HU180957B - Fungicide compositions containing 1-phenyl-2-asolyl-4,4-idimethyl-pent-1-ene-3-ol derivatives as active agents,and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide compositions containing 1-phenyl-2-asolyl-4,4-idimethyl-pent-1-ene-3-ol derivatives as active agents,and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU180957B
HU180957B HU78SU990A HUSU000990A HU180957B HU 180957 B HU180957 B HU 180957B HU 78SU990 A HU78SU990 A HU 78SU990A HU SU000990 A HUSU000990 A HU SU000990A HU 180957 B HU180957 B HU 180957B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
phenyl
acid addition
compound
compounds
Prior art date
Application number
HU78SU990A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuli Funaki
Hirofumi Oshita
Shizuya Tanaka
Shiego Yamamoto
Toshiro Kato
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HU180957B publication Critical patent/HU180957B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Az ilyen rezisztens patogének megjelenését bizo30 .nyára meg lehet gátolni olyan peszticidek felváltva
-1180957 vagy keverve alkalmazásával, melyek különböző mechanizmussal fejtik ki mikrobaellenes hatásukat.
Ezért szükséges olyan mezőgazdaságban alkalmazható fungicidek kifejlesztése, melyeknek igen jó fungicid hatásuk van, és mikrobaellenes hatásukat más 5 mechanizmussal fejtik ki, mint az ismert fungicid szerek.
Kiterjedt vizsgálatok eredményei alapján megállapítottuk, hogy a benzilidén- és hidroxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek mikroba- 10 ellenes hatása felülmúlja az ismert homológokét és azoknál szélesebb körben alkalmazhatók, ezen felül :iem fitotoxikusak és az emlősökkel szembeni toxicitásuk is igen alacsony.
Az (I) általános képletü vegyületek az ismert fun- 15 gicidekhez és a leírt analóg szerkezetű azol-típusú vegyületekhez képest kisebb dózisban alkalmazva lehetővé teszik többféle növénybetegség egyidejű leküzdését; a vegyületeket és sóikat hatóanyagként tartalmazó készítmények különösen hatásosak fon- 20 tos kultúrnövények parazita gombáktól származó fertőzései ellen, emellett igen erős mikrobaellenes hatásuk van az úgynevezett peszticid-rezisztens patogén mikroorganizmusokkal szemben. Azt is megállapítottuk, hogy ezek a vegyületek egyáltalán nem 25 károsak halakra és emlősökre, valamint megvan az az előnyük, hogy a fontos kultúrnövényeket egyáltalán nem károsítj ák.
A találmány szerinti vegyületek igen eredményesen alkalmazhatók a következő növényi beteg- 30 ségekkel szemben: rizsüszög (Pyricularia oryzae), rizs rizoktóniabetegsége (Rhizoctonia solani), almamonilia (Sclerotinia mali), almafa-lisztharmat (Podosphaera leucotricha), almafa varasodása (Venturia inaequalis), alma fehérfoltossága (Mycosphaerella 35 pomi), alma alternáliás levélfoltossága (Altemaria mali), körte altemáriás levélfoltossága (A Iternaria kikuchiana), körte-lisztharmat (Phyllactinia pyri), körtefarozsda (Gymnosporangium haraeanum), körte varasodása (Venturia nashicola), citrom- és narancs- 49 félék melanózisa (Diaporthe citri), citrom- és narancsfélék fáinak varasodása (Elsinoe fawcetti), citrom- és narancsfélék zöld rothadása (Penicillium digitatum), narancs kék rothadása (Penicillium italicum), barackmonilia (Sclerotinia cinerea), szőlő ant- 45 raknózisa (Elsinoe ampelina), szőlőmonilia (Glomerella cingulate), szőlő szürkerothadása (Botrytis cinerea), szőlőlisztharmat (Uncinula necator), szőlőrozsda (Phakopsora ampelopsidis), zab koronás rozsdája (Puccinia coronifera), árpalisztharmat (Ery- jq siphe graminia), árpa porüszöge (Ustilago nuda), árpa fedettüszöge (Ustilago hordei), árpa szárrozsdája (Puccinia graminis), búza levélfoltossága (Puccinia recondita), búza porüszöge (Ustilago tritici), búzakőüszög (Tilletia carries), búza sárgarozsdája 55 (Puccinia striiformia), búza szárrozsdája (Puccinia graminis), gabonalisztharmat (Erysiphe graminia), uborkalisztharmat (Sphaerotheca fuliginea), uborka szürkerothadása (Botrytis cinerea), uborka fehérpenészes rothadása (Sclerotinia sclerotiorum), uborka 60 antraknózisa (Colletotrichum lagenarium), paradicsom barnapenészes levélfoltossága (Cladosporium fulvum), paradicsomlisztharmat (Erysiphe cicnoracearum), paradicsom altemáriás nagy levélfoltossága (Altemaria solani), padlizsán szürkerothadása $5 (Botrytis cinerea), padlizsán lisztharmata (Erysiphe cichoracearum), ricinuslisztharmat (Leveillula taurica), eper szürkerothadása (Botrytis cinerea), epérlisztharmat (Sphaerotheca humuli), dohány altemáriás levélfoltossága (Altemaria longipes), dohánylisztharmat (Erysiphe cichoracearum) és más hasonló betegségek. e
A találmány szerinti, vegyületeket tartalmazó készítmények éppolyan erős mikrobae'lenes hatást fejtettek ki az uborkalisztharmatot, valamint a szőlő szürkerothadását okozó gombák vad szuszceptibilis törzseire, mint ugyanezen gombák 1,2-bisz-(3-metoxikarbonil-2-tioureid)-benzollal és metil-N-benzimidazol-2-il- N-(butilkarbamoil)-karbamáttal szemben már rezisztens törzseire. Tovább tanulmányozva a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények mikrobaellenes hatását, kiderült, hogy néhányuk hatékony mind a Trichopayton rubrum, mind pedig a candidiasis-t okozó Candida albicans ellen. Megállapítottuk tehát, hogy a találmány szerinti vegyületek gyógyászati célokra is alkalmazhatók gombaellenes szerként.
Ezen felül a találmány szerinti vegyületek közül néhánynak növényi növekedést szabályozó és herbicid hatása is van.
Az (I) általános képletü l-fenil-2-azolil-4,4-dimetil-pent- 1-én-3-ol származékok úgy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletü vegyületet valamely (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (A eljárás), majd az így kapott (IV) általános képletü vegyületet (I) általános képletü vegyületté alakítjuk (B eljárás). A (II), (III), (IV) és (I) általános képletekben Az, X és n jelentése a megadott.
