CS205002B2 - Process for preparing polyimine aluminium compounds - Google Patents
Process for preparing polyimine aluminium compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS205002B2 CS205002B2 CS754608A CS460875A CS205002B2 CS 205002 B2 CS205002 B2 CS 205002B2 CS 754608 A CS754608 A CS 754608A CS 460875 A CS460875 A CS 460875A CS 205002 B2 CS205002 B2 CS 205002B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydride
- integer
- polymerization
- reaction
- aluminum
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 title 1
- 229940077746 antacid containing aluminium compound Drugs 0.000 title 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- -1 hydride hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229910000091 aluminium hydride Inorganic materials 0.000 abstract 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical class COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- OBUNLFQVPAABFB-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;heptane Chemical compound CCOCC.CCCCCCC OBUNLFQVPAABFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010165 TiCu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/10—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká nových ' ' sloučenin ' hliníku polyiminové povahy, způsobu jejich výroby a rovněž procesů, využívajících těchto sloučenin jako složek katalytických systémů, používaných při · ' polymerací nenasycených látek.
Z italského patentního spisu č. 885 567 a z čs. patentů č. 193 514· a č. 199 593 je známa existence hliníkových derivátů polyiminové povahy, obsahujících halogenové atomy vázané na hliník.
Oba výše citované čs. patenty se týkají oligomerních N-alkyl-iminoalanů o chemických vzorcích (a) [AIX—NRj;, popřípadě (b) (X—AlNR)x(XYAl)y(NHR)y kde substituenty
X a Y jsou stejné nebo rozdílné a značí hydrldový vodík a/nebo halogenové atomy přímo vázané na hliník, n značí celé číslo nižší nebo rovné 10, součet (x + y) značí celé číslo nižší než nebo rovné 10, y je celé číslo rozdílné od nuly,
R značí alifatický, aromatický nebo cykloalifatický uhlovodík, vyznačující se trojroz- měrnou strukturou a atomovými poměry X/Al ·· — 1 a · N/Al = ··1, pokud ··jde o (a) a (X -γ- YJ/A1 · > 1, a · N/Al = 1, pokud jde · ' o (b).
Některé ž těchto sloučenin, · · jsou-li použity jako složky· · katalytických -systémů společně s deriváty · přechodových kovů při · polymeraci konjugovaných dienů, umožňují provádět polymerační reakce při ' polymeračních rychlostech · vyšších, · než jsou rychlosti, kterých · je možno dosáhnout jinými katalytickými systémy, a zároveň nedochází k vedlejším reakcím nebo cyklizacím polymerních řetězců.
Mimo jiné to umožňuje získávat polymery při snížené spotřebě derivátů přechodových kovů.
Nyní bylo zjištěno, že shora zmíněné sloučeniny hliníku mohou být modifikovány reakcí s alanáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin nebo s aluminiumhydridovýmí komplexy za vzniku nových . derivátů hliníku, majících v podstatě polyiminovou povahu, a . kromě zachování nebo zlepšení shora zmíněných charakteristik při polymeraci konjugovaných. dienů mohou být používány jako složky katalytických systémů při polymerací jiných nenasycených látek, zejména ethylenu a monoolefinů.
Vynálezem je tedy způsob výroby polymer205002 nich sloučenin hliníku polyiminové povahy obecného vzorce
AlhíNRJkHiYj ve kterém
R značí Ci až C3 alifatický uhlovodíkový radikál,
H představuje hydridový vodík,
Y halogen, k je číslo od 2 do 50, h/k > 1, (i + j)/h > 1, i o 0 a j ě 0, spočívající v tom, že se sloučeniny hliníku polyiminové povahy s chemickým složením (a) [AlX—NRjn a (b) (X—Al NRJxJXYAljj(NHR)y kde ‘
X a Y jsou stejné nebo rozdílné a značí hydridový vodík a/nebo halogenové atomy přímo vázané na hliník, n je celé číslo nižší než nebo rovné 10, y je celé číslo větší než nula a
R značí totéž jako udáno výše, uvádějí v reakci s alanáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin obecného vzorce
MejAlH+n kde
Me je alkalický . kov nebo kov alkalické zeminy a n je 1 nebo 2, nebo s aluminiumhydridovými komplexy, při . teplotě od 0 do 70 °C.
Způsob podle vynálezu lze provádět tak, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny etherů, uhlovodíků nebo jejich směsí; . výhodně se reakce provádí . při tlaku rovném tlaku par rozpouštědla při pracovní teplotě.
Podle použité' výchozí látky může nastávat vývoj vodíku a/nebo se může oddělovat halogenid alkalického · kovu.
