CS196563B1 - Způsob čištění aromatických uhlovodíků 1 - Google Patents

Description

Předmětem vynálezu je způsob čištění aromatických uhlovodíků, které se vyrábějí katalytickou přeměnou uhlovodíků, jako je například reformování anebo desalkylace, nebo tepelnou přeměnou uhlovodíků, jako je například pyrolýza, a oddělují se izolováním, například extrakcí anebo extrakční destilací anebo destilací.

Je známo, že aromatické uhlovodíky, získané izolačními postupy z reformátů nebo pyrolyzátů, obsahují nečistoty, které nevýhodně ovlivňují zejména test s kyselinou sírovou, požadovaný jakostními normami, nebo barevnou stálost. Je rovněž známo, že zejména konjugované dieny jsou příčinou barevné reakce kyseliny sírové s nečistotami v aromátech. Až dosud bylo možno, odstraňovat tytasloučeniny nákladnými postupy, jako jsou praní kyselinou sírovou, dodatečná katalytická hydrogenace, tvorba komplexů nebo rafinace bělícími hlinkami. Je rovněž známo, že takovéto čisticí postupy mohou být spolu kombinovány. Dále je též známo používat k čištění aromátů anhydridu kyseliny maleinové buď samotného nebo v kombinaci s výše uvedenými postupy. Pokud jde o použití anhydridu kyseliny maleinové jako čisticího činidla, jsou podle kombinace s předchozím popřípadě následným čisticím postupem známy dva rozsahy koncentrací. Tak například se při předchozím praní kyselinou sírovou pracuje s koncentracemi anhydridu kyseliny maleinové v rozmezí 0,001 až 0,01 % hmotnostích ve druhém stupni čištění a bez předřazeného čištění s koncentracemi anhydridu kyseliny maleinové nejméně 0,2 % hmotnostních. Ve druhém případě je k odstranění nadbytečného anhydridu kyseliny maleinové zapotřebí dostatečného praní vodou nebo louhem. Všechny tyto známé způsoby se vyznačují obtížností technického zpracování, vysokou spotřebou materiálu a vysokými provozními náklady.

Podnětem k vynálezu byl úkol, nalézt způsob čištění aromatických uhlovodíků, zejména ke zlepšení jakostního ukazatele, vyjádřeného testem s kyselinou sírovou, kterýžto způsob čištění se má vyznačovat podstatně nižší potřebou výrobního zařízení a vysokou pružností.

Podstata čištění aromatických uhlovodíků, které se vyrábějí katalytickou nebo termickou přeměnou uhlovodíků a dělí se izolačními postupy ze směsi aromátů s nearomáty za použití čištění dienofilní látkou, výhodně anhydridem kyseliny maleinové, kyselinou maleinovou, estery kyseliny maleinové nebo tetrakyanoethenem, spočívá podle vynálezu v tom, že koncentrace dienofilní látky ve směsi aromátů, určené k čištění, je nižší než 0,2 % hmotnostních, výhodně nižší než 0,02 % hmotnostních a přidání

19(5563 dienofilní látky v izolačním postupu se provádí v libovolném stupni, výhodně po oddělení aromátů od nearomátů. Dienofilní látka se může dávkovat přímo nebo ve směsi s aromatickými uhlovodíky, výhodně s benzenem anebo toluenem, do směsi aromátů. Teploty následujících destllačních stupňů dostačují k vyvolání rychlé a téměř úplné tvorby aduktů. Sloučeniny, které při tom vznikají, jsou nesnadno těkavé, zůstávají v destilačním zbytku a neovlivňují jakost aromátů, získaných při destilaci. Jejich koncentrace vdestilačním zbytku je tak nízká, že nedochází k ovlivnění jakosti, které by stálo za zmínku a koncové praní, například louhem sodným, k odstranění aduktů a nadbytku anhydridu kyseliny maleinové může odpadnout.

Jako dienofilní látky se hodí zejména alfa,beta-nenasycené karbonylové sloučeniny a alfa,beta—nenasycené karboxylové kyseliny a jejich deriváty, jako jsou například anhydrid kyseliny maleinové, kyselina maleinové, ester kyseliny maleinové anebo tetrakyanethen.

Dienofilní látky se mohou do směsi aromátů dávkovat v libovolném stupni celkového postupu izolačního způsobu po oddělení nearomatických uhlovodíků. Tato možnost je ovlivněna jen tehdy, když dienofilní látka může přijít do styku se složkou, patřící k izolačnímu postupu, se kterou může reagovat, čímž by se její účinnost jako dienofilní látky omezila.

