CS200807B1 - 4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a sposob jeho přípravy - Google Patents
4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a sposob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS200807B1 CS200807B1 CS428178A CS428178A CS200807B1 CS 200807 B1 CS200807 B1 CS 200807B1 CS 428178 A CS428178 A CS 428178A CS 428178 A CS428178 A CS 428178A CS 200807 B1 CS200807 B1 CS 200807B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dinitro
- butene
- diphenyl
- diphehyl
- preparing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IBVGNEIGNJVCLT-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])CC(C=CC1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)[N+](=O)[O-] Chemical compound [N+](=O)([O-])CC(C=CC1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)[N+](=O)[O-] IBVGNEIGNJVCLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- QWRLQWXVHJLBRQ-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C(C)C(Br)C(Br)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C(Br)C(Br)C1=CC=CC=C1 QWRLQWXVHJLBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GNQWHYWLSGTMSL-OUKQBFOZSA-N [(e)-3-phenylbut-1-enyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)\C=C\C1=CC=CC=C1 GNQWHYWLSGTMSL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- -1 4,4-dinitro-1,3-diphenyl-1-butene Chemical compound 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001310793 Podium Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241000396377 Tranes Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical class [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 200 807 (11) írh ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
(61) (2.3) Výstavná priorita(22) Přihlášené 29 06 78(21) PV 4281-78 (51) IntCl.3
G 07 CG 08 K 11/08, 5/32/
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnrnr 31 01 80(45) Vvdané qj q2 g3 (75)
Autor vynálezu ČÍK GABRIEL ing.,
BLAŽEJ ANTOk prof. Ing. DrOc. aANTOŠ KAMIL prof. ing. CSc., BRATISLAVA (•>4) 4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a aposob jeho přípravy Předmetom vynálezu je 4,4'-dinitro-l,3-difenyl-l-butén a spósob jeho přípravy, ktorýdoteraz nie je v literatúre popísaný.
Podstata sposobu přípravy 4,4'-dinitro-l,3-difenyl-l-buténu spočívá v nepriamej nitró-cii dýmavou kyselinou dusičnou v prostředí kyseliny octovej 1,3-difenyl-l-butému /1/, priéomsa dvojitá vazba v prvom kroku ohřáni naviazaním brómu podlá následovněj schémy:
HNO^ -5,
IV. 200807 2 200 807 1,3-difenyl-l-butén patří do skupiny oligomérov styrénu a možno ho preto vo všiml vyeo-kom výtažku připravit dimerizáciou styrénu za použitia kyslého katalyzátore /H^SO^, H^PO^/,/J. Org. Chem., ltí, 1953, str. 1701/· Bromáciu možno s výhodou uskutočnlt dávkováním brómudo roztoku 1,3-difenyl-l-buténu v prostředí chloroformu alsbo slrouhlíka /«j. Org. Chem., 18, 1953, str. 1701, Bar. 61, 1928, str. 2330/. 4,4*-dinitro-1,3-difenyl-l-butén poskytuje široké možnosti využitia ako chemikália premodifikáeiu prírodných, syntetických polymérov a kaučukov. 1'iež može byt použitý ako nízko-tepelný iniciátor polymerizécie, alebo ako východisková látka pre přípravu nitrovaného poly-styrénu. V Salšom je předmětný vynález objasněný príkladmi, bez toho, že by sa tleto výlučné vztahoval. -Příklad 1 0,0976 molu /44,7 g/ 1,2-dibrónwl,3-difenylbutánu /11/ vo formě suspenzie v acetanhydride /cca 250 ml/ sa postupné dávkuje za miešania do nitračnej zmesi podchladenej na O °C.Zloženie nitračnej zmesi je následovně: dýmavá kyselina dusičná /h = 1,48 kg.m ·”/ 32 ml, ky-selina octová p. a. 18 ml, acetenhydrid p. a. 1tí ml. Reakčná teplota sa v prieběhu reakcieudržuje v rozmedzl -2 až +5 °C. Po skončení reakcie sa reakčná zmes nechá stát 24 hodin.Potom sa naleje na cca 30 g ladu. Získají sa svetložlté kryátóliky l,2-dibróm-4,4*-dinitro--1,3-difenylbutánu /111/, ktoré sa oddelia na lieviku, kyselina sa zneutralizuje roztokoukyslého uhličitanu sodného a nakoniec sa prsmyji destilovanou vodou. VýteŽok činí 50,03 g,tj. 87,46 λ s bodom topenia 17b až 178 °C. 0,025 molu /9,18 g/ l,2-dibróm-4,é^-dinitro-l,3-difenylbutánu rozpuštěného v acetone/cca 50 ml/ sa zahřeje do mierného varu £ přidá sa 0,05 molu Jodidu draselného /8,4 g/. Vy-padávajíc! jód sa vlaže titráciou nasýteným roztokom siričitanu draselného tak, aby sa udr-žel mierny nadbytok jódu v reakčněj zmesi. Po skončení reakcie sa aceton oddestiluje, anor-ganické soli se rozpustia vo vodě a látka sa extrahuje do chloroformu. Získaný 4,4-dinitro--1,3-difenyl-l-butén sa chromatograficky čistí na koloně s neutrálnym kysličníkem hlinitým/aktivita podlá Brockmana 11/. Po ochladení na 0 °C a po viacnásobnej prekryštalizáciiz dietyléteru získá sa 3,15 g, tj. 34,3 * 4,4-dinitro-l,3-difsnyl-l-buténu s bodom topenia10? až 108 °C. Příklad 2
Postup sko v případe 1 s tým, že miesto acetonu se ako rozplštadlo použije metylalko-hol. Výtažok je 1,93 g, tj. 21 Λ 4,4'-dinitro-l,3-difenyl-l-buténu. 4,4‘-dinitro-1,3-difenyl-l-butén podlá vynálezu je látka sumárneho vzorca °16Η14Ν2°4s molovou hmotnostou 298,299 g a teplotou topenia 107 až 108 °C.
