CS203928B2 - Fungicide means and method of making the active substance - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substance Download PDF

Info

Publication number
CS203928B2
CS203928B2 CS785751A CS575178A CS203928B2 CS 203928 B2 CS203928 B2 CS 203928B2 CS 785751 A CS785751 A CS 785751A CS 575178 A CS575178 A CS 575178A CS 203928 B2 CS203928 B2 CS 203928B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
compound
compounds
dimethyl
Prior art date
Application number
CS785751A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuji Funaki
Hirofumi Oshita
Shizuy Tanaka
Shigeo Yamamoto
Toshiro Kato
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of CS203928B2 publication Critical patent/CS203928B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku a způsobu výroby jeho účinné látky.
Až dosud byl připraven velký počet syntetických organických sloučenin a antibiotik s antimikrobiální účinností, kterých se používá jako fungicidů pro zemědělské účely, к ochraně zemědělských a zahradních užitkových rostlin před patogeny, a které přispívají velkým podílem ke stabilním dodávkám zemědělských výrobků. V současné době je aplikací vhodných fungicidů možno potlačovat onemocnění rostlin pocházející z půdy a téměř všechny ostatní choroby rostlin s výjimkou těch, které jsou způsobovány bakteriemi nebo viry.
Během několika uplynulých let lze však pozorovat zvýšený výskyt rezistence rostlinných patogenů vůči pesticidům. Tato skutečnost se stává vážným praktickým problémem, neboť na polích, kde se objeví patogeny resistentní vůči pesticidům, se často zjišťuje, že aplikace pesticidů má malý nebo nemá žádný účinek na růst takových patogenů. Rovněž stoupá počet zpráv, že se objevují patogeny resistentní vůči některému z četných pesticidů.
Výskyt zmíněných resistentních patogenů lze zajisté snížit tím, že se aplikují střídavě různé pesticidy nebo směsi pesticidů, které působí na patogeny různým antimikrobiálním mechanismem.
Z uvedených důvodů je proto nutné vyvíjet nové zemědělské fungicidy, které mají antimikrobiální mechanismus odlišný od běžných fungicidů a mají větší účinnost při potlačování rostlinných chorob.
Ze shora uvedených důvodů hledali autoři vynálezu nové sloučeniny s antimikrobiální účinností.
Je známo, že některé deriváty a-azolpinakolonu a deriváty α-azolylacetofenonu vykazují antimikrobiální účinnost vůči některým mikroorganismům (belgické patenty č. 830 733, 845 433 a 847 001 a západoněmecké patenty č. 2 610 022 a 2 654 890). Autoři vynálezu po rozsáhlém studiu nyní zjistili, že sloučeniny níže uvedeného obecného vzorce I, obsahující v molekule benzylidenovou skupinu a hydroxylovou skupinu, vykazují antimikrobiální účinnost, která je ve srovnání s příslušnými homology zřetelně vyšší a Siřeji použitelná; kromě toho sloučeniny obecného vzorce I nepůsobí v podstatě toxicky na rostliny a mají rovněž nízkou toxicitu vůči savcům.
Podstata fungicidního prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že jako účinnou látku obsahuje l-fenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-ol obecného vzorce I,
OH
CH:C-CH- C^H3(t) AZ (í) ve kterém substituenty X, které mohou být stejné nebo rozdílné, značí alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanovoň skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenylovou skupinu nebo atom halogenu, n je nula nebo celé číslo 1 až 2 a Az značí imidazolovou skupinu vzorce
nebo triazolylovou skupinu vzorce
(1,2,4-triazoI-l-ylovou skupinu), a jeho soli.
Nové l-fenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-oly obecného vzorce I a jejich soli mají mimořádně silný účinek na potlačování chorob způsobovaných houbami, které parazitují na zemědělsky významných užitkových rostlinách; uvedené látky vykazují současně silnou antimikrobiální účinnost vůči tzv. patogenům resistentním vůči pesticidům. Kromě toho bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují vysoký stupeň bezpečnosti vůči savcům a rybám a že mají současně lepší vlastnosti než ' známé zemědělské chemické prostředky, nezoť je lze při praktickém používání aplikovat bez nebezpečí, že by nějak poškodily zemědělsky významné užitkové rostliny.
Jako příklad rostlinných chorob, proti kterým vykazují sloučeniny obecného vzorce I silnou inhibiční účinnost, lze uvést rýžovou sněť (Pyricularia oryzae), hnilobu listových pochev růže (Rhizoctonia solani), sklerotiniovou hnilobu jablek (Sclerotinia mali), padlí jabloňové (Podosphaera leucotrlchaj, strupovitost jablek (Venturia inaequalis), skvrnitost jablek (Mycosphaerella pomi), alternáriovou skvrnitost jabloňových listů (Alternaria mali), alternáriovou skvrnitost hrušek (Alternaria Kikuchiana), padlí hruškové (Phyllactinia pyri), rzivost hrušek (Gymnosporanglum haraeanum), stru povitost hrušek (Venturia nashicola), melanosu citrusů (Diaporthe citri), strupovitost citrusů (Elsinoe fawcetti), zelenou plíseň citrusových plodů (Penicillium digitatum), modrou plíseň pomerančů (Penicillium italicum), hnědou sklerotiniovou hnilobu broskví (Sclerotinia clnerea), anthraknosu vinných hroznů (Elsinoe ampelina), hnilobu hroznů (Glomerella cingulata), šedou plíseň (botrytidu) vinných hroznů (Botrytis cinerea), padlí révové (Uncinula necator), spálu révy (Phakopsora ampelopsidls), rzivost ovesnou (Pucinia coronata), padlí obilní na ječmenu (Erysiphe graminis), prašnou sněť ječmennou (Ustilago nuda), krytou sněť ječmennou (Ustilago hordei), rez černou na ječmenu (Puccinia graminis), listovou rez pšeničnou (Puccinia recondita), prašnou sněť pšeničnou (Ustilago triticl), mazlavou sněť pšeničnou (Tilletia caries), žlutou rez pšeničnou (Puccinia striiformis), černou rez pšeničnou (Puccinia graminis), padlí obilní na pšenici (Erysiphe graminis), padlí okurkové (Sphaerotheca fuliginea), botrytidu okurek (Botrytis cinerea), sklerotiniovou hnilobu okurek (Sclerotinia sclerotiorum), antraknosu okurek (Colletotrichum lagenarlum), čerň žlutavou rajčat (Cladosporium fulvum), padlí rajčatové (Erysiphe cichoracearum), alternáriovou skvrnitost rajčat (Alternaria solani), botrytidu lilku jedlého (Botrytis cinerea), padlí lilku jedlého (Erysiphe cichoracearum), padlí jamajského pepře (Leveillula taurica), botrytidu jahod (Botrytis cinerea), padlí jahodové (Sphaerotheca humull), alternáriovou skvrnitost tabáku (Alternaria longipes), padlí tabákové (Erysiphe cichoracearum) a podobné.