A eljárás
A (IV) általános képletü benzilidénketonokat 1 mól (II) általános képletü α-azolil- pinakolon és 1-2 mól (III) általános képletü benzaldehid reagáltatásával állítjuk elő, katalizátorként valamely bázist alkalmazva. Katalizátorként alkalmazhatók az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid és kalcium-hidroxid, alkálifém-alkoholátok, például nátrium-metilát, nátrium-etilát és kálium-metilát, alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát és kálium-karbonát és szekunder aminok, például dietil-amin, dipropil-amin, pirrolidin, piperidin és morfolin. A (IV) általános képletü benzilidénketonokat 0—120 °C közötti hőmérsékleten végrehajtott reakcióval állíthatjuk elő; a reakcióban 0,5-10 mól bázis katalizátort használunk. Oldószerként alkalmazhatunk alkoholokat, például metanolt, etanolt, propanolt, i-propanolt és n-butanolt, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt és xilolt, étereket, például dietil-étert. tetrahidrofuránt és dioxánt, vizet vagy ezen oldószerek elegyét. Ha acetátokat, például nátrium-acetátot vagy kálium-acetátot, vagy karbonátokat, például nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot használunk bázisként, a reakciót végrehajthatjuk 15—120 °C hőmérsékleten olyan oldószerekben, mint a jégecet vagy az ecetsavanhidrid 0,5-10 mól bázis alkalmazásával.
-2180957
A (II) általános képletű α-azolil-pinakolon kiindulási anyag előállítható például a 830 733 és 845 433 számú belga szabadalmi leírásokban ismertetett módszerekkel.
B eljárás
Az (I) általános képletű l-fenil-2-azolil-4,4-dimetil- pent-l-én-3-ol származékokat a (IV) általános 10 képletű benzilidénketonok redukálásával állítjuk elő; redukálószerként komplex fémhidridet, például lítium-alumínium-hidridet vagy nátrium-bór-hidridet vagy aluminium-alkoxidot, például alumínium-izopropoxidot alkalmazunk. 15
Ha redukálószerként komplex fémhidridet alkalmazunk, oldószerként használhatunk étereket, például dietil-éter, tetrahidrofuránt és dioxánt vagy alkoholokat, például metanolt, etanolt, n-propanolt és i-propanolt. 20
Ha nátrium-bór-hidridet használunk komplex fémhidridként, a reakciót úgy célszerű végrehajtani, hogy valamely (IV) általános képletű vegyüiet 1 mólját megfelelő oldószerben 0,25-1 mól nátrium-bór-hidriddel keverjük össze. A reakcióhőmérséklet 25 célszerűen 0 cC és szobahőmérséklet közé esik és alkalmazott oldószer valamely éter, például dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán vagy valamely alkohol, például metanol, etanol, propanol vagy i-propanol.
Ha a komplex fémhidridként lítium-alumínium- 30 -hidridet alkalmazunk, a reakciót előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy egy (IV) általános képletű vegyület valamely megfelelő oldószerrel készített oldatához Iítium-alumínium-hidrid ugyanezen oldószerrel készített oldatát adagolj űkcseppenként. Az alkalma- 35 zott Iítium-alumínium-hidrid mennyiség 0,25 mól 1 mól (IV) általános képletű vegyületre számítva. A reakcióhőmérséklet célszerűen (—10) - (-60) °C, az alkalmazott, oldószer lehet valamely éter, például dietil-éter, tetrahidrofurán vagy más hasonló oldószer. 40 A reakció befejeződése után vizet vagy híg vizes savoldatot adunk a reakcióelegyhez, ha szükséges, lúggal semlegesítjük és valamely vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozást ismert módszerekkel hajtjuk végre. 45
Ha redukálószerként alumínium-izopropoxidot alkalmazunk, oldószerként előnyös valamely alkoholt, például i-propanolt, vagy valamely aromás szénhidrogént, például benzolt használni. A reakciót általában szobahőmérséklettől 100 °C-ig terjedő hőmérsék- 50 létén hajtjuk végre, és 1 mól (IV) általános képletű vegyületre számítva 1-2 mól alumínium-izopropoxidot alkalmazunk. A kapott alumínium vegyületet híg kénsawal vagy nátrium-hidroxid oldattal elbontjuk, majd valamilyen szerves oldószerrel extra- 55 háljuk. A további feldolgozást ismert módszerekkel hajtjuk végre.
Az (I) általános képletű vegyület sója alatt fiziológiásán alkalmazható savakkal képzett sóit értjük, például kénsawal, salétromsawal, halogénhidrogén- 60 savakkal (úgymint brómhidrogénsawal, sósavval, jódhidrogénsawal), karbonsavakkal (úgymint ecetsawal, triklórecetsawal, maleinsavval és borostyánkősawal), szulfonsavakkal (úgymint p-toluol-szulfonsawal és metánszulfonsawal) és foszforsawal kép- 65 zett sóit. A találmány szerinti vegyületek sóit kívánt esetben ismert módszerekkel állítjuk elő.
Az így előállított vegyületek tiszta formában is hatnak, azonban gyakorlati célokra készítményeik alakjában alkalmazzuk őket, például porok, nedvesíthető finomra őrölt porok, olajos spray-k, emulzióba vihető koncentrátumok, tabletták, granulátumok, fmomszemcsés granulátumok és aeroszolok formájában, összekeverve őket valamilyen hordozóval, amely megkönnyíti és hatékonyabbá teszi fungicidként való felhasználásukat.
A felsorolt készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,2-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. Az alkalmazott hatóanyag legelőnyösebb mennyisége általában 2—500 g/1000 m2, és koncentrációja célszerűen 0,001—1,0%. Mivel azonban az alkalmazott mennyiség és koncentráció függ a kikészítési formától, az alkalmazás időpontjától, a felhasználás módszerétől, az alkalmazási helytől, a fertőzés jellegétől és a növénytől, jelentős mértékű eltérések lehetnek ezektől az értékektől.
