SU143027A1

SU143027A1 - Способ получени d, w-бис- (2,4-диоксибензоил)-алканов и -аралканов

Info

Publication number: SU143027A1
Application number: SU689493A
Authority: SU
Inventors: Е.Н. Зильберман; Н.А. Рыбакова
Original assignee: Е.Н. Зильберман; Н.А. Рыбакова
Priority date: 1960-12-16
Filing date: 1960-12-16
Publication date: 1961-11-30

Description

Известен способ получени а, и)-бис-(2,4-диоксибензоил)-алканов и аралканов взаимодействием динитрила, резорцина и хлористого водорода в присутствии цинка в эфирном растворе при низкой температуре.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позвол ет повысить выход продукта. С этой целью процесс ведут в две стадии: сначала раствор нитрила в эфире в присутствии хлористого цинка насыщают хлористым водородом и затем после многочасовой выдержки к смеси прибавл ют резорцин.

Пример 1. Получение 2, 2, 4, 4-тетраоксиадипофенона. Смесь из 10,8 г (0,1 мол.) динитриадипиновой кислоты, 8 г свежеприготовленного безводного мелкорастертого хлористого цинка и 80 мл сухого серного эфира при пере.мешивании и охлаждении до температуры .0° в течение трех часов насыщают сухим хлористым водородом и оставл ют сто ть при той же температуре.

На следующий день добавл ют 33 г (0,3 мол.) резорцина и выдерживают смесь в течение 48 часов при температуре О (-10)°. За это врем реакционна смесь расслаиваетс : верхний слой (эфирный) содержит небольшое количество непрореагировавших -исходных продуктов, нижний слой, окращенный в рко-красный цвет, представл ет собою в зкое липкое вещество. Слои легко раздел ют декантированием. При гидролизе нижнего сло кип чением с водой получают твердое мелкокристаллическое вещество, которое фильтрованием отдел ют от гор чего маточного раствора. Перекристаллизацией из метанола получают 16,3 г 2, 2, 4, 4-тетраоксиадипофенона с т. пл. 285°. Выход - 40% от теоретического .

П р и м ер 2. Аналогично прилмеру 1 из соответствующих динитрилов (0,05 мол.) и резорцина (0,15 мол.) получают: 2,2, 4,4-тетраоксипимелофенон с выходом 76Vo и т. пл. 2,2, 4,4-тетраоксиазелао№ 143027

фенон с выходом 79 о и т. пл. 114°; 2, 2, 4,4-тетраоксисебацофенон с выходом .9QV6и т НЛ. 172°.

Пример 3, Получение а, а-бис-(2,4-диоксибензоил)-/г-ксилилена из 3,9 г п-ксилйлёндицйана и 8,25 г резорцина получают, как в примере 1,- 7,5 г твердого; вещества, которое обрабатывают гор чим водным метанолом (1:1). Из 5,0 г осадка после перекристаллизации получают с выходом-SSVo шстый продукт с т. пл. 282°.

Предмет изобретени

Способ получени а, (а-бис-(2,4-диоксибензоил)-алканов и аралканов взаимодействием динитрила, резорцина и хлористого водорода в присутствии хлористого цинка в эфирном растворе при низкой температуре , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода, процесс ведут в две стадии: раствор нитрила в эфире в присутствии ZnCla насыщают хлористым водородом и после многочасовой выдержки к смеси прибавл ют резорцин.