CS205000B2 - Fungicídní prostředek - Google Patents

Description

Předmět vynálezu se týká fungicidnich prostředků, které jako aktivní látku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo její sůl, kde

R¹ je atom vodíku nebo skupina vzorce II

nebo obecného vzorce III, —CO—NH—R⁴ (III) kde je

R⁴ alkylový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy

20S00O uhlíku nebo popřípadě fenylová skupina, substituovaná 1 až 2 atomy halogenu a

R⁵ alkoxykarbonylová skupina s 1 až se 4 atomy uhlíku nebo skupina shora uvedeného vzorce II.

Označení „alkylový zbytek“ může znamenat alifatické skupiny s rovným nebo rozvětveným řetězcem a s 1 až 6 atomy uhlíku (například methylový, ethylový, n-propylový, isobutylový zbytek atd.). Výhodné substituované fenylové skupiny jsou 3-chlorfenylová a 3,4-dichlorfenylová skupina. Označení „cykloalkylový zbytek“ může znamenat skupiny mající 3 až 6 atomů uhlíku, s výhodou cyklopropylový, cyklobutylový, cyklopentylový a cyklohexylový zbytek).

Soli sloučeniny obecného vzorce I se mohou tvořit s anorganickými nebo organickými kyselinami, například s kyselinou chlorovodíkovou, bromovodíkovou, sírovou, octovou, mravenčí, mléčnou, vinnou atd. Soli, které se mají používat v terapii, se musí tvořit s farmakologicky nezávadnými kyselinami.

Zejména výhodné deriváty obecného vzorce I jsou následující sloučeniny:

1- (5-nitrof uryl-2-karbonyl) karbomethoxyaminobenzimidazol,

N- (2‘-benzimidazolyl) -5-nitro-2-f urankarboxylová kyselina, l-[(3,4-díchlorfenylkarbamoyl)-2-5‘-nitrofuryl-2‘-karbonylamino] benzimidazol, l-n-butylkarbamoyl-2-(5-nitrof uryl-2-karbonylamino jbenzimidazol, l-fenylkarbamoyl-2- (5‘-nitrofuryl-2‘-karbonylamino) benzimidazol, l-propylkarbamoyl-2- (5‘-nitrof uryl-2‘-karbonylamlno jbenzimidazol,

1- [ 3‘-chlorf enylkarbamoyl) -2- (5“-nitrofuryl-2“-karboiny lamino ] benzimidazol, l-methylkarbamoyl-2-(5‘-mtrofuryl-2‘-karbony lamino) benzimidazol.

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravovat reakcí 2-karbalkoxyaminobenzimidazolů nebo 2-aminobenzimidazolů s re aktivním derivátem kyseliny, obsahujícím skupinu vzorce II.

Podle jiné metody se sloučeniny obecného vzorce I připravují reakcí derivátu amidu N- (2-benzimidazolyl) -5-nitrof urankarboxylové kyseliny s reaktivním derivátem kyseliny, s výhodou isokaynátem, obsahujícím skupinu obecného vozrce III, kde R⁴ má stejný význam jako shora.

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou převést ve své soli obvyklým způsobem reakcí sloučeniny obecného vzorce I s přibližně ekvimolárním množstvím kyseliny v přítomnosti organického rozpouštědla.

Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli jsou vynikajícími fungicidními prostředky a mohou se používat jak v humánním, tak i veterinárním lékařství a také v zemědělství.

Podle vynálezu, jehož předmětem je fungicidní prostředek, obsahuje tento nejméně jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo její sůl ve 3měsi s vhodným inertním pevným nebo kapalným nosičem nebo zreďovadlem.

Tyto fungicidní prostředky se mohou formulovat jako práškovadlo, spray, granuláty, emulse atd. Směsi, obsahující nosiče a zřeďovadla, se obvykle používají jako formulace prostředků pro hubení škůdců. Směsi mohou také obsahovat povrchově aktivní činidlo nebo jinou přísadu.

