádí se praní při 55 °C po* dobu 60· minut (poměr lázně: 1:200) za míchání a. osvitu 200 W normální žárovkou, která je · umístěna ve· vzdálenosti asi 10 cm natí .poivirchem prací lázně. Po praní se tkanina vyrnáchá, usuší se a určí se její hodnoty jasnosti stejným způsobem· jako v příkladu 8. Získané hodnoty jasnosti (iv %) jsou· rovněž shrnuty v následující tabulce 7.
TABULKA 7
| Ve vodě rozpustný ftalocyanin | Přidávané 'množství ( v ppm, | Hodnota· světlost i |
| 'hlinitý vzorce | vztaženo na hmotnost tkaniny) | v °/o |
| 201 | 0,75 | 78,1 |
| 301 | 0,75 | 75,5 |
| 401 | 7,5 | 73,1 |
| 501 | 0,5 | 73,1 |
| 601 | 0,5 | 75,3 |
| 701 | 1,25 | 78,5 |
| 702 | 5,0 | 78,6 |
| praní testované tkaniny bez přídavku fotosensibilizátoru | — | 53,3 |
(hnědá barva)
Podobně dobrých výsledků se dosáhne se sloučeninami vzorců 303 až 316, jakož i 503 a 504.
kladu 11, se testuje bělicí účinek ve vodě rozpustných derivátů ftalocyaninu hliníku uvedených v následující tabulce 8 obecného vzorce 1201
Stejným způsobeni jako je popsán v příAI Cl .(1201)
Vzorec č.
TABULKA 8
Rx v
1202
1203 ® rt© “N (C снУ
A
CH3
1204
1205
II
Vzorec č.
1206
1207 ____ Rx © zních3;2
-s=c O 4NfCW34 CI
Θ vý Cl .v
Sloučeniny uvedené v tabulce 8 vykazují rovněž velmi dobrý bělicí účinek.
Suhonované ftalocyaniny vápníku, hořčíku a dvojmocného železa, získané podle příkladu 1, se rovněž zkoumají na jejich bělicí účinek podle metody v příkladu 11 a vykazují rovněž upotřebitelné efekty.
Claims (2)
1. Způsob bělení textilií působením fotosenSibilizačních sloučenin na bázi derivátů ftalocyaninu v přítomnosti kyslíku a za ózařCvání slvětleim, vyznačující se tím, že se textilie zpracovávají při teplotě od 10 do 100 °C ve vodné lázni, která obsahuje 0,01 až 100 mg/litr ve vodě rozpustného· ftalocyaninu hliníku, přičemž se ozařování provádí' vidítelnýim a/nebo infračerveným světlem a bělicí lázeň se buď přímo ozařuje, neibo se dodatečně ozařují vlhké textilie mimo bělicí lázeň.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jaiko fotosensibilisátoru používá ftalocyaninu hliníku, který je substituován jednou nebo několika z následujících skupin, způsobujících rozpustnost ve vodě: sulfoiskupiny a kairlboxylové skupiny a jejich soli, jakož i skupiny vzorců:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH381077A CH630127A5 (de) | 1977-03-25 | 1977-03-25 | Verfahren zum bleichen von textilien. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207592B2 true CS207592B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=4263941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS781915A CS207592B2 (en) | 1977-03-25 | 1978-03-24 | Method of bleaching the textiles |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4166718A (cs) |
| JP (1) | JPS53119381A (cs) |
| AR (1) | AR217682A1 (cs) |
| AU (1) | AU515088B2 (cs) |
| BE (1) | BE865292A (cs) |
| BR (1) | BR7801807A (cs) |
| CA (1) | CA1110947A (cs) |
| CH (1) | CH630127A5 (cs) |
| CS (1) | CS207592B2 (cs) |
| DD (1) | DD135630A5 (cs) |
| DE (1) | DE2812278A1 (cs) |
| DO (1) | DOP1984004248A (cs) |
| EG (1) | EG13176A (cs) |
| ES (1) | ES468124A1 (cs) |
| FR (1) | FR2384882A1 (cs) |
| GB (1) | GB1589652A (cs) |
| GR (1) | GR71702B (cs) |
| HK (1) | HK49984A (cs) |
| IL (1) | IL54341A0 (cs) |
| IN (1) | IN148118B (cs) |
| KE (1) | KE3387A (cs) |
| MX (2) | MX174092B (cs) |
| NL (1) | NL7803093A (cs) |
| NZ (1) | NZ186780A (cs) |