Ezen kívül a találmány szerinti vegyületeket más fungicidekkel keverve is alkalmazhatjuk, anélkül, hogy bármelyik, a keverékben alkalmazott fungicid aktivitása csökkenne. A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók például a következő más fungicidekkel kombinálva: N-(3,5-diklór- fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-1,2- dikarboximid, S-(n-butil)-S-(p-terc-butil-benzil)-N- (3-piridil)-tiokarbonimidát, 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-metil-fenil)-foszfortioát, metil-N-(benzimidazol-2-il)-N-(butil-karbamoil)-karbamát, N-(triklór-metil-tio)-ciklohex-4-én-l ,2-dikarboximid, cisz-N-(l,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-ciklohex-4-én-l,2-dikarboximid, Polyoxin, Streptomycin, cink-etilén-bisz (ditiokarbamát), cink-dimetil-tiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), bisz(dimetiltiokarbamoil)-diszulfíd, tetraklór-izoftálnitril, 8-hidroxi-kinolin, dodecil-guanidin-acetát, 5,6-dihidro-2-metil-1,4-oxation-3-karboxanilid, N’-(diklór-fluor-metil-tio)-N,N-dimetil-N’-fenil-szulfamid, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol- l-il)-butan-2-on, l,2-bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureid)-benzol és más vegyületek Ezen kívül a találmány szerinti vegyületek inszekticidekkel keverve is alkalmazhatók, anélkül, hogy a keverék bármelyik hatóanyagának aktivitása csökkenne. A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók például a következő inszekticidekkel kombinálva: O,O-dimetil-O-(4-nitro-m-tolil)-foszfortioát, 0-(p-ciano-feníl)-0,0-dimetil-foszfortioát, 0-(p-ciáno-fenil)-0-etíl-fenil-foszfortioát, 0,0-dimetíl-S-(N-metil-karbamoil-metil)-foszforditioát, 2-metoxi-4H-l,2,3- benzodioxafoszforin-2-szulfid, 0,0-dimetil-S-[ 1 -(etoxi-karbonil)- 1-fenil-
-metilj-foszforditioát, (a-ciano-3 -fenoxi-benzil)-2-(4-klór-fenil)- izovalerát, (3-fenoxi-benzil)-2,2-dimetil-3- (2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, 3-fenoxi-benzil-krizantemát és más vegyületek.
Az ilyen keverékekkel két- vagy többféle betegség vagy kártevő ellen védekezhetünk egyszerre és a keverés következtében gyakran szinergetikus hatás is fellép.
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal kívánjuk szemléltetni, anélkül, hogy oltalmi körét a példákra kívánnánk korlátozni.
-3180957
A eljárás
1,0 g (0,006 mól) a-imidazol-l-il-pinakolon, 0,84 g (0,006 mól) p-klór-benzaldehid, 10 ml ecetsavanhidrid és 0,4 g (0,003 mól) kálium-karbonát keverékét 50 °C hőmérsékleten tartjuk 3 óra hoszszat. Ezután a reakcióelegyet az ecetsavanhidrid elbontása végett 100 ml meleg (50 °C-os) vízbe öntjük. A vizes oldatot kálium-karbonáttal meglúgosítjuk, majd 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolít va 1,1 g barna olajos terméket kapunk. A terméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk 50 g szilikagélen, és n-hexán : : aceton = 3:1 elegyével eluáljuk. 0,7 g a-(p-klór-benzilidén)-a-(imidazol- l-il)-pinakolont nyerünk. A kitermelés 40%, a termék olvadáspontja 99 °C. Elemanalízis a C16H17N2C1O összegképlet alapján:
Számított:
Talált:
C = 66,54%,
N = 9,70%,
C = 66,51%,
N = 9,77%,
H = 5,95%,
Cl = 12,27%,
H = 5,96%,
Cl = 12,66%.
B eljárás
4g (0,014 mól) « (p-klór-benzilidén)-a-(imidazol-l-il)-pinakolont 30 ml metanolban oldunk, majd hozzáadunk 150 mg (0,004 mól) nátrium-bór-hidridet és 2 óra hosszat keverjük. Ezután 10%-os vizes ecetsav-oldatot adunk az elegyhez, további 1 óra hosszat keverjük, kálium-karbonáttal semlegesítjük és 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson eltávolítjuk belőle az oldószernyomokat. A kapott kristályos maradékot átkristályosítjuk széntetrakloridból, így 3,8 g cím szerinti terméket kapunk. A kitermelés 94%; olvadáspont 123-124°C. Elemanalízis a C16H19N2C1O összegképlet alapján:
Számított: C = 66,09%, H = 6,59%,
N = 9,63%, Cl = 12,19%,
Talált: C = 66,13%, H = 6,50%,
N = 9,57%, Cl = 12,07%.
2. példa l-(2’,4’-diklór-fenil)-2-(l,2,4-tnazol-l-il)-4,4-dimetil-pent- l-én-3-ol (Az I. táblázat 14. vegyülete)
A eljárás
2,0 g (0,012 mól) a-(l,2,4-triazol-l-il)-pinakolon, 2,1 g (0,012 mól) 2,4-diklór-benzaldehid, 1,66 g (0,012 mól) káliumkarbonát és 30 ml ecetsavanhidrid elegyét keverés mellett 70-80 °C közötti hőmérsékleten tartjuk 5 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet meleg vízbe (50 °C) öntjük, kálium-karbonáttal meglúgosítjuk és 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az elválasztott etil-acetátos réteget vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk.
Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott olajos maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk szilikagélen, n-hexán : aceton =10:1 elegyével eluáljuk és széntetrakloridból átkristályo5 sítjuk. Ily módon 1,0 g a<2’,4’-diklór-benálidén)-a-(1,2,4- triazol-l-il)-pinakolont kapunk 26%-os kitermeléssel. Olvadáspont 119—120°C.
Elemanalízis a C15H15N3C12O összegképlet alapján:
10 Számított: C N = 55,57%, = 12,96%, H = 4,66%, Q =21,87%,
Talált: C = 55,71%, H = 4,74%,
N = 12,88%, Cl =21,73%.
B. eljárás
3,2 g (0,01 mól) a-(2’,4’-diklór-benzilidén)-a-(l,-
2,4- triazol-I-il)-pinakolont 30 ml metanolban ol20 dunk és az így kapott oldathoz 150 mg (0,004 mól) nátrium-bór-hidridet adunk. A továbbiakban az eljárást az 1. példa B részében leírttal analóg módon hajtjuk végre, ily módon 3,0 g dm szerinti vegyületet kapunk. A kitermelés 91%; olvadáspont 2'5 146-147.°C.
Elemanalízis a C( 5Η( 7N3C12O összegképlet alapján:
Számított: C = 55,23%, H = 525%,
N = 12,88%, Cl =21,73%,
Talált: C = 55,20%, H = 5,22%,
N = 12,90%, Cl =21,75%.
A fent leírt eljárással leírttal analóg módon előállí3$ tott (I) általános képletü 1-fenil-2-azolil- 4,4-dimetil-pent-l-én-3-ol származékot az I. táblázatban foglaltuk össze.