Fungicidy obsahují 0,001 o/_{0 a}ž 95 % aktivní látky obecného vzorce I. Preparáty vhodné pro bezprostřední použití mohou obsahovat obvykle 0,001 až 1 % aktivní látky. Koncentráty mohou obsahovat 20 až 80 °/o aktivní látky.

Fungicidní prostředky podle vynálezu mají vynikající účinek proti kmenům Fusarium, Basidiomycetes nebo Helmlnthosporium. Prostředky mají zejména vynikající účinek proti Tillehia tritici na pšeničných klíčcích, nebo proti Fusarium nivale na žitných klíčcích nebo proti Cercospora beticola na cukrové řepě. Prostředky se mohou velmi výhodně používat jako mořicí prostředky.

Chemoterapeutický účinek směsi podle vynálezu je velmi dobrý. Směs se může používat především jako fungicidní prostředek, ale má i velmi dobrý bakteriostatický a akaricidní účinek. Zabraňuje rozmnožování spor u patogenních hub a má trvalý účinek. Sloučenina se používá jako účinná složka fungicidů, uplatňující svůj účinek pomocí převodu v lýku a listech, a to prostřednictvím tkání rostliny. Nová kompozice se používá především pro svůj trvalý účinek, ale je možné ji používat i jako leptadlo.

Nová kompozice podle vynálezu působí proti následujícím druhům:

I. Ascomycetae:

Podosphaera,

P. leucotricha,

Erysiphe,

E. graminis,

E. clchoracearum,

Uncinulanecatox,

Endostigme,

Eclerotinia,

Sclerotium rolfafii,

Betxpotinia,

Botrytis cinexes,

Helminthosporium.

II. Basidiomycetae:

Tilleacesae,

Alternaria ep.,

Uromyces appendiculatus,

Rhizotonis solani,

Cercespora Reticola,

C. apii,

Fusarium nivale.

III. Phycomycetes:

Perenospoxaceae,

Plasmore viticola.

IV. Fungi imperfecti:

Septoria,

Verticillium,

Aspergillus atd.

Agrobiologický význam kompozice podle vynálezu je zdůrazněn skutečností, že blokují nejdůležltější patogenní napadení v oblasti sklizně obilnin, okopanin (brambor, cukrové řepy], ovoce, zeleniny, kulturních ozdobných rostlin a je zde dána možnost kontroly rozvoje napadení listů, stvolů a kořenů.

Kompozice působí tedy proti patogenním houbám existujícím v subtropických podmínkách [středozemí], v zahradních kulturách a na plantážích, například proti Verti205000 cillium na bavlníku, Sigatoka disease, storage diseases c. g„ Glocesporium, Fusarium na banánech, proti Eleince fawcetti, Diplodia na druzích citronovníků, proti Rhizoctonia solani, Thielaviopsis basicola na tabáků a proti různým škůdcům na cukrové třtině.

Další podrobnosti jsou uvedeny v příkladech, aniž se rozsah vynálezu omezuje na tyto příklady.

Přikladl

Test na Erysiphe graminis

Tato zkouška hodnotila aktivitu směsí, obsahující jako účinnou látku l-(3‘,4‘-dichlorf enylkarbamoyl )-2-( 5‘-nitrofurylkarbonylaminojbenzimidazol proti Erysiphe graminis.

Způsob testování: nepřetržitá nákaza ve skleníku . ' .

Hrnec s rostoucí pšenicí (Bezostaja I) o výšce rostliny 12 až 14 cm byl ručně postříkán shora uvedenou kompozicí a kromě toho byla pšenice v hrnci silně infikována práškem plísně. Spory nezbytné pro infikování byly lehce opakovaně protřepány, Hodnocení bylo prováděno na základě indexu infekce rostliny.

Výsledky jsou dále uvedeny v tabulce I.