Sloučeniny obecného vzorce I vykazují rovněž vůči padlí okurkovému a šedé plísni (botrytidě) vinných hroznů, u kterých se již vyvinula resistence vůči pesticidně účinnému l,2-bis-(3-methoxykarbonyl)-2-thioureidobenzenu a methyl-N-bénzimidazol-2-yl-N-(butylkarbamoyl)karbamátu, stejně silnou antimikrobiální účinnost jako vůči divokým kmenům (citlivé kmény). Při studiu antimikrobiální účinností sloučenin podle vynálezu se dále zjistilo, že některé z nich vykazují antimikrobiální účinnost i vůči kvasinkám Trichopayton rubrum a Candida albicans, které způsobují kandidozu. Z uvedeného nálezu vyplývá možnost, že se sloučenin obecného vzorce I dá používat jako antlmykotik pro lékařské účely. Sloučeniny óbecného vzorce I jsou dále účinnými regulátory růstu rostlin a mají hérbicidní účinnost.
Podle vynálezu se l-fenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-oly obecného vzorce I dají vyrábět následujícím postupem:
s β
Stupeň A :
ít) (IV) z
(II) (III)
Stupeň B:
o
CH=C-C-C,Hq(t) —>
X 1 4 3 X ’* Д Λη (IV)
OH
C^C-CN-CfyK.) (I)
Ve shora uvedeném schématu mají substituenty Az, X a n stejný význam, jak bylo uvedeno u obecného vzorce I.
Supeň A:
Benzylidenketony obecného vzorce IV lze vyrábět reakcí 1 mol α-azolylpinakolonu obecného vzorce II s 1 až 2 mol benzaldehydu obecného vzorce III v přítomnosti basíckého katalysátoru. Pro katalysování reakce se jako vhodné base dá použít hydroxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin (například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného nebo hydroxidu vápenatého), ' alkoholátů alkalických kovů (například methylátu sodného, ethylátu sodného nebo methylátu draselného), uhličitanů (například uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného) a sekundárních aminů (například diethylaminu, dipropylaminu, pyrrolidinu, piperidinu nebo morfolinu). Benzylidenketony obecného vzorce IV lze získat tak, že se reakce provede při teplotě 0° až 120 °G, v prostředí rozpouštědla, za použití 0,5 až 10,0 mol ' base jako ' katalysátoru. Jako rozpouštědla ' lze použít alkoholů (například methanolu, ethanolu, propanolu, isopropylalkoholu nebo n-butanolu), aromatických uhlovodíků (například -benzenu, toluenu nebo ' xylenu), etherů . (například 'diethyletheru, tetrahydrofuranu nebo dioxanu, vody nebo směsí uvedených rozpouštědel. Použíje-li se ' jako- base octanu alkalického kovu, jako octanu sodného nebo octanu draselného, nebo uhličitanu alkalického kovu, jako uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného, lze reakci účelně provádět při teplotě 15 až 120 °C, v prostředí rozpouštědla, jako ledové kyseliny octové nebo acetanhydridu, v přítomnosti 0,5 až 10 mol base.
Výchozí α-azooylpinakolony obecného vzorce II lze připravit například způsobem popsaným v belgických patentech číslo
830 733 a 845 433.
Stupeň B:
l-Fenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-oly obecného vzorce I se dají vyrábět redukcí benzylidenketonů obecného vzorce IV buď komplexními hydridy kovů (například hydridem lithnohlinitým nebo borohydridem sodným), nebo alkoxidem hlinitým (například isopropoxidem hlinitým), ve vhodném prostředí.
P^i^u^iie-^li se k redukci komplexního hydridu kovu, provádí se reakce účelně v prostředí rozpouštědla, jako etheru (například diethyletheru, tetrahydrofuranu nebo dioxanu) nebo alkoholu (například methanolu, ethanolu, n-propanolu nebo isopropylalkoholu).
Když se jako komplexního hydridu kovu použije borohydridu sodného, provádí se reakce tak, že se 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV smísí s 0,25 až 1 mol borohydridu sodného ve vhodném rozpouštědle. ' Reakce se provádí - výhodně - při teplotě v - rozmezí od 0 °C až po - teplotu místnosti a jako rozpouštědla se používá etherů - (například diethyletheru, tetrahydrofuranu - nebo dioxanu) nebo alkoholů (například - methanolu, ethanolu, propanolu - nebo, isopropylalkoholu).
V případě, že se jako komplexního hydridu kovu - použije hydridu lithnohlinitého, provádí se reakce účelně tak, že se roztok hydridu ШЬпсЬИп№1ю ve vhodném rozpouštědle přikape k roztoku sloučeniny obecného vzorce IV ve stejném rozpouštědle; hydridu lithnohИnittho se používá v množství 0,25 mol na 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV. Reakce se provádí výhodně v rozmezí od —10 až do —60 °C, a jako rozpouštědla se používá etherů, například diethyletheru, tetrahydrofuranu - nebo podobných. Po skončení reakce se k reakční směsi přidá opatrně voda nebo zředěný vodný roztok kyseliny, směs - se zneutralisuje, je-li třeba, alkálií a produkt se vyjme - do orgaΊ nického rozpouštědla nemísitelného s vodou; organický extrakt se pak zpracuje obvyklým způsobem.