Reakce snadno probíhá při teplotách v rozmezí od 0 do 70 °C a s výhodou při ' tlacích rovných tlaku par rozpouštědla, ve kterém se reakce provádí, při pracovní teplotě.
Je možné použít rozpouštědel, náležejících ke třídě etherů, jako' například dimethyletheru, diethyletheru, methylethyletheru, cyklických etherů, nebo jejich směsí s uhlovodíky, nebo j‘en uhlovodíků.
Jak bylo uvedeno vpředu, jsou sloučeniny podle vynálezu užitečnými složkami katalytických systémů pro polymerací sloučenin majících alespoň olefinové nenasycení spolu se sloučeninami přechodových kovů.
Mohou být proto použity k přípravě katalyzátorů se širokým rozsahem využití a pokud se týče alkylhliníků, s vlastností nesamozápalnosti v přítomnosti vzduchu.
Příklady
1) 26 mmol LiAlH4 v etherovém roztoku [1 M) bylo přidáno během 5 minut ke 176 mg-atomů polyiminoalanu [jako Al), rozpuštěných ve 300 ml směsi ether-heptan (30 % jako ethylether) s Cl/Al = 0,26, N/Al = 0,97. Přidávání bylo prováděno při 45 °C a za míchání. Tyto podmínky byly udržovány po dobu 4 hodin, poté byla směs zfiltrována skleněnou fritou. Všechny operace byly prováděny pod inertní bezvodou atmosférou. Filtrát byl destilován pod vakuem za ' účelem odstranění přidaného' ethyletheru a heptanu. Roztok měl po analyse následující složení:
A11H1.25N0.9C10.1.
2) 28 mmol ' NaAlH4 suspendovaných v ethyletheru bylo přidáno ke 187 mmol polypo dobu 4 hodin, poté byla ochlazena a zfiltrována skleněnou fritou. Filtrát byl destilován pod vakuem za účelem odstranění přidaného ethyletheru a heptanu. Roztok byl analysován s následujícím výsledkem složení:
Al = 0,95 mol/litr N = 0,82 mol/litr Cl = 0,10 mol/litr H = 1,10 mol/litr odpovídajícímu hrubému vzorci
Al1No.86H1.j6Clo.11 .
imínoalanu (jako Al), rozpuštěných ve 300 ml směsi ether-hexan (30 % jako ethylether) s Cl/Al = 0,26, N/Al = 0,97. Přidávání bylo prováděno za míchání a při teplotě 45 °C. Směs byla udržována při těchto podmínkách po dobu 4 hodin a poté odfiltrována od chloridu sodného.
Filtrát byl destilován pod vakuem za' účelem odstranění přidaného ethyletheru a heptanu. Roztok měl po analyse následující složení:
Al = 0,724 mol/litr N = 0,602 mol/litr Cl = 0,95 mol/litr H — 0,864 mol/litr odpovídající hrubému vzorci
AllNo.83Hl.19ClO.13 .
3) 25 mmol NaH bylo přidáno za míchání při 45 °C ke 180 mg atomů polyminoalanu (jako Al), rozpuštěného ve 300 ml směsi ether-heptan s Cl/Al — 0,25, N/Al = 0.86. Směs byla udržována při těchto podmínkách
4) Etherový roztok polyiminoalanu s molárním poměrem N/Al rovným 1, prostý chloru a obsahující 30,78 mg hliníku, byl smíšen s etherovým roztokem bezvodého HC1 v takovém množství, aby bylo dosaženo molár205002 ního poměru Al/Cl = 0,165, poté bylo přidáno 6,05 ml etherového roztoku LiAl-Hd s koncentrací 0,824 M (4,98 mmol). Směs byla · míchána- . 1 hodinu a ·. · poté · ponechána v klidu po dobu · 20 hodin.
LiCl byl odfiltrován · a · roztok byl zbaven rozpouštědla · destilací pod vakuem. .Pevný zbytek byl delší . dobu · sušen pod vakuem při teplotě místnosti a · analysován s výsledkem: AI 33,25 %, N 14,90 %, H 14,88 mekv/g odpovídajícímu hrubému vzorci ;
AllNo.86Hl.22.
Získaný produkt byl rozpustný v aromatických a cykloalifatických uhlovodíkových rozpouštědlech.