3. példa l-(p-klór-fenil)-2-imidazol-1 -il-4,4-dimetil-pent-l-én-3-ol-nitrát (az 1. táblázat
4. vegyülete) és -hidroklorid (az 1. táblázat
3. vegyülete)
4g (0,014 mól) a-p-klór-benzilidén-a-imidazol-1-il-pinakolont feloldunk 30 ml metanolban, hozzáadunk 300 mg (0,008 mól) nátrium-bór-hidridet, 2 50 óra hosszat keverjük, majd 100 ml 5%-os vizes ecetsavat adunk hozzá és 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot 100 ml 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson ol55 dószermentesítjük. 4g kristályos nitrátot kapunk, amelynek 2 g-ját feloldjuk 10 ml tetrahidrofuránban, cseppenként hozzáadunk 0,72 g tömény (61%-os) salétromsavat, majd csökkentett nyomáson oldószermentesítjük. 2,4 g nitrátot kapunk, amelynek 60 törésmutatója n^7 - 1,5540.
A kristályos maradék további 2 g-ját feloldjuk 10 ml tetrahidrofuránban, cseppenként hozzáadunk 0,73 g tömény (35%-os) sósavat, majd csökkentett nyomáson oldószermentesítjük, így 2,2 g hidroklo65 ridot kapunk, amelynek törésmutatója ηθ7 = 1,5550.
I. táblázat (I) általános képletü 1 -fenil-2-azolil-4,4-dimetil-pent-1 -én-3-ol származékok
A vegyület sorszáma A szubsztituensek jelentése az (I) általános képletben Fizikai állandó 10
xn Az
1. 2’,3’- 15
-diklór imidazol-l -il op.: 201-203 °C
2. 4’-klór imidazol-l-il op.: 123-124°C
3. 4’-klór imidazol-l-il ηθ7'0: 1,5550
(hidrokloríd)
4. 4’-klór imidazol-l-il n2 u 7'°: 1,5540 20
(nitrát)
5. 4’-ciano imidazol-1 -il op.: 193-194 °C
6. 3’-bróm-6’-
-metoxi imidazol-l-il op.: 203-204 °C
7. 2’-fluor imidazol-l-il op.: 190-191 °C 25
8. 2’,4’-
-diklór imidazol-l-il op.: 148-149 °C
9. 4’-fenil imidazol-l-il ηθ ,0: 1,5854
10. 6’<i-
-propoxi) imidazol-l-il op.: 172-173 °C 30
11. 4’-klór 1,24-tri-
azol-l-il op.: 89-90 °C.
12. 4’-fenil 1,2,4-tri-
azol-l-il op.: 172-173 °C
13. 5’-fenoxi imidazol-l-il np7·0: 1,5780 35
14. 2’,4’- 1,2,4-tri-
-diklór azol-l-il op. : 146-147 °C
15. 4’-fluor 1,2,4-tri-
azol-l-il op.: 82-85 °C
16. 4’-bróm 1,2,4-tri- 40
azol-l-il op.: 127-128 °C
17 4’-fluor imidazol-l -il Πρ1’0: 1,5137
18. 4’-bróm imidazol-l-il op.: 117-119 °C
19. 4’-etoxi imidazol-l-il gyantás anyag
20. 4’,6’- 45
-dimetil imidazol-l-il op.: 97-98 °C
21. — imidazol-l-il gyantás maradék
A jelen találmány szerinti vegyületekből fungicid 50 készítményeket állíthatunk elő az alább leírt módszerekkel, de az adalékanyagok fajtája és mennyisége széles határok közt változhat és nincs a példákban megadott értékekre korlátozva. A példákban megadott mennyiségek súiyrészben értendők. 55
2. formálási példa
Por alakú készítmény
Az I. táblázat 4. vegyületéből 3 részt 67 rész agyaggá és 30 rész talkummal összekeverve jól elporítunk. 3% hatóanyagot tartalmazó por alakú készítményt kapunk.
3. formálási példa
Nedvesíthető por alakú készítmény
Az I. táblázat 2. vegyületéből 30 részt 30 rész diatomafölddel, 35 rész fehér szénnel, 3 rész nátrium-lauril-szulfát nedvesítőanyaggal és 2 rész kalcium-lignoszulfonát nedvesítőanyaggal összekeverve jól elporítunk. 30% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por alakú készítményt kapunk.
4. formálási példa
Nedvesíthető por alakú készítmény
Az I. táblázat 7. vegyületéből 50 részt 45 rész diatomafölddel, 2,5 rész kalcium-dodecil- benzolszulfonát nedvesítőanyaggal és 2,5 rész kalcium-lignoszulfonát nedvesítőanyaggal összekeverve jól elporítunk. 50% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por alakú terméket nyerünk.
5. formálási példa
Emulzióba vihető koncentrátum
Az I. táblázat 8. vegyületéből 10 részt 80 rész xilollal és 10 rész, mólonként 23 mól etilén-oxiddal etoxilezett oleil-éter emulgeálószerrel keverünk össze; 10% hatóanyagtartalmú emulzióba vihető koncentrátumot kapunk.
6. formálási példa
Emulzióba vihető koncentrátum
Az I. táblázat 14. vegyületéből 30 részt 60 rész xilollal és 10 rész, mólonként 23 mól etilén-oxiddal etoxilezett oleil-éter etnulgeálószerrel keverünk össze; 30% hatóanyagtartalmú emulzióba vihető koncentrátumot kapunk.
1. formálási példa
7. formálási példa
Por alakú késátmény
Granulátum
Az I. táblázat 5. vegyületéből 2 részt 88 rész agyaggal és 10 rész talkummal összekeverve jól elporítunk 2% hatóanyagot tartalmazó por alakú készítményt kapunk. 65
Az I. táblázat 11. vegyületéből 10 részt 85 rész szilikaporral, 9,95 rész kalcium-lignin-szulfáttal és 0,05 rész nátrium-dodecil-benzolszulfonáttal összekeverve jól elporítunk, vízzel összedolgozzuk, granu-5180957 láljuk majd szárítjuk. 10% hatóanyagot tartalmazó granulátumot kapunk.
8. formálási példa
Por alakú készítmény
Az 1. táblázat 1-21. vegyületeinek bármelyikéből 1 részt 2 rész fehér szénnel (SiO2 x n H2 0) és 97 rész agyaggal keverünk össze, majd a keveréket jól elporítjuk; 1% hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk.
Az 1. táblázat 1-21. vegyületeinek bármelyikéből 5 részt összekeverve 1 rész fehér szénnel (SiO2 xn H2O) és 94 rész agyaggal, majd a keveréket jól elporítva 5% hatóanyagot tartalmazó por alakú készítményt kapunk.