| PH (1) | PH14523A (cs) |
| PT (1) | PT67804A (cs) |
| RO (1) | RO84975B (cs) |
| SG (1) | SG18984G (cs) |
| SU (1) | SU818494A3 (cs) |
| TR (1) | TR19904A (cs) |
| YU (1) | YU69578A (cs) |
| ZA (1) | ZA781709B (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1125957A (en) * | 1978-01-11 | 1982-06-22 | Nabil Y. Sakkab | Composition for combined washing and bleaching of fabrics |
| GR65653B (en) * | 1978-01-11 | 1980-10-16 | Procter & Gamble | Composition for combined washing and whitening cloths |
| GR66580B (cs) | 1978-01-11 | 1981-03-27 | Procter & Gamble | |
| CA1104451A (en) | 1978-02-28 | 1981-07-07 | Manuel Juan De Luque | Detergent bleach composition and process |
| IN153407B (cs) * | 1979-09-28 | 1984-07-14 | Ciba Geigy Ag | |
| MX155643A (es) * | 1980-02-29 | 1988-04-11 | Ciba Geigy Ag | Composicion blanqueadora de telas |
| IN155696B (cs) * | 1980-09-09 | 1985-02-23 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS5792095A (en) * | 1980-12-01 | 1982-06-08 | Kao Corp | Bleaching agent composition |
| ATE12254T1 (de) * | 1980-12-22 | 1985-04-15 | Unilever Nv | Einen photoaktivator enthaltende zusammensetzung mit verbesserter bleichwirkung. |
| GR78065B (cs) * | 1982-02-19 | 1984-09-26 | Unilever Nv | |
| CH654424A5 (de) * | 1983-03-25 | 1986-02-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur verhinderung des gelierens von konzentrierten waessrigen photoaktivatorloesungen. |
| CH654121A5 (de) * | 1983-03-25 | 1986-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von festen photoaktivatorpraeparaten. |
| CH657864A5 (de) * | 1984-02-17 | 1986-09-30 | Ciba Geigy Ag | Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen und deren verwendung als photoaktivatoren. |
| CH658771A5 (de) * | 1984-05-28 | 1986-12-15 | Ciba Geigy Ag | Azaphthalocyanine und deren verwendung als photoaktivatoren. |
| GB8900807D0 (en) * | 1989-01-14 | 1989-03-08 | British Petroleum Co Plc | Bleach compositions |
| DE4230656A1 (de) * | 1992-09-14 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Füllstoffen und Pigmenten |
| DE19521056A1 (de) * | 1994-06-15 | 1995-12-21 | Sandoz Ag | Aluminium Phthalocyanin Reaktivfarbstoffe |
| US5847111A (en) * | 1994-06-15 | 1998-12-08 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aluminum phthalocyanine reactive dyes |
| MX9701631A (es) * | 1994-08-30 | 1997-06-28 | Procter & Gamble | Fotoblanqueamiento mejorado a partir de quelatadores. |
| US5916481A (en) * | 1995-07-25 | 1999-06-29 | The Procter & Gamble Company | Low hue photobleaches |
| US5679661A (en) * | 1995-07-25 | 1997-10-21 | The Procter & Gamble Company | Low hue photodisinfectants |
| DE19529853A1 (de) * | 1995-08-14 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Aluminium-Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe |
| CN1250473A (zh) | 1997-01-24 | 2000-04-12 | 普罗格特-甘布尔公司 | 低色度光漂白剂 |
| DE69813537D1 (de) * | 1997-01-24 | 2003-05-22 | Univ Case Western Reserve | Photochemische superoxiderzeuger |
| ZA98526B (en) * | 1997-01-24 | 1998-07-29 | Procter & Gamble | Photochemical singlet oxgen generators having cationic substantivity modifiers |
| EP0960182A2 (en) * | 1997-01-24 | 1999-12-01 | The Procter & Gamble Company | Singlet oxygen generators having enhanced heavy atom effect |
| CN1250471A (zh) | 1997-01-24 | 2000-04-12 | 普罗格特-甘布尔公司 | 单态氧产率增大的光化学单态氧发生剂 |