5) Etherový roztok AlH3.Et2O (6,2 mmol) byl přidán k ether-hexanovému roztoku (30 procent ) jako . ethylether) polyiminoalanu ·· s molárním . poměrem · N/Al - = 0,99, . d/AI = = 0,10 · obsahujícího 42,7 mg · atomů hliníku. Po dobu . 4 hodin byla směs ·. udržována · · za míchání při varu, poté ,bylo rozpouštědlo'· pod vakuem odstraněno · a · hexan· nahrazen ethyletherem. Jelikož byl roztok lehce zakalen, byl zfiltrovám Výsledek analysy:
A11No,88C1O,O9H1,15.
Příklady polymerace: ethylen
1) 5 1 autokláv, opatřený kotvovým míchadlem, byl naplněn 2 1 bezvodého a vzduchu prostého n-heptanu, poté byl termostatován na 90 °C. Poté byl přidán stranou připravený katalyzátor, tvořený 1,00 g TiCls.AA odpovídající 2,5 miligramatomu/litr a 1,27 gramu polyiminoalanu (PIAPE) synthetizovaného podle některého ze shora uvedených návodů, odpovídající 7,5 miligramatomu/1 — = M+. Jako regulátor molekulové hmotnosti byl přiváděn vodík pod tlakem 0,3 MPa, poté byl přiváděn ethylen až do dosažení celkového tlaku 0,5 MPa a tlak byl udržován na této hodnotě při samotném průběhu polymerační reakce. Po dvou hodinách reakce byl autokláv otevřen, suspenze odstředěna a polymer vysušen pod vakuem při 60 °C. Bylo získáno 750 g polymeru s hustotou (d) 0,958 g/cm3 a indexen toku · (IT) 0,720 g/ /10 min. Polymerační test, prováděný za stejných podmínek s použitím polyiminoalanu s N/Al = 1 podle italského patentu 885 567 poskytl 250 g polymeru s IT = 0,70 g/10 min.
2) Bylo postupováno jako v předchozím příkladě s použitím tlaku 0,5 MPa vodíku. Bylo získáno 550 g polymeru s IT = 3,60 g/ /10 min.
Příklad polymerace: isopren
1) 90 ml bezvodého a vzduchu prostého hexanu, 1,82 . 10~3 mol TiCU a PiAPE v takovém množství, aby bylo dosaženo poměru
Al/Ti: 0,95; 1; 1,05; 1,1 a 1,2 bylo naplněno do série · lahví. Tyto byly uzavřeny a katalyzátor byl protřepán; poté bylo přidáno 30 ml · bezvodého · · čerstvě , destilovaného isoprenu: Lahve · byly · · uzavřeny · 'korunkovými · uzávěry a vloženy do termostatu s'teplotou 30 °C. Všechny operace byly prováděny pod inertní atmosférou. · Po''· dvou hodinách polymerace byla reakce ukončena přídavkem ethylalkoholu a byla provedena koagulace ethylalkoholem. Po vysušení byly získány následující, kohverse: ;
Al/Ti konverse.. % g · jako suchý polymer · ·
| 1,00 | 35 |
| 1,05 | 90 |
| 1,10 | 60 |
| 1,20 | Ί5 |
Srovnávací serie polymerace, provedená dále s použitím PIA podle italského patentu 885 567 poskytla následující výsledky:
Al/Ti konverse °/o · g · jako suchý polymer
1,0025
1,0586
1,1075
1,2052
Získaný polyisopren měl obsah 1,4 cis vyšší než 95 %.
Příklady kopolymerace: monoolefiny
1) 5 1 autokláv, opatřený kotvovým míchadlem, byl naplněn 2 1 bezvodého a vzduchu prostého n-heptanu, obsahujícího 15 g bezvodého a vzduchu prostého hexenu-1; byl termostatován na 85 °C, poté byl nadávkován předem připravený katalyzátor, tvořený 1,00 g TiCls AA odpovídající 2,5 mili'gramatomu/Htr a 0,9 g polyinpinoalanu (PIAPE) odpovídající 5 miligr^amatomí^i^/ht:r M+.
Jako regulátor molekulové hmotnosti byl přiváděn vodík za tlaku 0,2 MPa, poté byl přiváděn ethylen až do celkového tlaku 0,5 MPa a tato hodnota byla udržována přítokem ethylenu, regulovaným průběhem polymerační reakce samé. Po dvou hodinách polymerace, během kterých bylo přivedeno 20 gramů hexenu-1, byla reakce ukončena 250 ml ethylalkoholu, který též solubilizuje katalyzátor. Suspenze byla odstředěna a polymer byl vysušen pod vakuem.
Bylo získáno 620 g kopolymeru s obsahem popela rovným· 300· ppm, d = 0,947 g/cm3,
IT = 0,20 g/10 min, odolnost proti štěpení napětím, působením vnějších vlivů > 430 hodin.