Sorszám Hatóanyag Nedvesítőszer Diszpergálószer Szervetlen hordozó
5 aránya súly%-ban
1. 5 1 2 92
2. 10 2 1 87
3. 15 3 3 79
)0 4. 20 4 5 71
5. 25 5 3 67
6. 25 5 10 60
7. 25 1 2 72
8. 30 3 2 65
15 9. 40 10 5 45
10. 80 5 5 10
20
10. formálási példa
9. formálási példa
Nedvesíthető porkészítmény
Az 1. táblázat 1-21. vegyületeinek bármelyikét összekeverve az alább felsorolt nedvesítőszerek bármelyikével, továbbá a felsorolt diszpergálószerek bármelyikével, és a felsorolt szervetlen hordozók bármelyikével, majd a keveréket jól elporítva nedvesíthető porkészítményt kapunk.
Nedvesítőszerként a következő anyagokat alkalmazzuk: polietoxilezett hosszúszénláncú alkoholok, például lauril-alkohol polietoxilezett származéka vagy polietoxilezett sztearil-alkohol, polietoxilezett alkil-fenolok, például polietoxilezett i-oktil-fenol vagy polietoxilezett nonil-fenol; polietoxilezett alkil-naftolok, például polietoxilezett butil-naftol vagy polietoxilezett oktil-naftol; polietoxilezett zsírsavak, például polietoxilezett palmitinsav, polietoxilezett sztearinsav, polietoxilezett olajsav; egy zsírsav és szorbitán észtere; egy zsírsav és szorbitán polietoxilezett észtere; alkil-szulfátok, például nátrium-lauril-szulfát 'agy nátrium-oleil-szulfát; alkil-szulfonátok, például dioktil-szulfoszukcinát nátriumsója vagy 2-et il-hexán-szulfonsav-nátriumsója; aril-szulfonátok, például nátrium-izopropil- naftalin-szulfonát vagy nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, valamint a felsoroltak elegyei.
Diszpergálószerként a következő anyagokat alkalmazzuk: nátrium-naftalin-szulfonát, nátrium-naftalin-szulfonát kondenzációs terméke formáimnál· nátrium-lignoszulfonát, kalcium-lignoszulfonát.
Szervetlen hordozóként a következő anyagokat alkalmazzuk: diatomaföld, természetes agyag (kaolinit, montmorillonit, attapulgit, talkum csillám), fehér szén (SiO2 x n H2 0), vagy ezek elegyei.
A nedvesíthető porkészítmények előállítása során alkalmazott keverési arányokat az alábbiakban adjuk meg súly%-ban.
Emulziós koncentrátum
Az 1. táblázat 1-21. vegyületeinek bármelyikét összekeverve az alább felsorolt emulgeálószerek bármelyikével és az alább felsorolt oldószerek bármelyikével emulziós koncentrátumokat kapunk.
Emulgeálószerként a 9. formálási példában felsorolt nedvesitöszereket alkalmaztuk.
Oldószerként a következő anyagokat alkalmaztuk: telített szénhidrogéneket (kerozin, ásványolaj, orsóolaj), aromás szénhidrogéneket (toluol, xilol, etil-benzol, metil-naftalin), klórozott szénhidrogéneket (triklór-etilén, monoklór-benzol, monoklór-toluol, diklór-benzol), ketonokat (metil-etil-keton, dí-izobutíl-keton, ciklohexanon, acetofenon, izoforon), észtereket (etilén-glikol-acetát, dietilén-glikol-acetát), dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, vagy ezek elegyeit.
Az emulziós koncentrátumok előállítása során alkalmazott keverési arányt az alábbiakban adjuk meg súly%-ban.
45 Sor- Hatóanyag Emulgeálószer Oldószer
szán?
aránya súly%-ban
50
1. 5 5 90
2. 10 10 80
3. 15 10 75
4. 20 10 70
55 5. 25 10 65
6. 25 15 60
7. 25 20 55
8. . 30 15 55
9. 40 15 45
60
A továbbiakban kísérleti példákat adunk meg a
találmány szerinti készítmények kiváló fungicid ha-
tásának bizonyítására; ezek a kísérleti példák azon-
oan nem ölelik fel a szóban forgó készítmények
65 összes alkalmazási területét.
-613
1. kísérleti példa
A találmány szerinti készítmények káposzta szürke levélfoltossága (Alternaria brassicicola) elleni védőhatásának vizsgálata
A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó emulzióba vihető koncentrátum híg vizes oldatából 7—7 ml-t 9 cm átmérőjű cserepekben tenyésztett, kétleveles Nozaki No. 2 káposztapalántákra permetezünk. Egy nap múlva Alternaria brassicicola spóraszuszpenziót permetezünk a levelekre. A növénykéket sötét, nedves környezetben egy napig, majd világosban két napig inkubáljuk. Ezután a következő módszenei határozzuk meg a fertőzés mértékét. Megfigyeljük a leveleken a fertőzött területek arányát, és az alábbi kritériumok szerint meghatározzuk a fertőzési index értékét (0, 1, 2, 4 vagy 8). Ennek alapján az alábbi összefüggés segítségével kiszámítjuk a fertőzés mértékét.
Fertőzési Fertőzött terület aránya index a leveleken
0
Kisebb a levélfelület 5%-ánál
Kisebb a levélfelület 30%-ánál
Kisebb a levélfelület 60%-ánál
Kisebb a levélfelület 80%-ánál
A fertőzés mértéke (%) = (Fertőzési index x levelek száma) =----------------------------x 100 x (A vizsgált levelek száma)
Az eredményeket a II. táblázatban foglaltuk össze. Az adatokból látható, hogy a találmány szerinti készítmények jelentősen nagyobb védőhatást mutattak, mint az ismert hasonló szerkezetű fungicidek.
II. táblázat (I) általános képletü hatóanyagok védőhatása Alternaria brassicicola-val szemben összehasonlítva néhány ismert hasonló szerkezetű fungicidéval
A hatóanyag száma az I. táblázatban illetve jele* (ismert vegyületek) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%)
7 500 27
8 500 25
9 500 19
18 500 23
19 500 3
(KJ 500 100
(KJ 500 100
(KJ 500 94
(K4) 500 59
Kontroll — 100
+ a rajzmellékleteken (KJ és (KJ a 830 733 számú, (K3) a 845 433 számú belga szabadalmi leírásban, (K4) pedig a 2 654 890 számú NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett fungicid hatású vegyületek.
2. kísérleti példa
A találmány szerinti készítmények rizsüszög (Pyricularia oryzae) elleni védőhatásának vizsgálata
A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó emulzióba vihető koncentrátum híg vizes oldatából 10-10 ml-t 15 6,5 cm átmérőjű cserepekben tenyésztett, háromleveles Kinki No. 33 rizspalántákra permetezünk. Egy nap múlva Pyricularia oryzae spóraszuszpenziót permetezünk a levelekre. A növénykéket sötét, nedves környezetben inkubáljuk, hogy a gomba fejlőd20 hessen. A fertőzés fokát az 1. példában leírt módszerre] határozzuk meg.