Když se jako redukčního činidla použije isopropoxidu hlinitého, provádí se reakce ve vhodném rozpouštědle, výhodně v alkoholu, jako isopropylalkoholu, nebo v aromatickém uhlovodíku, jako v benzenu. Reakce se obvykle provádí při teplotě místnosti až při 100 °C, za použití 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV a 1 až 2 mol isopropoxidu hlinitého. Získaná hlinitá sůl produktu se rozloží zředěnou kyselinou sírovou nebo roztokem hydroxidu sodného a produkt se vyjme do organického rozpouštědla; organický extrakt se pak zpracuje obvyklým způsobem.
Jako solí sloučenin obecného vzorce I se používá solí s fysiologicky vhodnými kyselinami, jako s kyselinou sírovou, kyselinou dusičnou, s kyselinami halogenvodíkovými (například s kyselinou bromovodíkovou, chlorovodíkovou nebo jodovodíkovou), s organickými kyselinami (například s kyselinou octovou, trichloroctovou, maleinovou nebo jantarovou), se sulfonovými kyselinami (například s kyselinou p-toluensulfonovou nebo methansulfonovou) a s kyselinou fosforečnou. Soli sloučenin obecného vzorce I se dají připravit známými způsoby.
Při praktické aplikaci se mohou sloučeniny obecného vzorce I používat buď v čisté formě, bez dalších přídavných komponent, nebo v obvyklých formách fungicidních přípravků (například poprašků, smáčivých poprašků, olejových postřiků, emulgovatelných koncentrátů, tablet, granulí, jemných granulek nebo aerosolů), které umožňují snadnější aplikaci; posléze uvedené přípravky se dají vyrábět smícháním zmíněných sloučenin s vhodnými nosiči.
Fungícidní prostředky podle vynálezu obsahují obvykle 0,1 až 95,0 % hmotnostních, výhodně 0,2 až 90,0 % hmotnostních, účinné látky (včetně dalších přimíchaných účinných složek). Účinná látka obecného vzorce I se obecně aplikuje v množství 2 až 500 g na 10 arů a používá se jí výhodně v koncentraci v rozmezí od 0,001 do 1,0 °/o. Avšak vzhledem к tomu, že množství a koncentrace aplikované účinné látky závisí na mnoha dalších faktorech, jako na formě fungicidního prostředku, na době aplikace, na pracovní technice použité к aplikaci přípravku,, na stanovišti ošetřované kultury, na druhu choroby a druhu užitkové rostliny, lze uvedené hodnoty účelně zvyšovat nebo snižovat bez ohledu na shora uvedené rozmezí.
Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž aplikovat ve směsích s jinými fungicidy, aniž se snižuje inhibiční účinek každé jednotlivé složky směsi. Jako fungicidy, kterých lze používat ve směsi se sloučeninami podle vynálezu, lze uvést například N-(3,5-dichlorfenyl)-l,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboximid,
S-n-butyl-S-p-terc.butylbenzyl-N-3-pyridyldithiokarbonimidát,
O,O-dimethyl-O-2,6-dichlor-4-methylfenyl-fosforothioát, methyl-N-benzimidazol-2-yl-N- (butylkarbamoyl) karbamát,
N-trichlormethylthio-4-cyklohexen-l,2-dikarboximid, cis-N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio )-4-cyklohexen-l,2-dikarboximid,
Polyoxin, streptomycin, ethylen-bis (dithíokarbamát) zinečnatý, dimethylthiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis (dithíokarbamát) manganatý, bis (dimethylthiokarbamoyl) disulf id, tetrachlorisoftalonitril, 8-hydroxychinolin, octan dodecylguanidinu, 5,6-dihydro-2-methyl-l,4-oxathiin-3-karboxanilid,
N‘-dichlorfluormethylthio-N,N-dimethyl-N‘-fenylsulfamid,
1- (4-chlorf enoxy )-3,3-dimethyl-l- (1,2,4-triazol-l-yl) -2-butanon,
1,2-bis (3-methoxykarbonyl-2-thioureido) benzen a podobné.
Sloučeniny obecného vzorce I lze dále aplikovat ve směsích s insekticidy, aniž se snižuje inhibiční účinek každé jednotlivé složky směsi. Jako insekticidů lze ve směsi se sloučeninami podle vynálezu používat například
O,O-dimethyl-O- (4-nitro-m-tolyl) fosforothioátu,
0-p-kyanfenyl-0,0-dimethylfosforothioátu, O-p-kyanfenyl-O-ethylfenylfosfonothioátu, O, O-dimethyl-S- (N-methylkarbamoylmethyl) fosf orodithioátu,
2- methoxy-4H-1.3,2-benzodioxafosforin-2-sulfidu,
O,O-dimethyl-S- (1-ethoxykarbonyl-l-fenylmethyl) fosf orodithioátu, a-kyano-3-fenoxybenzyl-2-(4 chlorfenyl)isova’erátu,
3- fenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlor viny 1) cy klopr opankar boxy látu,
3-fenoxybenzyl-chrysanthemátu a nodobných.
Při aplikaci shc”a uvedených směsí lze současně Inhibovat růst dvou nebo více druhů onemocnění rostlin, popřípadě současně s potlačováním chorob rostlin ničit škodlivý hmyz; lze rovněž očekávat, že u některých směsí bude docházet к synergickým účinkům.
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I a jejich fungícidní účinnost budou podrobněji objasněny v následujících příkladech provedení.