Tabulka I koncentrace index infekce (hm./hm. %)

0,01	3,23
0,05	2,28
0,10	1,26
0,20	1,01
kontrola	4,75

Příklad 2

Test na Sclerotinium sclerotiorum

Tento pokus je použit pro hodnocení soustavného účinku kompozice z příkladu i proti. Sclerotinia sclerotiorum. .

Způsob testování: Translokace účinku byla zkoušena na mrkvi. Horní část povrchu o výšce 15 mm sterilního bloku mrkve, vložená do roztoku kompozice, byla infikována myceliem Sclerotonia sclerotiorum. Po osmi dnech období inkubace byly výsledky hodnoceny na základě škály:

a) bez účinku, hmota mycelia má tvar „víčka“, bj slabý účinek, část povrchu je pokryta vrstvou mycelia, cj mírný účinek, je již zabráněno růstu mycelia, povrch je pokryt z méně než 50 procent,

d) dobrý účinek, růst mycelia je nepatrný, ej vynikající systematický účinek, je zcela zabráněno růstu mycelia.

Výsledky tohoto pokusu jsou uvedeny dále v tabulce II.

Tabulka II

koncentrace (hm./hm. °/o)	růst mycelia (empirické hodnoty)
0,01	1,0
0,05	3,4
. 0,10	4,8
0,20	5,0
kontrola	1,0
Příklad 3
Test na Aspergillus flavus
Tato zkouška byla použita pro hodnocení

aktivity 1- (3*-chlorf enylkarbamoyl j -2- (5“-nitrofury-2“-karbonylaminó) benzimidazolu proti Aspergillus flavus.

Způsob testování: Difúzní agarová metoda, používající disků filtračního papíru. Suspenze spor byla nastříkána na desku s dextrózou, získanou z brambor, a disky filtračního papíru o průměru 1 cm, impregnované kompozicí o různé koncentraci, byly položeny na desku. Po šesti dnech inkubační doby bylo provedeno vyhodnocování na bázi průměru inhibovaných zón. Výsledky tohoto pokusu jsou zřejmé z následující tabulky III.

Tabulka III koncentrace průměr inhibované zóny (hm/hm %) (MM)

0,01 10,0+0 (bez inhibice j

0,05 14,7+1,1

0,10 23,0+1,8

0,20 31,2+3,0 kontrola 10,0+0 (bez inhibice)

Přikladl

Test na Fusarium oxisporum

Tento pokus byl použit pro vyhodnocení aktivity kompozice, popsané v příkladu 1 proti Fusarium oxisporum.

Testovací metoda: difúzní agarová metoda s injikováním kompozice do živné půdy.

Desky s předem danou koncentrací jsou vytvarovány s živnou půdou z kukuřičného agaru. Z těchto kultur propletených s houbami a stejně starých byly tyto transplantovány na desky o průměru 1X1 cm. Po šesti dnech inkuhační doby byly výsledky vyhodnoceny na bázi průměrů podhoubí.

Výsledky pokusu jsou zřejmé z následující tabulky IV.

Tabulka IV

koncentrace živné	průměr podhoubí
půdy (hm/hm °/o)	(mm)
0,01	15,2+1,8
0,05	10,0 žádný růst
0,10	10,0 žádný růst
0,20	10,0 žádný růst
kontrola	38,6+6,2

Další prováděné zkoušky fungicldního účinku:

Metody:

a) Laboratorní zkouška (ln vitro): koncentrace zkoušených sloučenin v živné půdě byla 100 ppm. Jako testované organismy byly zkoušeny následující houby:

Botrytis clnerea,

Fusarium oxysporum,

Stemphylium radicinum,

Helminthosporium turcicum,

Alternaria tenuis,

Rhizoctonla solani.

b) Zkoušky in vlvo na kontaktní účinek: Testované rostliny byly postříkány roztokem, obsahujícím zkoušené sloučeniny v koncentraci 1000 ppm a potom infikovány. Zkoušky byly provedeny na následujících testovaných organismech:

Erysiphé graminis — na pšenici

Sphaerotheca fuliginea — na okurkách Phytophora Infestans — na rajčatech Uromyces.appendiculatus — na fazolích

c) Kromě toho byl zkoušen systematický účinek Erysiphé graminis na pšenici. Vyhodnocení:.