Claims (3)
- PREDMBT1. Způsob výroby , polymerních sloučenin hliníku polyiminové povahy obecného vzorce , , . . ,· ·AMNRhHYj ve. .. kterémR značí C1-C3 - alifatický uhlovodíkový radikál,H představuje hydridový vodík,Y halogen, k · je číslo od 2 - do 50, h/k > 1, (i+n/h>l, i # 0 a j ž 0, vyznačený tím, že se sloučeniny hliníku polyiminové povahy s chemickým složením (a) — (AlX—NR]n—a (b) - (X—A1NR) x (XYAlj y(.NHR)y kde............... ..........vynalez, uX a Y jsou stejné, nebo . rozdílné a značí hydridový vodík, a/nebo halogenové atomy přímo vázané na hliník, n je celé číslo- nižší nebo rovné 10, y je celé číslo větší než nula aR značí totéž jako - udáno výše, uvádějí v reakci s alanáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin obecného vzorceMeíAlHb kdeMe je kov alkalický nebo alkalické zeminy an. je 1 - nebo ' 2, nebo - s aiuminiumhydridovými . komplexy, při teplotě od 0 do . - 70 °C.
- 2. Způsob podle - bodu . 1, vyznačující - se tím, - že se , reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla - zvoleného ze skupiny . etherů, uhlovodíků nebo jejich směsí. ........
- 3. Způsob podle některého z- - předcházejících bodů, - vyznačující - se tím, - ' že se- reakce provádí při - tlaku rovném tlaku par rozpouštědla při pracovní teplotě.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24661/74A IT1019677B (it) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | Composti polimerici dell allumi nio di natura poliiminica procedi mento per la loro preparazione e loro impiego come componenti di sistemi catalitici per la poli merizzazione di composti insaturi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205002B2 true CS205002B2 (en) | 1981-04-30 |
Family
ID=11214294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS754608A CS205002B2 (en) | 1974-07-01 | 1975-06-30 | Process for preparing polyimine aluminium compounds |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5544099B2 (cs) |
| BE (1) | BE830812A (cs) |
| CA (1) | CA1049028A (cs) |
| CH (1) | CH604885A5 (cs) |
| CS (1) | CS205002B2 (cs) |
| DD (2) | DD121794A5 (cs) |
| DE (1) | DE2529318C3 (cs) |
| DK (1) | DK146474C (cs) |
| FR (1) | FR2277113A1 (cs) |
| GB (1) | GB1508048A (cs) |
| HU (1) | HU172081B (cs) |
| IL (1) | IL47773A (cs) |
| IT (1) | IT1019677B (cs) |
| LU (1) | LU72856A1 (cs) |
| NL (1) | NL7507771A (cs) |
| NO (2) | NO752291L (cs) |
| SE (1) | SE425492B (cs) |
| SU (1) | SU549087A3 (cs) |
| YU (1) | YU37353B (cs) |
| ZA (1) | ZA754119B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1064496B (it) * | 1976-11-22 | 1985-02-18 | Snam Progetti | Processo per la polimerizzazione di composti mono e diolefinici |
| US5229468A (en) * | 1992-02-13 | 1993-07-20 | Hercules Incorporated | Polymer precursor for silicon carbide/aluminum nitride ceramics |
-
1974
- 1974-07-01 IT IT24661/74A patent/IT1019677B/it active
-
1975
- 1975-06-19 GB GB26213/75A patent/GB1508048A/en not_active Expired
- 1975-06-25 NO NO752291A patent/NO752291L/no unknown
- 1975-06-26 YU YU1645/75A patent/YU37353B/xx unknown
- 1975-06-26 CH CH831475A patent/CH604885A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 FR FR7520159A patent/FR2277113A1/fr active Granted
- 1975-06-27 ZA ZA00754119A patent/ZA754119B/xx unknown
- 1975-06-30 CA CA75230439A patent/CA1049028A/en not_active Expired
- 1975-06-30 BE BE157821A patent/BE830812A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 SU SU2149356A patent/SU549087A3/ru active
- 1975-06-30 DD DD186974A patent/DD121794A5/xx unknown
- 1975-06-30 HU HU75SA00002812A patent/HU172081B/hu unknown
- 1975-06-30 DD DD192567A patent/DD125804A5/xx unknown
- 1975-06-30 NL NL7507771A patent/NL7507771A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-06-30 JP JP8014975A patent/JPS5544099B2/ja not_active Expired