Příklad 1 l-p-Chlorfenyl-2-imidazol-l-yI-4,4-dimethyl-l-penten-3-ol (sloučenina číslo 2)
Stupeň А :
Směs 1,0 g (0,006 mol) a-imidazol-l-yl-pinakolonu, 0,84 g (0,006 mol) p-chlorbenzaldehydu, 10 ml acetanhydridu a 0,4 g (0,003 mol) uhličitanu draselného se zahřívá 3 hodiny na 50 °C. Reakční směs se nalije za účelem rozložení přebytečného acetanhydridu do 100 ml teplé vody (50 °C). К vodnému roztoku se přidává uhličitan draselný až do alkalické reakce a pak se produkt vyjme do 100 ml ethylacetátu. Ethylacetátová vrstva se oddělí, promyje vodou a roztok se vysuší bezvodým síranem sodným. Po oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku se získá 1,1 g hnědě zbarveného olejovitého produktu. Surový produkt se čistí sloupcovou chromatografií na 50 g silikagelu, za použití směsi n-hexanu s acetonem v poměru 3:1 к eluci látky. Získá se 0,7 g (výtěžek 40 °/o) a-p-chlorbenzyliden-a-imidazol-l-yl-pinakolonu, bod tání 99° Celsia.
Elementární analysa:
Pro C16H17N2CIO vypočteno:
66,54 % C, 5,95 % H, 9,70 % N, 12,27 % Cl; nalezeno:
66,51 % C, 5,96 0/0 H, 9,77 % N, 12,66 % Cl.
S tu peň В:
К roztoku 4 g (0,014 mol) «-p-chlorbenzyliden-a-imldazol-l-yl-pinakolonu ve 30 ml methanolu se přidá 150 mg (0,004 mol) borohydridu sodného a směs se míchá 2 hodiny. К reakční směsi se přidá 10% vodný roztok kyseliny octové, roztok se míchá 1 hodinu a pak se zneutralisuje uhličitanem draselným. Produkt se vyjme do 100 ml chloroformu, chloroformový extrakt se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Krystalinický odparek poskytne po překrystalisování z tetrachlormethanu
3,8 g (výtěžek 94 %) v nadpisu uvedené sloučeniny o bodu tání 123 až 124 °C.
Elementární análysa: '
Pro C16H19N2CIO vypočteno:
66,09 % C, 6,59 % H, 9,63 % N, 12,19 0/0 Cl; ΠΑίθΖθηΟ'
66,13 % C, 6,50 % H, 9,57 % N, 12,07 o/o Cl.
Příklad 2
1- (2‘,4‘-Dichlorf enyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) -4,4-dimethyl-l-penten-3-ol (sloučenina číslo 14)
Stupeň A:
Směs 2,0 g (0,012 mol) a-(1,2,4-triazol-lyl jpinakolonu, 2,1 g (0,012 mol) 2,4-dichlorbenzaldehydu, 1,66 g (0,012 mol) uhličitanu draselného a 30 ml acetanhydridu se zahřívá, za míchání, 5 hodin na 70 až 80 °C. Reakční směs se nalije do vody teplé 50 °C, vodný roztok se zalkalisuje uhličitanem draselným a produkt se vyjme do 100 mililitrů ethylacetátu. Ethylacetátový extrakt se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Olejovitý odparek se čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu, za použití směsi n-hexanu s acetonem v poměru 10:1 к eluci látky, a získaný produkt se překrystalisuje z tetrachlormethanu. Získá se 1,0 g (výtěžek 26 %) a-2‘,4‘-dichlorbenzyliden-α- (1,2,4-triazol-l-yl) pinakolonu o bodu tání 119 až 120 °C.
Elementární analysa: Pro C15H15N5CI2O vypočteno:
55,57 % C, 4,66 % H, 12,96 o/o N, 21,87 % Cl; ΠΗΐθΖΘΠΟ *
55,71 % Č, 4,74 % H, 12,88 % N, 21,73 % Cl.
Stupeň В:
К roztoku 3,2 g (0,01 mol) a-2‘,4‘-dichlorbenzyliden-α- (1,2,4-triazol-l-yl) pinakolonu ve 30 ml methanolu se přidá 150 mg (0,004 mol) borohydridu sodného. Dále se postupuje způsobem popsaným v příkladu 1 (ve stupni В) a získá se 3,0 g v nadpisu uvedené sloučeniny o bodu tání 146 až 147 °C; výtěžek 91 %.
Elementární analysa:
Pro C15H17N3CI2O vypočteno:
55,23 % C, 5,25 % H, 12,88 % N, 21,73 % Cl; nalezeno:
55,20 % C, 5,22 % H, 12,90 0/0 N, 21,75 % Cl.
Shora uvedeným způsobem se připraví 1-fenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-oly obecného vzorce I uvedené v následující tabulce 1.
Sloučenina číslo
TABULKA 1
Chemická struktura
Fysikální konstanta
Cl Cí
OH
CH=C- (С-С-К)
b. t. 201 — 203 °C
b. t. 123 — 124 0C
OH I CHC-CC-C- CM t) nD27-0 1,5540
hydrochlorid
Cí
H
СЦ=С-СH-CuHg(t) | T » nD27-0 1,5540
dusičnan
OH
NC -^у-сн^с-сн-срм*)
&
OH
CHzC-CH-C^ft)
CH^C-CH-C^t)
Cí
CW=C- CH-C^
CH*
b. t. 193 — 194 °C
b. t. 203 — 204 °C
b. t. 190 - 191 °C
b. t. 148 — 149 °C nD27-0 1,5854
OH c:cH-cŤHgM
Sloučenina číslo
Fysikální konstanta
Chemická struktura он
CH^C-CH-C.HJt) /К с-с^ Q /_\ OH cC\_y~ CHzC-CH-CjLti
O
OH CHíC-Ch-CHA) I * 3
I-----N .