| CA2277934A1 (en) * | 1997-01-24 | 1998-07-30 | The Procter & Gamble Company | Photobleaching compositions comprising mixed metallocyanines |
| ATE241688T1 (de) | 1997-01-24 | 2003-06-15 | Univ Case Western Reserve | Photobleichzusammensetzungen mit wirkung auf angeschmutzte gewebe |
| US20040055965A1 (en) * | 1997-06-13 | 2004-03-25 | Hubig Stephan M. | Recreational water treatment employing singlet oxygen |
| US20030194433A1 (en) * | 2002-03-12 | 2003-10-16 | Ecolab | Antimicrobial compositions, methods and articles employing singlet oxygen- generating agent |
| NZ331196A (en) | 1997-08-15 | 2000-01-28 | Ciba Sc Holding Ag | Water soluble fabric softener compositions comprising phthalocyanine, a quaternary ammonium compound and a photobleaching agent |
| US20070020300A1 (en) * | 2002-03-12 | 2007-01-25 | Ecolab Inc. | Recreational water treatment employing singlet oxygen |
| US8080511B2 (en) * | 2002-09-04 | 2011-12-20 | Basf Se | Formulations comprising water-soluble granulates |
| ES2703553T3 (es) | 2015-01-13 | 2019-03-11 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición detergente líquida |
| EP3805346B1 (en) * | 2019-10-08 | 2024-08-14 | The Procter & Gamble Company | A method of laundering fabric |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1408144A (en) | 1972-06-02 | 1975-10-01 | Procter & Gamble Ltd | Bleaching process |
| GB1372035A (en) * | 1971-05-12 | 1974-10-30 | Procter & Gamble Ltd | Bleaching process |
| US3969387A (en) * | 1972-12-29 | 1976-07-13 | Merkl George | Metalic-organo-peroxide and organo-metalic-peroxide and preparation thereof |
| US4033718A (en) * | 1973-11-27 | 1977-07-05 | The Procter & Gamble Company | Photoactivated bleaching process |
| CA1064797A (en) | 1975-04-03 | 1979-10-23 | Brandon H. Wiers | Photoactivated bleach-compositions and process |
-
1977
- 1977-03-25 CH CH381077A patent/CH630127A5/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-03-20 US US05/888,593 patent/US4166718A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-03-20 FR FR7807991A patent/FR2384882A1/fr active Granted
- 1978-03-20 DD DD78204286A patent/DD135630A5/xx unknown
- 1978-03-21 DE DE19782812278 patent/DE2812278A1/de not_active Ceased
- 1978-03-21 PT PT67804A patent/PT67804A/pt unknown
- 1978-03-21 MX MX010302A patent/MX174092B/es unknown
- 1978-03-22 NL NL7803093A patent/NL7803093A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-22 ES ES468124A patent/ES468124A1/es not_active Expired
- 1978-03-22 BR BR7801807A patent/BR7801807A/pt unknown
- 1978-03-22 IN IN314/CAL/78A patent/IN148118B/en unknown
- 1978-03-22 AR AR271504A patent/AR217682A1/es active
- 1978-03-22 PH PH20924A patent/PH14523A/en unknown
- 1978-03-23 TR TR19904A patent/TR19904A/xx unknown
- 1978-03-23 ZA ZA00781709A patent/ZA781709B/xx unknown
- 1978-03-23 NZ NZ186780A patent/NZ186780A/xx unknown
- 1978-03-23 GR GR55784A patent/GR71702B/el unknown
- 1978-03-23 CA CA299,732A patent/CA1110947A/en not_active Expired
- 1978-03-23 GB GB11798/78A patent/GB1589652A/en not_active Expired
- 1978-03-23 AU AU34453/78A patent/AU515088B2/en not_active Expired
- 1978-03-23 IL IL54341A patent/IL54341A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-23 YU YU00695/78A patent/YU69578A/xx unknown
- 1978-03-24 BE BE186248A patent/BE865292A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-24 CS CS781915A patent/CS207592B2/cs unknown
- 1978-03-24 SU SU782596899A patent/SU818494A3/ru active