Výhody postupu podle předloženého vynálezu spočívají v tom, že se podstatně snižuje potřeba technologického zařízení k výrobě vysoce čistých aromatických uhlovodíků. Nevelká potřeba technologického zařízení a půdorysné plochy podporuje dodatečnou instalaci u zařízení k získávání aromátů, kterážto zařízení až dosud neobsahují čisticí stupeň. Odpadají nežádoucí vedlejší produkty, provozní a investiční náklady jsou mimořádně nízké, dávkovači zařízení je možno krátkodobězapojit nebo vyřadit z provozu a je proto pružně použitelné. Rychlým reagováním na kolísání jakosti a jejím krátkodobým regulováním předčí způsob podle vynálezu zřetělně až dosud obvyklé čisticí způsoby.

Způsob dávkování je blíže objasněn pomocí připojeného výkresu. Ze zásobníku 1 se dávkovacím čerpadlem 2 dopravuje dienofilní látka nebo roztok dienofilní látky potrubím 3 do kolony 4, která patří k zařízení pro získávání aromátů a jíž může být například jedna z destilačních kolon, kterou směs aromátů musí projít.

Dienofilní látka nebo roztok dienofilní látky se do zásobníku 1 přivádí z nádrže 5, v níž se dienofilní látka skladuje, taví nebo rozpouští, potrubím 6.

Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady.

Příklad 1

Po extrakci z reformátové frakce se získá směs aromátů tohoto složení v % hmotnostních:

19.5 % benzenu,

14.8 % toluenu,

54.8 % aromátů s 8 uhlíkovými atomy,

10.6 % aromátů s 9 uhlíkovými atomy a 0,3 % nearomátů.

Při výrobě 13 t/h směsi aromátů se do spodku benzenové kolony dávkuje 51/h směsi anhydridu kyseliny maleinové. Teplota směsi anhydridu kyseliny maleinové s benzenem činí 30 °C. Při hodnotě testu s kyselinou sírovou 0,3 g/l v násadě benzenové kolony se bez dávkování anhydridu kyseliny maleinové v toluenu zjistí hodnoty testu s kyselinou sírovou 0,5 g/l, přičemž test s kyselinou sírovou se provádí následujícím způsobem:

Do třepacího válce se dá 5 ml koncentrované kyseliny sírové, která se převrství 5 ml zkoumané látky. Směs se třepe po dobu 5 minút, 2 minuty se nechá stát a potom se provede srovnání barvy s roztokem dvojchromanu draselného v 50 % kyselině sírové.

Po výše popsaném dávkování anhydridu kyseliny maleinové se hodnoty, stanovené při testu s kyselinou sírovou, sníží na 0,2 g/l, přičemž ostatní jakostní ukazatele čistých aromátů nejsou ovlivněny.

Příklad 2

Při zkoušce s kyselinou sírovou provedené za použití 5 kg technického toluenu, získaného z reformátu, se zjistí hodnota 0,5 g/litr.

Po přidáni 0,5 g anhydridu kyseliny maleinové a po destilaci roztoku za normálního tlaku se jako destilát získá čistý toluen s hodnotou testu s kyselinou sírovou 0,1 g/litr.

Příklad 3

Při zkoušce s kyselinou sírovou provedené za použití 5 kg technického toluenu, získaného reformátu, se zjistí hodnota 0,5 g/litr.

Po přidání 0,3 g tetrakyanethenu a po destilaci roztoku za normálniho tlaku se jako destilát získá čistý toluen s hodnotou testu s kyselinou sírovou 0,1 g/litr.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob čištění aromatických uhlovodíků, které se vyrábějí katalytickou nebo termickou přeměnou uhlovodíků a dělí se izolačními postupy ze směsi aromátů s nearomáty za použití čištění dienofilní látkou, výhodně anhydridem kyseliny maleinové, kyselinou maleinovou, estery kyseliny maleinové nebo tetrakyanoethenem, vyznačený tím, že koncentrace dienofilní látky ve směsi aromátů, určené k čištění, je nižší než 0,2 % hmotnostních, výhodně nižší než 0,02 % hmotnostních a přidání dienofilní látky v isolačním postupu se provádí v libovolném stupni, výhodně po oddělení aromátů od nearomátů.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se dienofilní látka dávkuje přímo nebo ve směsi s aromatickými uhlovodíky, s výhodou s benzenem anebo toluenem, do směsi aromátů.