OH
СН^С-СН-С^Н3М
b. t,. 172 — 173 °C
b. t. 88 — 90 °C
-'n
OH CH^C-CH-CMt)
b. t. 172 — 173 °C nn29O 1,5780
b. t. 146 — 147 °C
b. ' t. 82 — 85 °C
b. t. 127 — 128 °C
OH
F ^^-CHzC-CH-CjHjt) rA μ u
OH ву^СНсАнс^НМ /К о
OH ^н3° 'X^J^OHzC-CH-CHjti n^o 1,5137
b. t. 117 — 119 °C pryskyříčnatá látka
Sloučenina číslo
Chemická struktura
Fysikální konstanta
b. t. 97 — 98 °C pryskyřičnatá látka
Způsob výroby fungicidních prostředků podle vynálezu je podrobně objasněn v následujících příkladech jejich přípravy. Druh a množství pomocných látek používaných při výrobě fungicidních prostředků obsahujících jako účinné látky sloučeniny obecného vzorce I však může kolísat v širokém rozmezí a není omezen na údaje uvedené v příkladech. V níže uvedených příkladech formulování jsou všechny díly uvedeny v hmotnostních dílech.
Příklad 1
Poprašek
Směs 2 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 5, 88 dílů hlinky a 10 dílů talku se dobře promísí a rozmělní na prášek. Získá se poprašek obsahující 2 °/o hmotnostní účinné látky.
Příklad 2
Poprašek
Směs 3 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 4, 67 dílů hlinky a 30 dílů talku se dobře promísí a rozmělní na prášek. Získá se poprašek obsahující 3 % hmotnostní účinné látky.
Příklad 3
Smáčivý poprašek
Směs 30 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 2, 30 dílů infusoriové hlinky, 35 dílů plavené křídy, 3 díly smáčecího prostředku (laurylsulf át sodný) a 2 díly dispergačního činidla (llgninsulfonát sodný) se dobře promísí a rozmělní na prášek. Získá se smáčivý poprašek obsahující 30 °/o hmotnostních účinné látky.
Příklad 4
Smáčivý poprašek
Směs 50 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 7, 45 dílů infusoriové hlinky, 2,5 dílu smáčecího prostředku (alkylbenzensulfonát vápenatý) a 2,5 dílu dispergačního činidla (ligninsulfoňát vápenatý) se dobře promísí a rozmělní na prášek. Získá se smáčivý poprašek obsahující 50 °/o hmotnostních účinné látky.
Příklad 5
Emulgovatelný koncentrát
Smísí se 10 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 8, 80 dílů xylenu a 10 dílů emulgačního činidla (polyethylenglykolalkylallylether), čímž se získá emulgovatelný koncentrát obsahující 10 o/o hmotnostních účinné látky.
Příklade
Emulgovatelný koncentrát
Smísí se 30 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 14, 60 dílů xylenu a 10 dílů emulgačního činidla (polyethylenglykolalkylallylether), čímž se získá emulgovatelný kon- „ centrát obsahující 30 °/o hmotnostních účin- :-w né látky.
Příklad 7
Granule
Směs 10 dílů sloučeniny podle vynálezu číslo 11, 85 dílů práškového kysličníku křemičitého, 4,95 dílu ligninsulfátu vápenatého a 0,05 dílu alkylbenzensulfonátu sodného se dobře rozmělní na prášek, prohněte s vodou, granuluje . a granulát se vysuší. Získají ' se granule obsahující 10 % hmotnostních účinné látky.
Za účelem prokázání vynikající fungicidní účinnosti sloučenin obecného vzorce I jsou níže uvedeny experimentální výsledky typických fungicidních testů. Uvedené fungicidní testy jsou jen částí provedených testů a je třeba uvést, že sloučeniny podle vynálezu mají, jako fungicidy, mimořádně široký rozsah použitelnosti.
Tst i
Ochranný účinek vůči alternáriové skvrnitosti čínského zelí (Alternaria brassicicola)
Zředěným vodným roztokem testované sloučeniny ve formě emulgovatelného koncentrátu se ’ postříká, v dávce 7 ml na jeden květináč, čínské zelí (var. Nozaki čís. 2) ve stadiu druhého listu, pěstované v květináčích . o . průměru 9 cm. Po uplynutí jednoho dne se povrch listů postříká za účelem ino kulace suspensi . spor mikroorganismu Alternaria brassicicola. Rostliny se pak kultivují jeden den ve tmavé a vlhké komoře a 2 dny za osvětlování. Poté se stanoví stupeň napadení rostlin chorobou následujícím způsobem. Zjistí se rozsah infikované plochy listů a ohodnotí se jedním z indexů onemocnění (0, 1, 2, 4, 8) podle níže uvedených kritérií. Rozsah choroby se vypočte podle následující rovnice.
index rozsah infekce onemocnění žádná infikovaná místa na povrchu listů infikovaná . plocha na méně než 5 °/o povrchu listů infikovaná plocha na méně ' než 30 % povrchu listů infikovaná plocha na méně než 60 % povrchu listů infikovaná plocha na méně než % povrchu listů stupeň onemocnění (%) = £ (index onemocnění X počet listů) 5x (celkový počet testovaných listů) x 100
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 2. chranný účinek . proti alternáriové skvrní Jak je z uvedených výsledků zřejmé, vyka- tosti než analogické již známé sloučeniny.
zují sloučeniny obecného vzorce I vyšší o- ......
TABULKA 2
Sloučenina číslo
Koncentrace účinné látky (ppm)
Stupeň onemocnění
(.%) ......
500 27
500 . 25
500 19
500 23
500 3
*1
* 2
500 100
500 100
500 94
Sloučenina číslo
Koncentrace účinné látky (ppm)
Stupeň onemocnění (%) i
500 bez ošetření
100
Poznámky:
*1 Sloučenina popsaná v belgickém patentu číslo 830 733 *2 Sloučenina popsaná v belgickém patentu číslo 845 433 *з Sloučenina popsaná v NSR patentu číslo 2 654 890
Test 2
Ochranný účinek vůči rýžové snětí (Pyricularia oryzae)
Zředěným vodným roztokem testované sloučeniny ve formě emulgovatelného kon centrátu se postříkají, v dávce 10 ml na jeden květináč, rýžové rostlinky (var. Kinki číslo 33), pěstované v květináčích o průměru 6,5 cm, vzrostlé do stadia třetího listu. Po uplynutí jednoho dne se povrch listů postříká, za účelem inokulace, suspensi spor mikroorganismu Pyricularia oryzae. Rostlinky se za účelem vyvinutí nákazy pěstují v tmavé a vlhké komoře. Stupeň onemocnění se zjišťuje způsobem popsaným výše v testu 1.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v tabulce 3. Jak je z uvedených výsledků zřejmé, vykazují sloučeniny obecného vzorce I vyšší ochranný účinek vůči rýžové sněti než analogické již známé sloučeniny.