- 1975-06-30 CS CS754608A patent/CS205002B2/cs unknown
- 1975-06-30 LU LU72856A patent/LU72856A1/xx unknown
- 1975-06-30 DK DK295875A patent/DK146474C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-07-01 DE DE2529318A patent/DE2529318C3/de not_active Expired
- 1975-07-01 SE SE7507563A patent/SE425492B/xx unknown
- 1975-07-23 IL IL47773A patent/IL47773A/xx unknown
-
1977
- 1977-12-05 NO NO774148A patent/NO774148L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1049028A (en) | 1979-02-20 |
| BE830812A (fr) | 1975-10-16 |
| NO774148L (no) | 1976-01-05 |
| DK146474C (da) | 1984-03-26 |
| CH604885A5 (cs) | 1978-09-15 |
| IL47773A (en) | 1979-05-31 |
| GB1508048A (en) | 1978-04-19 |
| YU37353B (en) | 1984-08-31 |
| IT1019677B (it) | 1977-11-30 |
| JPS5544099B2 (cs) | 1980-11-10 |
| ZA754119B (en) | 1976-06-30 |
| DD121794A5 (cs) | 1976-08-20 |
| HU172081B (hu) | 1978-05-28 |
| SE425492B (sv) | 1982-10-04 |
| SU549087A3 (ru) | 1977-02-28 |
| FR2277113A1 (fr) | 1976-01-30 |
| DE2529318B2 (de) | 1978-04-27 |
| DK295875A (da) | 1976-01-02 |
| DE2529318C3 (de) | 1979-01-18 |
| NL7507771A (nl) | 1976-01-05 |
| LU72856A1 (cs) | 1975-10-08 |
| NO752291L (cs) | 1976-01-05 |
| SE7507563L (sv) | 1976-01-02 |
| DE2529318A1 (de) | 1976-01-22 |
| DK146474B (da) | 1983-10-17 |
| JPS5176399A (cs) | 1976-07-01 |
| FR2277113B1 (cs) | 1980-05-30 |
| AU8212275A (en) | 1976-12-16 |
| IL47773A0 (en) | 1976-11-30 |
| DD125804A5 (cs) | 1977-05-18 |
| YU164575A (en) | 1983-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Herskovics-Korine et al. | Bis (trimethylsilyl) benzamidinate zirconium dichlorides. Active catalysts for ethylene polymerization | |
| EP2559695B1 (en) | Group 4 metal compound of thiophene-fused cyclopentadienyl ligand tetrahydroquinoline derivative, and olefin polymerization using same | |
| US5330948A (en) | Homogeneous catalysts for stereoregular olefin polymerization | |
| JP3398381B2 (ja) | 遷移金属オレフィン重合触媒 | |
| US2924593A (en) | Polymerization of ethylene using as a catalyst the product formed by mixing a bis(cyclopentadienyl) zirconium salt with an alkyl metallic compound | |
| EP2559711B1 (en) | Supported catalyst for polymerizing olefin and method for preparing polyolefin using same | |
| AU772271B2 (en) | Metallocene compounds and their use for olefin polymerization | |
| JP5035864B2 (ja) | メタロセン錯体、およびそれを含む重合触媒組成物 | |
| JPH10324707A (ja) | 希土類化合物およびそれらを不飽和化合物重合用触媒として用いる使用 | |
| US4120883A (en) | Method for producing an organomagnesium complex | |
| US4128566A (en) | Process for the preparation of aluminum polymeric compounds of polyimine nature | |
| CN112745366A (zh) | 硅基桥联的茂金属化合物及其制备方法、应用 | |
| US4203867A (en) | Transition metal composition and production thereof | |
| KR101601935B1 (ko) | 이핵 메탈로센 화합물, 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
| US6072067A (en) | Cyclopentadiene compound substituted with a hetero atom-containing group | |
| CS205002B2 (en) | Process for preparing polyimine aluminium compounds | |
| JPH11269180A (ja) | アルキルアルミニウム化合物およびそれを用いた配位触媒系 | |
| NO762079L (cs) | ||
| US4452912A (en) | Process for producing a supported catalyst for the polymerization of .alpha. | |
| US5616748A (en) | Process for preparation of reduced metal titanium complexes | |
| US6175026B1 (en) | Metallocenes and process for the preparation of metallocenes | |
| NO750159L (cs) | ||
| KR20160096444A (ko) | 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
| JPS601325B2 (ja) | ハロゲン化ビニルおよび／またはハロゲン化ビニリデンの重合法 | |
| EP0000998B1 (en) | Titanium trichloride compositions, preparation thereof, catalyst system containing them and polymerisation of olefins using this system |