- 1978-03-25 EG EG201/78A patent/EG13176A/xx active
- 1978-03-25 JP JP3365178A patent/JPS53119381A/ja active Granted
- 1978-03-25 RO RO93626A patent/RO84975B/ro unknown
- 1978-03-27 MX MX172851A patent/MX149606A/es unknown
-
1984
- 1984-02-29 SG SG189/84A patent/SG18984G/en unknown
- 1984-03-20 KE KE3387A patent/KE3387A/xx unknown
- 1984-06-12 DO DO1984004248A patent/DOP1984004248A/es unknown
- 1984-06-14 HK HK499/84A patent/HK49984A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4166718A (en) | 1979-09-04 |
| SU818494A3 (ru) | 1981-03-30 |
| AU515088B2 (en) | 1981-03-12 |
| ZA781709B (en) | 1979-03-28 |
| KE3387A (en) | 1984-05-25 |
| DD135630A5 (de) | 1979-05-16 |
| HK49984A (en) | 1984-06-22 |
| NL7803093A (nl) | 1978-09-27 |
| MX149606A (es) | 1983-12-01 |
| JPS53119381A (en) | 1978-10-18 |
| RO84975A (ro) | 1984-08-17 |
| FR2384882A1 (fr) | 1978-10-20 |
| AR217682A1 (es) | 1980-04-15 |
| IL54341A0 (en) | 1978-06-15 |
| JPS6214669B2 (cs) | 1987-04-03 |
| GB1589652A (en) | 1981-05-20 |
| NZ186780A (en) | 1980-11-14 |
| DOP1984004248A (es) | 1989-10-05 |
| ES468124A1 (es) | 1979-01-16 |
| GR71702B (cs) | 1983-06-21 |
| FR2384882B1 (cs) | 1980-06-13 |
| CH630127A5 (de) | 1982-05-28 |
| DE2812278A1 (de) | 1978-09-28 |
| TR19904A (tr) | 1980-04-28 |
| BR7801807A (pt) | 1978-12-19 |
| YU69578A (en) | 1983-01-21 |
| IN148118B (cs) | 1980-10-25 |
| BE865292A (fr) | 1978-09-25 |
| PT67804A (en) | 1978-04-01 |
| SG18984G (en) | 1985-01-04 |
| PH14523A (en) | 1981-08-26 |
| MX174092B (es) | 1994-04-21 |
| AU3445378A (en) | 1979-09-27 |
| EG13176A (en) | 1980-12-31 |
| RO84975B (ro) | 1984-09-30 |
| CA1110947A (en) | 1981-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS207592B2 (en) | Method of bleaching the textiles | |
| US4648992A (en) | Water-soluble phthalocyanine compounds | |
| US4318883A (en) | Process for combating micro-organisms, and novel phthalocyanine compounds | |
| FI67884C (fi) | Porfinfotoaktivator innehaollande blekningskomposition | |
| GB2159516A (en) | Azaphthalocyanines and their use as photoactivators | |
| CA1151807A (en) | Compositions for treating textiles | |
| JPH01198667A (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| DK158160B (da) | Fremgangsmaade til blegning af tekstiler, herunder blegende pletfjernelse fra tekstiler samt et blegemiddel, herunder blegende pletfjernelsesmiddel | |
| US4497741A (en) | Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines | |
| JPH06107662A (ja) | 一重項酸素を発生させるための置換フタロシアニンおよびそのスルホン化誘導体、ならびに繊維から汚れを除去する方法 | |
| EP0003371A1 (en) | Composition containing a cationic substance and a photoactivator for improved washing and bleaching of fabrics | |
| CA1125957A (en) | Composition for combined washing and bleaching of fabrics | |
| JPS5858396B2 (ja) | 布類を洗濯しかつ漂白するための組成物 | |
| US4566874A (en) | Water-soluble zinc and aluminium phthalocyanines and use thereof as photoactivators | |
| US5484915A (en) | Sulphonated manganese phthalocyanines and compositions thereof | |
| GB2279657A (en) | Phthalocyanines | |
| EP0395588B1 (de) | Dibenzofuranylbiphenyle | |
| US3410847A (en) | 4-(5, 6-di-substituted oxy benzotriazole-2-yl) stilbenesulfonic acid brighteners and ethods for making same | |
| MXPA98006552A (en) | Softening composition for te | |
| DK159396B (da) | Sulfonerede zink- og aluminiumphthalocyaninforbindelser samt deres fremstilling |