TABULKA 3
Sloučenina číslo Koncentrace účinné látky (ppm) stupeň onemocnění (%)
2 500 19
4 500 17
8 500 23
9 500 25
12 500 20
13 500 15
17 500 3
18 500 17
19 500 12
20 500 19
*1
Sloučenina číslo
Koncentrace stupeň onemocnění účinné látky (ppm) (%)
500
100
500
500 *4
bez ošetření
500
100
100
Poznámky:
*i Sloučeniny popsané v belgickém patentu číslo 830 733 *2 Sloučenina popsaná v belgickém patentu číslo 845 433 *3 Sloučenina popsaná ' v NSR patentu číslo 2 610 022 *4 Sloučenina popsaná v NSR patentu číslo 2 654 890
Test 3
Ochranný účinek proti padlí okurkovému (Sphaerotheca fuliginea)
Sazeničky okurek (var. Sagamí-hanjiro), vypěstované v květináčích o průměru 9 cm do stadia druhého otvírajícího se děložního lístku, se postříkají roztokem testované sloučeniny ve formě emulgovatelného koncentrátu zředěného vodou na předem stanovenou koncentraci, v dávce 15 ml na jeden květináč. Po zaschnutí postřiku se okurkové rostlinky inokulují postříkáním suspensí spor mikroorganismu Sphaerotheca fuligi nea a kultivují se při teplotě . 27 °C po dobu 10 dnů za osvětlování fluorescenční lampou. Poté se stanoví rozsah infekce.
Stupeň onemocnění se vypočte následujícím způsobem: na zkoumaných listech se stanoví procentní rozsah infikované plochy a rozsah nákazy se ohodnotí níže uvedenými indexy onemocnění 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5. Stupeň onemocnění se vypočte podle následující rovnice.
index rozsah infekce onemocnění žádná infikovaná plocha na povrchu listu infikovaná plocha na méně než 10 % povrchu listu infikovaná . plocha na méně než 30 % povrchu listu infikovaná plocha na méně než % povrchu listu infikovaná plocha na méně než 80 % povrchu listu infikovaná ' plocha na méně než % povrchu listu y (index onemocnění x počet listů)
5x (celkový- počet zkoumaných listu·) stupeň onemocnění . 1o/oJ. =
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 4. Jak je . z uvedených výsledků zřejmé, vykazují sloučeniny obecného vzorce I vyšší οχ 100 chranný účinek proti padlí okurkovému než známá srovnávací sloučenina.
TABULKA 4
Sloučenina číslo
Koncentrace účinné látky (ppm) stupeň onemocnění (%)
1 500 0,0
2 500 0,0
3 500 0,0
4 500 0,0
5 500 0,0
6 500 0,0
7 500 0,0
8 500 0,0
9 500 0,0
10 500 0,0
11 500 0,0
12 500 0,0
13 500 0,0
14 500 0,0
15 500 0,0
16 500 0,0
17 500 0,0
18 500 0,0
19 500 0,0
20 500 - 0,0
21 500... 0,0
*1
Ос'Уынсооснз CONHC^j ; 500 · 2,5
. bez- -ošetření ...... — - - - < . - - 100,0
Poznámka: ' :
*1 .Fungicid, methyl-1- (butylkarbamoyl Jben.ziWÍda!ž'ol-;^-^y^l^-^ka^rbamát=
T e s t 4
Ochranný účinek vůči padlí obilnímu na ječmeni (Erysiphe graminis')..........—
Ječmen (var. Goseshikoku) - vypěstovaný v květináčích, o průměru-· 9 cm do stadia prvního listu se postříká- cmulgovatelným koncentrátem sloučeniny· -obecného . vzorce I, zředěným vodou na předem určenou , koncentraci, v dávce 15· ml ná jeden květináč. Po zaschnutí postřikové kapaliny na vzduchu se ječmen inokuluje ‘mikroorganismy Erysiphe graminis a kultivuje se za osvětlování zářivkami při konstantní teplotě 23 °C po dobu 10 dnů. Poté se zjistí rozsah infekce a vypočte se stupeň onemocnění způsobem popsaným výše v -testu 3.
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 5.
jak z uvedených výsledků vyplývá, vykazují sloučeniny obecného . vzorce I vyšší Ochranný účinek vůči padlí obilnímu na ječmeni než známá srovnávací sloučenina.
TABULKA 5
Číslo sloučeniny Koncentrace Stupeň účinné látky (ppm) onemocnění . (°/o)
1 200 0,0
2 200 0,0
3 200 0,0
4 200 0,0
5 200 0,0
6 200 0,0
7 200 0,0
8 200 0,0
9 200 0,0
10 200 0,0
11 200 0,0
12 200 0,0
13 200 0,0
14 200 0,0
15 200 0,0
16 200 0,0
17 200 0,0
18 200 0,0
19 200 0,0
20 200 0,0
21 200 0,0
ch3 ch3
200
0,0 bez ošetření
100,0
Poznámka:
*1 Fungicid, 2,6-dimethyl-4-tridecylmorfolin
Test 5
Ochranný účinek vůči korunkové rzi ovesné (Puccinia coronata)
Aves (var. Zenshin), vypěstovaný v květináčích o průměru 9 cm do stadia prvního listu se naočkuje mikroorganismem Puccinia coronata a umístí na 16 hodin do vlhké komory. Poté se jednotlivé testované emulgovatelné koncentráty obsahující sloučeniny obecného vzorce I zředí vodou na předem určenou koncentraci a získaným roztokem se postříkají rostlinky ovsa v dávce 15 ml na jeden květináč. Oves se pak pěstuje za osvětlování zářivkami při konstantní teplotě 23 °C po dobu 10 dnů. Poté se zjistí rozsah infekce a vypočte stupeň onemocnění stejným způsobem, jak bylo popsáno v testu 3.