Analýze: já vypočítané a> zietené N 9,39 9,28 C 64,42 64,61 U 4,73 4,77
Claims (2)
- 3 2on ao i Jeho Struktura bola dokázaná IC, UV a H-NMR spektroskopiou. IC spektrum sa nameralo na pří-stroji Spekord IR-71 /Zeise Jena/ v CtíClj . Vykazuje tieto charakteristické pásy /v cm"1/:2L'9OO, 1 650, 1 600, 1 485, 1 345, 1 105, 1 005 965 , 885 , 840. UV-spektrum sa nameralo na přístroji Epekord UV VIS /Z,eiss Jena/ v acetonitrole pre UV.Látka vykazuje absorpčný pás s maximom pri Λ = 314 nm, log £ = 4,398. ^H-řlMR spektrum sa nameralo na přístroji BS-487 C /Tesla Brno/ v CD Clj za použitiatetrametylsilánu ako vniitorného Standardu. Chemické posuny protónov HA , Hg , HA', Hg', Ha , , Ηβ , H , v hodnotách p. p. m<í H Rezonančný signál protónov: ‘A /dublet/ = 8,12 p. p. m., p. m., & /dublet/ = 8,07 p. p. m., & Hg· /dublet/ 7,35 <ÍHb trane /dublet = 6,46 p. p. m., S Hbcia'/singlet/ » 6,43 Stí- /překrytý multipletom B/, <5 H /multiplet/ = 3,68 p. p. 8 v ný a Η/ = 1,475 p. p. m., interakčná konstanta JH = 1,44 Hz.c %c SHg /dublet/ = 7,41 p.p· p« Dl· | ρ. p· m., m., S Ch-j /dublet ětiepe- PRED1ÍET VYNALEZU 1. 4,4'-dinitro-l,3-difenyl-l-butén Struktúrneho vzorce:
- 2. Sposob přípravy 4,4'-dinitro-l,3-difenyl-l-buténu podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sana l,2-dibróm-l,3-difenylbután vzorca Br Br 1 1 CH - CH — — CH οΊ 10 posobí dýmavou kyselinou dusičnou v prostředí kyseliny octovej pri teplote -10 až +20 °C, 4 200 807 s výhodou -2 až +5 °C a zo získaného nitrováného medziproduktu ea bróm odatráni eliminácioualkalickým jodidom s výhodou jodidom draselným v prostředí s vodou mieSateiných organickýchrozpúštadiel s výhodou ketonu alebo alkoholu za aúčaaného viazania uvolněného jódu. Vytiskly Moravské tiskařské závady,provoz 12, Leninova 15, Olomouc Cena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS428178A CS200807B1 (cs) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | 4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a sposob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS428178A CS200807B1 (cs) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | 4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a sposob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200807B1 true CS200807B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5385191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS428178A CS200807B1 (cs) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | 4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a sposob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200807B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-29 CS CS428178A patent/CS200807B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yates et al. | Acceleration of the Diels-Alder reaction by aluminum chloride | |
| CS200807B1 (cs) | 4,4 -dinitro-l,3“difenyl-l-butén a sposob jeho přípravy | |
| Price et al. | Nitryl Chloride as a Nitrating Agent1 | |
| Bachman et al. | The BF3• N2O5 Complex. Its Use as a Nitrating Agent1 | |
| SU1055333A3 (ru) | Способ получени алкалоидов типа лейрозина или их кислых аддитивных солей | |
| JPS55162763A (en) | Perfluoroalkyl compound and its preparation | |
| Barton et al. | p-Toluidine salts of monoaryl sulfates | |
| Barry et al. | The amidoalkylation of aromatic hydrocarbons | |
| FI59087C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,5-disubstituerade bensamider | |
| Lewis et al. | Methyl-transfer reactions. 6. Arenesulfonates as nucleophiles and leaving groups. Methyl trinitrobenzenesulfonate | |
| Beart et al. | Hydroxamic acids. V. The alkylation of O-alkylarylhydroxamic acids | |
| SU863586A1 (ru) | Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена | |
| SU552021A3 (ru) | Способ получени производных бифенила или их солей | |
| US2617832A (en) | Method for preparing diphenylol methane | |
| Barkenbus et al. | The Reaction of Para-Substituted Benzyl Chlorides with Sodium Hydrogen Sulfide | |
| US2862034A (en) | X-dibenzyloxy-x-nitrostyrenes | |
| SU143027A1 (ru) | Способ получени d, w-бис- (2,4-диоксибензоил)-алканов и -аралканов | |
| FI91746C (fi) | Menetelmä valmistaa alkoksimetyylieetterijohdoksia | |
| SU556145A1 (ru) | Способ получени 4-фенил-4-бензоил-1,3диоксолана | |
| SU1122658A1 (ru) | Способ получени адамантилпроизводных тиофена или фурана | |
| JPH02204476A (ja) | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 | |
| SU740755A1 (ru) | 1-Окси-2,2-динитропропилсерна кислота в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой | |
| Li et al. | Total Synthesis of 6, 7—Dihydroligustilide | |
| SU488811A1 (ru) | Способ получени анилов -кетоальдегидов | |
| SU387979A1 (ru) | Способ получения 4-диметиламино-5-нитро-0-анисовой кислоты |