Výsledky fungicidních zkoušek byly shrnuty do níže uvedené tabulky. Účinnost zkoušených sloučenin byla hodnocena podle následující škály:

= 0— 25 % Inhibice = 26— 50 % inhibice — 51— 75 % inhibice = 76— 99 o/o inhibice = 99—100 % inhibice

Zkoušené sloučeniny:

A =

2- (5*-nitrof uryl-2‘-karbamoylamino ] benzimidazol

B = l- (3‘,4‘-dichlorf enylkar bamoyl) -2- (5‘-nitrof uryl-2 Jkarbonylamino) benzimidazol c =

1- (cyklohexylkarbamoyl) -2- (5‘-nitrof uryl-2‘-karbony lamino) benzimidazol

D =

1- (methylkarbamoyl )-2-( 5‘-nitrof ury 1-2‘-karbonylamlno) benzimidazol

Výsledky

a)

Botrytis clnerea Fusarium oxysporum Stemphylium radicinum Helminthosporium turcium Alternaria tenuis Rhizoctonla solani

b)

Erysiphé graminis Sphaerotheca fuligines Phytophtora infestens Uromyces appendiculatus

c)

Erysiphé graminis

Sloučeniny

A B C D

1; 0 3 3 2 2 12 4 3 0 0

3 2 1

3 11

---2 2

0 0 0 0 0 10 10 0 0 2 10 0

Tabulka V

Srovnávací test

Testovaná metoda:

zjišťování zvyšující se inhibice in vitro (doba inkubace: 16 dní]

Testované houby:

I = Botrytis cinerea

II — Helminthosporium turcicum

III = Cladosporium cucumerium

Testované sloučeniny:

A =

1- (3‘,4‘-dichlorfenylkarbamoyl) -2- (5‘-nitrof uryl-2‘-karbonyIamino) benzimidazol

B =

1- (cyklohexy lkarbamoyl )-2-( 5‘- nitrofury l-2‘-karbony lamino) benzimidazol

C =

1- (methylkarbamoyl) -2- (5‘-nitr of uryl-2‘-karbonylamino) benzimidazol Sloučenina použitá pro srovnání:

FUNDAZOÍ? = methyl-1-(buty lkarbamoyl )-2-benzimidazolkarbamát koncentrace 500 250 100 50 0 (PPm) testovaná I II III I II III I II III I II III I II III houba

sloučenina A		4 1	4	4	1	4	3	1	3	3	1	1	0	1	0
B		4 1	4	4	1	2	3	1	0	1	10	0	0	1	0
C		3 1	4	3	1	1	2	1	0	0	1	1	0	1	0
FUNDAZOLR		4 1	4	4	1	4	4	1	4	4	0	4	2	0	4
Stupnice: 0 = 1 = 2 = 3 = 4 =	0- 26- 51- 76-	- 25% - 50% - 75 % - 99 % 100 94)	inhibice inhibice inhibice inhibice inhibice

PREDMET VYNALEZU

Claims (1)

1. Fungicidni prostředek, vyznačený tím, že jako aktivní látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo její sůl, kde

   R¹ je atom vodíku nebo skupina vzorce II

   -OC

   NO, nebo obecného vzorce III —CO—NH—R⁴ (III), kde je

   R⁴ alkylový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku nebo popřípadě fenylová skupina, substituovaná 1 až 2 atomy halogenu, a

   R⁵ alkoxykarbonylová skupina s 1 až se 4 atomy uhlíku nebo skupina shora uvedeného vzorce II.