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 6. Jak je z uvedených výsledků zřejmé, vykazují sloučeniny obecného vzorce I vyšší ochranný účinek vůči korunkové rzi ovesné než známá srovnávací sloučenina.
TABULKA 6
Číslo sloučeniny
Koncentrace účinné látky (ppm)
Stupeň onemocnění (°/o)
OHCUNCHCl/
2 500 0,0
3 500 0,0
4 500 0,0
5 500 0,0
6 500 0,0
7 500 0,0
8 500 0,0
10 500 0,0
11 500 0,0
14 500 0,0
15 500 0,0
16 500 0,0
17 500 0,0
/—\ /NHCHO •N N-CH 500 7,0
*1 ccis bez ošetření
100,0
Poznámka:
*1 Fngicid, N,N’-bis(l-formamido-2,2,2-trichlorethyl) piperazin
Test 6
Systemická účinnost vůči korunkové rzi ovesné (Puccinia coronata)
К testování se použije ovesných rostlinek (var. Zenshin) vypěstovaných v květináčích o průměru 6,5 cm do stadia prvého listu. Vodný zředěný roztok testované sloučeniny obecného vzorce I ve formě emulgovatelné ho koncentrátu se aplikuje na povrch půdy v květináči, v dávce 20 ml na jeden květináč. Rostlinky se pěstují v půdě ošetřené testovanou sloučeninou 3 dny ve skleníku a pak se inokulují mikroorganismem Puccinia coronata stejným způsobem, jak bylo popsáno v testu 5. Ovesné rostlinky se pěstují dalších 10 dnů při 23 °C a pak se stanoví stupeň onemocnění rostlin způsobem popsaným v příkladu 3.
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 7. Jak je z uvedených výsledků zřejmé, vykazují sloučeniny obecného vzorce I vyšší systémovou účinnost vůči korunkové rzi ovesné než popsané analogické sloučeniny použité pro srovnání.
TABULKA 7
Číslo sloučeniny
Koncentrace účinné . látky . (ppm) Stupeň onemocnění (%)
200 0
100 0 0 0 0 0 0 0 0
200
100
200
100
200
100
200
100 0
200 100
200 31
200 44
200 100
200 64
200 100
203928
25 26
Číslo sloučeniny Koncentrace Stupeň onemocnění
účinné látky (%)
(ppm)
Poznámka:
*1. Sloučenina popsaná v belgickém ' patentu číslo 830 733. *2. Sloučenina popsaná v belgickém patentu číslo 845 433.
*3. Sloučeniny popsané v NSR patentu číslo 2 610 022.
*4. Sloučenina popsaná v NSR patentu číslo 2 654 890.
*5. Sloučenina popsaná v belgickém patentu číslo 847 001.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje inertní nosič a jako účinnou látku fungicidně účinné množství 1-fenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-olu obecného vzorce I,
    OH снс-сн~с^Ю ve kterém substituenty X, které mohou být stejné nebo rozdílné, značí alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenylovou skupinu nebo atom halogenu, n je nula nebo celé číslo 1 až 2 a Az značí imidazolovou skupinu vzorce a jeho soli.
  2. 2. Způsob výroby l_-^^r^y'-2^-^azoly^--4,4-dimethyl-l-penten-S-olů obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se benzylidenketon obecného vzorce Λη δ-, ΛΖ ve kterém substituenty X, které mohou být stejné nebo rozdílné, značí alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -tnoxyskupinu, fenylovou skupinu nebo atom halogenu, n je nula nebo celé číslo 1 až 2 a Az značí imidazolovou -skupinu vzorce nebo triazolovou skupinu vzorce n-Á
    M, nebo triazolylovou skupinu vzorce uvede do reakce s redukčním činidlem.
CS785751A 1977-09-07 1978-09-05 Fungicide means and method of making the active substance CS203928B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52108166A JPS6053018B2 (ja) 1977-09-07 1977-09-07 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203928B2 true CS203928B2 (en) 1981-03-31

Family

ID=14477640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785751A CS203928B2 (en) 1977-09-07 1978-09-05 Fungicide means and method of making the active substance

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4203995A (cs)
JP (1) JPS6053018B2 (cs)
AR (1) AR221705A1 (cs)
BE (1) BE870243A (cs)
BR (1) BR7805807A (cs)
CH (1) CH636860A5 (cs)
CS (1) CS203928B2 (cs)
DE (1) DE2838847A1 (cs)
ES (1) ES473093A1 (cs)
FR (1) FR2402649A1 (cs)
GB (1) GB2004276B (cs)
HU (1) HU180957B (cs)
IT (1) IT1106432B (cs)
NL (1) NL189196C (cs)
PL (1) PL114256B1 (cs)
YU (2) YU41121B (cs)
ZA (1) ZA785001B (cs)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2905981A1 (de) * 1979-02-16 1980-10-30 Bayer Ag 1-allyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3061554D1 (en) * 1979-02-16 1983-02-17 Bayer Ag 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides
US4486218A (en) * 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
FR2457859A1 (fr) * 1979-04-05 1980-12-26 Sumitomo Chemical Co Isomeres geometriques de 1-triazolylstyrenes 1-substitues, leur preparation et leur utilisation comme fongicides
DE2920437A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-27 Bayer Ag Geometrische isomere von 4,4- dimethyl-1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)- 1-penten-3-olen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2928967A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2929602A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-12 Bayer Ag Triazolyl-alken-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2931778A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2944223A1 (de) * 1979-11-02 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide entriazole, ihre herstellung und verwendung
DE3000140A1 (de) * 1980-01-04 1981-07-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide azolyl-silyl-glykolether, ihre herstellung und verwendung
DE3000643A1 (de) * 1980-01-10 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von azolyl-vinyl-ketonen
US4749405A (en) * 1980-01-17 1988-06-07 Bayer Aktiengesellschaft 1-vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4273776A (en) 1980-01-30 1981-06-16 E. R. Squibb & Sons, Inc. Antibacterial and antifungal derivatives of 3-(1H-imidazol-1-yl)-2-propen-1-ones
DE3019027A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