A kísérlet eredményeit a III. táblázatban foglaltuk össze. Az adatokból látható, hogy a találmány szerinti vegyületek jelentősen nagyobb védőhatást mu25 tattak, mint az ismert hasonló szerkezetű fungicidek.
III. táblázat
3θ (I) általános képletü hatóanyagok védőhatása Pyricularia oryzaeval szemben, összehasonlítva néhány ismert hasonló szerkezetű fungicidéval
35 A hatóanyag száma az I. táblázatban illetve jele* (ismert vegyületek) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%)
40 2 500 19
4 500 17
8 500 23
9 500 25
45 12 500 20
13 500 15
17 500 3
18 500 17
19 500 12
50 20 500 19
(KJ 500 100
(KJ 500 100
(KJ 500 100
(K3) 500 67
55 (Ks) 500 92
(KJ 500 100
Kontroll - 100
+ a rajzmellékleteken
A Κι, K2, K6 a 830 733 számú, K3 a 845 433 számú belga szabadalmi leírásban, K5 a 2 610 022 számú, K4 pedig a 2 654 890 számú NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett fungicid hatású vegyü65 letek.
-7180957
3. Kísérleti példa
A találmány szerinti készítmények uborkalisztharmat (Sphaerotheca fuliginea) elleni védőhatásának vizsgálata
Sagami-hanjiro uborkát 9 cm átmérőjű virágcserépben termesztünk. A sziklevél megjelenése után az I. táblázat hatóanyagait tartalmazó emulzióba vihető koncentrátumok vízzel előre meghatározott értékre hígított oldatából 15-15 ml-t permetezünk a növénykékre. A permet megszáradása után a levelekre Sphaerotheca fuliginea spóraszuszpenziót permetezünk, majd 27 C-on, fluoreszcens fényben 10 napig inkubáljuk. Ezután meghatározzuk a fertőzött terület arányát a leveleken.
A fertőzés mértékét a következő módon számítjuk ki: A vizsgált leveleken megmérjük a fertőzött területek arányát (%-ban) és ennek alapján meghatározzuk a fertőzési indexet (0, 1, 2, 3, 4 vagy 5). A fertőzés mértékét az alább megadott egyenlet segítségével számítjuk ki.
Fertőzési Fertőzött terület aránya index a leveleken
0
Kisebb a levélfelület 10%-ánál
Kisebb a levélfelület 30%-ánal
Kisebb a levélfelület 60%-ánál
Kisebb a levélfelület 80%-ánál
Nagyobb a levélfelület 80%-ánál A fertőzés mértéke (%) = (Fertőzési index x levelek száma) = ---— x ioo x (A vizsgált levelek száma)
A vizsgálat eredményei a IV. táblázatban láthatók. A kísérleti adatokból látható, hogy a találmány szerinti vegyületek jelentősen nagyobb védőhatást mutattak, mint az ismert hasonló szerkezetű fungicidek.
IV. táblázat (I) általános képletű hatóanyagok védőhatása Sphaerotheca fuliginea-val szemben összehasonlítva ismert hasonló szerkezetű fungicidéval
IV. táblázat folytatása
A hatóanyag
száma az I. táblázatban illetve jele* (ismert vegyület) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%)
8 500 0,0
9 500 0,0
10 500 0,0
11 500 0,0
12 500 0,0
13 500 0,0
14 500 0,0
15 500 0,0
16 500 0,0
17 500 0,0
18 500 0,0
19 500 0,0
20 500 0,0
21 500 0,0
(K,) 500 2,5
Kontroll - 100,0
* a rajzmellékleteken
4. Kísérleti példa
Az (I) általános képletű hatóanyagok védőhatásának vizsgálata árpalisztharmat (Erysiphe graminis) ellen
Goseshikoku árpát 9 cm átmérőjű cserepekben tenyésztünk. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó emulzióba vihető koncentrátumokat vízzel előre meghatározott koncentrációra hígítjuk és ebből az oldatból 15—15 ml-t permetezünk az egyleveles árpapalántákra. Az oldat megszáradása után az árpát Erysiphe graminis-sel inokuláljuk és 23 °C-on tartjuk 10 napig, fluoreszcens fényben. Ezután meghatározzuk a fertőzött területek arányát a leveleken. A fertőzés mértékét ugyanúgy számítjuk ki, mint a 3. példában.
A vizsgálat eredményeit az V. táblázatban foglaltuk össze. Az eredményekből látható, hogy a találmány szerinti vegyületek sokkal nagyobb védőhatást fejtenek ki, mint az ismert kontroll fungicid.
V. táblázat
A hatóanyag száma az I. táblázatban illetve jele* (ismert vegyület) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%)
1 500 0,0
2 500 0,0
3 500 0,0
4 500 0,0
5 500 0,0
6 500 0,0
7 500 0,0
(I) általános képletű hatóanyagok védőhatása Erysiphe graminis-sel szemben, összehasonlítva más ismert fungicidéval
A hatóanyag
száma az I. Hatóanyag-
táblázatban tartalom a A fertőzés
illetve jele* készítményben mértéke (%)
(ismert (ppm)
vegyület)
1 200 0,0
2 200 0,0
-818Q957
V. táblázat folytatása
A hatóanyag száma az I. táblázatban illetve jele* (ismert vegyület) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%) 5
3 200 0,0 10
4 200 0,0
5 200 0,0
6 200 0,0
7 200 0,0
8 200 0,0 15
9 200 0,0
10 200 0,0
11 200 0,0
12 200 0,0
13 200 0,0 20
14 200 0,0
15 200 0,0
16 200 0,0
17 200 0,0
18 200 0,0 25
19 200 0,0
20 200 0,0
21 200 0,0
(K8) 200 0,0
Kontroll — 100,0 30
+ a rajzmellékleteken
35
VI. táblázat
(I) általános képletü hatóanyagok védőhatása
Puccinia coroniferaval szemben, összehasonlítva 40
más ismert fungicidéval
A hatóanyag
száma az I.
táblázatban Hatóanyag 45
illetve jele* tartalom a A fertőzés
(ismert készítményben mértéke (%)
vegyület) (Ppm)
2 500 0,0 50
3 500 0,0
4 500 0,0
6 500 0,0
7 500 0,0
8 500 0,0 55
10 500 0,0
11 500 0,0
14 500 0,0
15 500 0,0
16 500 0,0 60
17 500 0,0
(K9) 500 7,0
Kontroll - 100,0
* a rajzmellékleteken 65
5. Kísérleti példa (I) általános képletü hatóanyagok védőhatása zab koronás rozsdája (Puccinia coronifera) ellen
Zenshin zabot 9 cm átmérőjű cserepekben tenyésztünk, majd az első levél megjelenése után Puccinia coronifera-val inokuláljuk a palántákat és nedves környezetben tartjuk 16 órán át. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó emulzióba vihető koncentrátumokból vízzel hígítva előre meghatározott koncentrációjú oldatokat készítünk és ezekből az oldatokból 15-15 ml-t permetezünk a zabpalántákra. Ezután a palántákat 23 °C-os hőmérsékleten inkubáljuk fluoreszcens fényben 10 napig, majd meghatározzuk a fertőzött területek arányát a leveleken. A fertőzés mértékét a 3. példában leírt analóg módon számítjuk ki.