DE3019044A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3019046A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
GB2078719B (en) * 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
EP0044425B1 (de) * 1980-07-03 1985-09-18 Bayer Ag Halogenierte Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
EP0123971A2 (de) * 1980-07-25 1984-11-07 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
US4379921A (en) * 1980-08-21 1983-04-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Production of triazolylvinyl ketones
DE3044801A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3044802A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-phenyl-2-triazolyl-1-penten-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
JPS633036Y2 (cs) * 1980-12-10 1988-01-25
JPS57106669A (en) * 1980-12-22 1982-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and plant growth regulator and herbicide containing said derivative as active component
AU544099B2 (en) * 1980-12-15 1985-05-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolylpentenols
JPS6113123Y2 (cs) * 1980-12-17 1986-04-23
DE3208142A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
AU563477B2 (en) * 1983-05-06 1987-07-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant growth regulator
WO1985004401A1 (en) * 1984-04-03 1985-10-10 Sumitomo Chemical Company, Limited PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE alpha, beta-UNSATURED ALCOHOL
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
JPS61145185A (ja) * 1984-12-20 1986-07-02 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規複素環化合物、その製法並びに農園芸用殺菌剤及び植物生長調整剤
JPH0672141B2 (ja) * 1986-09-29 1994-09-14 住友化学工業株式会社 トリアゾ−ル誘導体及びその製法
AU648427B2 (en) * 1991-09-13 1994-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Wood preservatives
DE4217124A1 (de) * 1992-05-23 1993-11-25 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester
MD685G2 (ro) * 1996-04-19 1997-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Procedeu de protecţie al plantelor de fitopatogeni
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101543219B (zh) * 2009-03-31 2012-07-18 华南农业大学 烯唑醇和茶皂素复配的杀菌组合物、其制备方法及应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533705A (en) 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) * 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
GB1504352A (en) 1975-10-09 1978-03-22 Ici Ltd Alpha-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
IE43731B1 (en) * 1975-10-09 1981-05-26 Ici Ltd A-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
IE44186B1 (en) 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
US4067989A (en) * 1976-05-07 1978-01-10 Imperial Chemical Industries Limited 1,3-Diazole heterocyclic compounds and their use as pesticides
DK340977A (da) 1976-07-29 1978-01-30 Ici Ltd Fremgangsmader og middel til bekempelse af svampe

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6053018B2 (ja) 1985-11-22
PL209188A1 (pl) 1979-06-04
NL189196B (nl) 1992-09-01
YU41121B (en) 1986-12-31
IT1106432B (it) 1985-11-11
GB2004276B (en) 1982-01-20
NL189196C (nl) 1993-02-01
US4203995A (en) 1980-05-20
DE2838847A1 (de) 1979-03-15
AR221705A1 (es) 1981-03-13
PL114256B1 (en) 1981-01-31
YU211479A (en) 1983-01-21
BR7805807A (pt) 1979-04-24
DE2838847C2 (cs) 1988-07-21
FR2402649A1 (fr) 1979-04-06
JPS5441875A (en) 1979-04-03
FR2402649B1 (cs) 1981-07-24
ES473093A1 (es) 1979-04-16
ZA785001B (en) 1979-08-29
HU180957B (en) 1983-05-30
CH636860A5 (de) 1983-06-30
GB2004276A (en) 1979-03-28
NL7809092A (nl) 1979-03-09
IT7850998A0 (it) 1978-09-06
BE870243A (fr) 1979-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS203928B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4849439A (en) α-phenyl-α-cyclopropylalkyene-1H-imidazole- and 1,2,4 triazole-ethanols as antimycotic agents
PL123010B1 (en) Fungicidal, herbicidal and/or plant growth regulating agent and method of manufacture of novel derivatives of triazole
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
DD208752A5 (de) Pflanzenschutzmittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung von substituierten 1--hydroxyalkyl-azolyl-derivaten
EP0092158A2 (en) Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
HU196107B (en) Fungicide compositions containing 2-/halogeno-phenyl/-2-/triazolyl-methyl/-5-alkoxy-tetrahydrofurane derivatives as active components and process for producing 2-/helogeno-phenyl/-2-/triazolyl-methyl/-tetrahydrofurane derivatives
CS199732B2 (en) Fungicide
GB2152045A (en) Microbicidal 1-aryl-2-fluoro-2-azolyl alkanones alkanols esters and ethers
CA1218071A (en) Thiazolidinone compounds and processes for treating plants
EP0218736B1 (en) A ketene s,s-acetal derivative, a process for manufacturing thereof and a method for curing mycosis by administering it
US4322442A (en) Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols
EP0100193B1 (en) Triazole anti-fungal agents
JPH064598B2 (ja) アゾ−ル誘導体、およびそれを含有する植物病害防除剤
KR900005678B1 (ko) 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법
DE3587252T2 (de) Keten-s,s,-acetalderivate, verfahren zu ihrer herstellung und methode zur heilung von mykose unter verwendung dieser derivate.
US4594353A (en) Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity
FI95703B (fi) Fungisidiset 3-imino-1,4-oksatiinit
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
EP0488395A1 (en) Optically active triazole derivatives and agricultural and horticultural compositions
AU586175B2 (en) Azolyl derivatives of carbocyclic and heterocyclic ketones having fungicidal activity
US4515801A (en) Fungicidally active pyrano-pyrazole derivatives
US4564386A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
US3773945A (en) Process for controlling fungi