A vizsgálat eredményei a VI. táblázatban láthatók. Az eredményekből kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek sokkal jobb védőhatást fejtenek ki, mint az ismert fungicid vegyület.
6. Kísérleti példa
Szisztemikus aktivitás vizsgálat zab koronás rozsdáján (Puccinia coronifera)
A vizsgálatokhoz 6,5 cm átmérőjű virágcserepekben tenyésztett, egyleveles Zenshin zabpalántákat használunk. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó emulzióba vihető koncentrárumok híg vizes oldatának 20-20 ml-ével kezeljük a palánták talaját. Ezután a palántákat 3 napig üvegházban tartjuk, majd az 5. példában leírt módon inokuláljuk Puccinia coronifera-val. A növénykéket 10 napig 23 °C-on tartjuk, majd meghatározzuk a fertőzés mértékét a 3. példában leírt módon.
A kísérlet eredményeit a VII. táblázatban foglaltuk össze. Az eredményekből látható, hogy a találmány szerinti vegyületek sokkal nagyobb szisztemikus hatást fejtenek ki, mint az ismert hasonló szerkezetű fungicidek.
VII. táblázat (I) általános képletü hatóanyagok szisztemikus hatása Puccinia coronifera-val szemben, összehasonlítva hasonló szerkezetű ismert fungicidekével
A hatóanyag száma az I. táblázatban illetve jele* (ismeri vegyületek) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%)
2 200 0
100 0
11 200 0
100 0
14 200 0
100 0
9
-9180957
VII. táblázat folytatása
A hatóanyag száma az I. táblázatban illetve jele* (ismert vegyületek) Hatóanyagtartalom a készítményben (ppm) A fertőzés mértéke (%)
15 200 0
100 0
16 200 0
100 0
(Ke) 200 100
(K3) 200 31
(Kio) 200 44
(K5) 200 100
(K.r) 200 64
(K4) 200 100
(Ki 2) 200 80
kontroll — 100
* a rajzmellékleteken
A Kio a 845 433 számú, aKn a 847 001 számú belga szabadalmi leírásban, a Ki i pedig a 2 610 022 számú NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett fungicid vegyületek.

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-85 súly%-ban valamely (I) általános képletü l-fenil-2-azolil-4,4-dimetil-pent-l-én-3-ol-származékot vagy annak savaddíciós sóját - a képletben azX-ek jelentése lehet azonos vagy különböző, és jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcsoportot, cianocsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, fenoxicsoportot, fenilcsoportot vagy halogénatomot, n jelentése 0, 1 vagy 2, azzal a kikötéssel, hogy ha n jelentése 2, akkor X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    Az jelentése imidazol-l-il-csoport vagy 1,2,4-triazol-l-ü-csoport tartalmaznak szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal - előnyösen természetes eredetű szilárd hordozókkal vagy alifás vagy aromás szénhidrogénekkel, éterekkel, észterekkel vagy ketonokkal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - előnyösen nem-ionos vagy anionos felületaktív anyagokkal - összekeverve.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletü l-fenil-2-azolil5 -4,4-dimetil-pent-l-én-3-ol-származékok és savaddíciós sóik előállítására - a képletben az X-ek jelentése lehet azonos vagy különböző, és jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcso10 portot, cianocsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, fenoxicsoportot, fenilcsoportot vagy halogénatomot, n jelentése 0, 1 vagy 2, azzal a kikötéssel, hogy ha n jelentése 2, akkor X 15 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    Az jelentése iraidazol-l-il-csoport vagy 1,2,4-triazol-l-il-csoport —
    20 azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű benzilidén-ketont — a képletben X, n és Az jelentése a tárgyi körben megadott - redukálunk, és kívánt esetben az így kapott vegyületet savaddíciós sójává alakítjuk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletü benzilidénketont - ahol a képletben X jelentése 4-helyzetű halogénatom, n jelentése 1 és
    30 Az jelentése imidazol-l-il-csoport - redukálunk, és kívánt esetben az így kapott vegyület savaddíciós sóit képezzük.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) álta-
    35 lános képletü benzilidénketont - ahol a képletben X jelentése 4-helyzetű halogénatom, n jelentése 1 és Az jelentése J,2,4-triazol-l-il-csoport - redukálunk és kívánt esetben az így kapott vegyület savaddíciós sóit képezzük.
    40
  5. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletü benzilidénketont - ahol a képletben X jelentése 2- és 4-helyzetű halogén atom, n jelentése 2 és Az jelentése imidazol-l-il-csoport — reduká45 lünk, és kívánt esetben az így kapott vegyület savaddíciós sóit képezzük.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletü vegyületet - ahol a képletben X je50 lentése 2- és 4-helyzetű halogénatom, n jelentése 2 és Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport - redukálunk, és kívánt esetben az így kapott vegyület savaddíciós sóit képezzük.
HU78SU990A 1977-09-07 1978-09-06 Fungicide compositions containing 1-phenyl-2-asolyl-4,4-idimethyl-pent-1-ene-3-ol derivatives as active agents,and process for producing the active agents HU180957B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52108166A JPS6053018B2 (ja) 1977-09-07 1977-09-07 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180957B true HU180957B (en) 1983-05-30

Family

ID=14477640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78SU990A HU180957B (en) 1977-09-07 1978-09-06 Fungicide compositions containing 1-phenyl-2-asolyl-4,4-idimethyl-pent-1-ene-3-ol derivatives as active agents,and process for producing the active agents

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4203995A (hu)
JP (1) JPS6053018B2 (hu)
AR (1) AR221705A1 (hu)
BE (1) BE870243A (hu)
BR (1) BR7805807A (hu)
CH (1) CH636860A5 (hu)
CS (1) CS203928B2 (hu)
DE (1) DE2838847A1 (hu)
ES (1) ES473093A1 (hu)
FR (1) FR2402649A1 (hu)
GB (1) GB2004276B (hu)
HU (1) HU180957B (hu)
IT (1) IT1106432B (hu)
NL (1) NL189196C (hu)
PL (1) PL114256B1 (hu)
YU (2) YU41121B (hu)
ZA (1) ZA785001B (hu)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2905981A1 (de) * 1979-02-16 1980-10-30 Bayer Ag 1-allyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3061554D1 (en) * 1979-02-16 1983-02-17 Bayer Ag 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides
US4486218A (en) * 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
FR2457859A1 (fr) * 1979-04-05 1980-12-26 Sumitomo Chemical Co Isomeres geometriques de 1-triazolylstyrenes 1-substitues, leur preparation et leur utilisation comme fongicides
DE2920437A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-27 Bayer Ag Geometrische isomere von 4,4- dimethyl-1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)- 1-penten-3-olen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2928967A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2929602A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-12 Bayer Ag Triazolyl-alken-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2931778A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2944223A1 (de) * 1979-11-02 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide entriazole, ihre herstellung und verwendung
DE3000140A1 (de) * 1980-01-04 1981-07-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide azolyl-silyl-glykolether, ihre herstellung und verwendung
DE3000643A1 (de) * 1980-01-10 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von azolyl-vinyl-ketonen
US4749405A (en) * 1980-01-17 1988-06-07 Bayer Aktiengesellschaft 1-vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4273776A (en) 1980-01-30 1981-06-16 E. R. Squibb & Sons, Inc. Antibacterial and antifungal derivatives of 3-(1H-imidazol-1-yl)-2-propen-1-ones
DE3019044A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3019027A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3019046A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
GB2078719B (en) * 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3172327D1 (en) * 1980-07-03 1985-10-24 Bayer Ag Halogenated triazolylvinyl-keto and carbinol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators
EP0044993B1 (de) * 1980-07-25 1985-05-29 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
US4379921A (en) * 1980-08-21 1983-04-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Production of triazolylvinyl ketones
DE3044801A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3044802A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-phenyl-2-triazolyl-1-penten-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
JPS633036Y2 (hu) * 1980-12-10 1988-01-25
AU544099B2 (en) 1980-12-15 1985-05-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolylpentenols
JPS57106669A (en) * 1980-12-22 1982-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and plant growth regulator and herbicide containing said derivative as active component
JPS6113123Y2 (hu) * 1980-12-17 1986-04-23
DE3208142A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
AU563477B2 (en) * 1983-05-06 1987-07-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant growth regulator
DE3485673D1 (de) * 1984-04-03 1992-05-27 Sumitomo Chemical Co Borhydrid-verbindungen und ihre verwendung in einem verfahren zur herstellung von optisch aktiven alpha,beta-ungesaettigten alkoholen.
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
JPS61145185A (ja) * 1984-12-20 1986-07-02 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規複素環化合物、その製法並びに農園芸用殺菌剤及び植物生長調整剤
JPH0672141B2 (ja) * 1986-09-29 1994-09-14 住友化学工業株式会社 トリアゾ−ル誘導体及びその製法
AU648427B2 (en) * 1991-09-13 1994-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Wood preservatives
DE4217124A1 (de) * 1992-05-23 1993-11-25 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester
MD685G2 (ro) * 1996-04-19 1997-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Procedeu de protecţie al plantelor de fitopatogeni
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101543219B (zh) * 2009-03-31 2012-07-18 华南农业大学 烯唑醇和茶皂素复配的杀菌组合物、其制备方法及应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533705A (en) 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
IE43731B1 (en) * 1975-10-09 1981-05-26 Ici Ltd A-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
GB1504352A (en) 1975-10-09 1978-03-22 Ici Ltd Alpha-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
IE44186B1 (en) 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
US4067989A (en) * 1976-05-07 1978-01-10 Imperial Chemical Industries Limited 1,3-Diazole heterocyclic compounds and their use as pesticides
AU2747377A (en) 1976-07-29 1979-02-01 Ici Ltd Triazole gibberellin fungicide

Also Published As

Publication number Publication date
PL114256B1 (en) 1981-01-31
CH636860A5 (de) 1983-06-30
FR2402649A1 (fr) 1979-04-06
YU41121B (en) 1986-12-31
IT7850998A0 (it) 1978-09-06
FR2402649B1 (hu) 1981-07-24
JPS6053018B2 (ja) 1985-11-22
PL209188A1 (pl) 1979-06-04
IT1106432B (it) 1985-11-11
BR7805807A (pt) 1979-04-24
CS203928B2 (en) 1981-03-31
YU211479A (en) 1983-01-21
ZA785001B (en) 1979-08-29
NL189196B (nl) 1992-09-01
DE2838847A1 (de) 1979-03-15
NL189196C (nl) 1993-02-01
GB2004276A (en) 1979-03-28
AR221705A1 (es) 1981-03-13
DE2838847C2 (hu) 1988-07-21
ES473093A1 (es) 1979-04-16
NL7809092A (nl) 1979-03-09
JPS5441875A (en) 1979-04-03
GB2004276B (en) 1982-01-20
BE870243A (fr) 1979-01-02
US4203995A (en) 1980-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180957B (en) Fungicide compositions containing 1-phenyl-2-asolyl-4,4-idimethyl-pent-1-ene-3-ol derivatives as active agents,and process for producing the active agents
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU201009B (en) Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient
JPH0632781A (ja) 新規ピラゾール類
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
DE2734365A1 (de) Heterocyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide zusammensetzungen
EP0111234A2 (de) Fungizide Mittel, deren Herstellung und Verwendung
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
JP2752141B2 (ja) ２―（３―ピリジル）プロパンニトリル誘導体、その製法及びその用途
US4935436A (en) Substituted triazoles and their use as fungicides
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4235925A (en) N-Benzoylanthranilate derivatives as phytopathogenic fungicidal agents
US4322442A (en) Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols
DD229583A5 (de) Fungizides mittel
US4400199A (en) Thiolcarbamate compounds and their use as herbicides
US4927833A (en) Substituted azoles and their use as fungicides
US4804671A (en) 1-(trihalomethylsulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolin-5-ones and fungicides containing these compounds
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
US4073901A (en) Metal complexes of N-trityl-azoles for combatting fungi
JPS63154601A (ja) 農園芸用殺菌組成物
US4405743A (en) Pyrazolylpyrimidine derivatives
HU185895B (en) Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JPH06220017A (ja) 置換ヒドロキシアルキルピリジン類
US5120741A (en) Microbicides
EP0153657A1 (de) Neue Triazolylalkylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee