CS196425B2 - Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water - Google Patents

Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water Download PDF

Info

Publication number
CS196425B2
CS196425B2 CS782051A CS205178A CS196425B2 CS 196425 B2 CS196425 B2 CS 196425B2 CS 782051 A CS782051 A CS 782051A CS 205178 A CS205178 A CS 205178A CS 196425 B2 CS196425 B2 CS 196425B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
range
activation
anodes
electrolysis
anode
Prior art date
Application number
CS782051A
Other languages
English (en)
Inventor
Johan B Holte
Olav A Eide
Original Assignee
Norsk Hydro As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro As filed Critical Norsk Hydro As
Publication of CS196425B2 publication Critical patent/CS196425B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/34Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/02Etching
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy aktivní anody použitelné pro elektrochemické postupy a zvláště pro elektrolýzu vody. Táto anoda se po předběžném očištění a po předběžném opracování opatří galvanickým niklovým povlakem a potom se anodicky aktivuje v galvanické lázni obsahující složku . uvolňující síru. Jak bylo uvedeno, předtím než se tato anoda potáhne niklovým povlakem, se běžným způsobem očistí a rovněž se opracuje zá účelem dosažení dobré adheze . niklového povlaku.
Z dosavadního stavu techniky je známo několik způsobů příprav aktivních elektrod. Například je možno uvést japonský patent Č. 6021 z roku 1953, který popisuje způsob galvanické aktivace prováděné v galvanické lázni, obsahující thlokyanatan amonný. Povrch katodicky polarizované elektrody se v průběhu aktivace sulfuruje a povrch anodicky pplarizované elektrody se nltruje a sulfuruje. Podle výše uvedeného patentu se' použitím takto aktivovaných . elektrod jako anod pro elektrolýzu vody snižuje napětí článku o 0,03 V ve srovnání s neaktivovanými niklovými anodami. Výše uvedený patent neuvádí žádné informace o obsahu dusíku a síry v elektrodovém povrchu ani nijak neuvádí opracování elektrod před aktivací.
Předběžné opracování elektrod před potažením elektrod galvanickým niklovým povlakem je možno· provést několikerým způsobem.
V DOS Německé spolkové republiky čís. 2 620 589 se navrhuje otryskávání pískem a leptání za účelem odstranění kysličníkového filmu a za účelem získání drsného povrchu. Výše uvedené leptání je možno provést s 10% roztokem kyseliny šťavelové po dobu nejméně 3 hodiny, přičemž potom se elektrody ponoří do· ůdplyněné vody. Výběr leptacích činidel není důležitý .a mezi několika možnými leptáními činidly, použitými pro výše uvedený postup, je možno jmenovat roztoky kyseliny fluorovodíkové a kyseliny dusičné. Pro toto leptání nejsou specifikovány žádné speciální podmínky.
Kromě toho· je známo z norského patentu č. 770616, jehož autory jsou stejní autoři jako u předmětného vynálezu, předběžně opracovávat katodu před potažením této katody galvanickým niklovým povlakem leptáním roztokem kyseliny dusičné o koncentraci 10 až 25 i% po dobu pohybující se v rozmezí od 5 do 10 minut při teplotě v rozmezí od 35 do· 45 °C.
Spotřeba energie je základní položkou provozních nákladů při provádění elektrolytických postupů. Tato· položka je přímo· závislá na pracovním napětí, které kromě jiného za196 hrnuje i přepětí na . elektrodách. Při/ provádění· ,élektrolýzy vody · v elektrolyzérech/ bi.polárního typu tvoří · · vodíkové a · ' kyslíkové přepětí na katodě resp. na anodě asi 35 % hodnoty pracovního napětí v případech · kdy ·;·ι jsou elektrody' v neaktivovaném . stavu. ·Kýslíkové přepětí samotné tvoří asi 18 % pracovního· napětí.· Toto přepětí může být sníženo použitím aktivních elektrod. Snížení pracovního napětí například o 0,2 V znamená u těchto článků úsporu energie asi 10 %.
Cílem zkoumání n testů, ,které vedly ke zjištění nového postupu podle uvedeného vynálezu, bylo připravit anodu s nízkým přepětím. Dalším cílem vynálezu bylo vyvinout anodický povlak, který by byl aktivní po delší dobu než předtím používané povlaky, přičemž by měl tento· povlak lepší .adhezi k základnímu materiálu a lepší mechanické vlastnosti, než dosud známé a používané povlaky.. ·..... ........ _ .............· ....... .·.
Na základě zkušeností ' s povlaky obsahujícími síru na katodách a na základě znalostí z literatury podle kterých je pouze · pbecně naznačováno, že je možné připravit anody s · povlaky, obsahujícími síru, které mají nízké přepětí, byla pozornost zaměřena na aktivní anody získané galvanickým potažením v lázni obsahující složku uvolňují síru.
Mezi těmito · složkami uvolňující síru, . které byly použity · v těstech prováděných s ' katodickými povlaky v galvanických lázních, je možno jmenovat kyselinu thiokyanatanovou a její soli, dále thiosírany a thiomočo- . vinu. Během těchto· testů bylo dosaženo' určitého snížení · přepětí v případě, že bylo použito těchto uvedeným způsobem připravených elektrod jako anod · pro elektrolýzu vody, ovšem kromě toho, je třeba podotknout, že aktivita se snížila již po ' krátké době použití.
Snížení kyslíkového přepětí, kterého .bylo dosaženo podle výše uvedeného japonského patentu .použitím anodicky aktivované elektrody je poněkud mírnější. Rovněž bylá zkoušena' anodická aktivace v elektrolyzéru, obsahujícím thiómočovlnu, ovšem tato aktivace' nepřinesla žádné podstatné snížení ' kyslíkového.. přepětí..
Oproti těmito- · dosavadním zkušenostem a znalostem bylo podle uvedeného vynálezu zcela neočekávatelně zjištěno-, že· je možno provést anodické opracování elektrody v . lázni obsahující thiosíran, · přičemž · se připraví aktivní anoda . .s ' podstatným a dlouhodobým snížením . kyslíkového přepětí, kterou je možno· . použít · na elektrolýzu vody. Další . testy ukázaly, že · není důležitá pouze složka uvolňující síru, ale i. · .rovněž další parametry, které je nutno · dodržet pro prováděnou akti425 • vaci, · resp. je · nutno· tyto parametry · udržet ve stanoveném' rozmezí.
Podstata způsobu přípravy aktivní · anody použitelné pro · elektrochemické · postupy, . zvláště pro - elektrolýzu Vody, přičemž se anoda po · předběžném očištění a po předběžném opracování opatří galvanickým niklovým povlakem a potom se · anodicky aktivuje v galvanické · lázni · obsahující složku uvolňující síru, · · podle uvedeného vynálezu-spočívá v tom, žé · se anoda' aktivuje v lázni ·obsahující hydrát · síranu nikelnatého v množství pohybujícím se v rozmezí od 10 do 200 g/1 • a · thiosíran v množství odpovídajícím · 10 až 200 g/1 thiosíranu sodného, přičemž hodnota pH se udržuje v rozmezí od 4,5 do 6, teplota .se · pohybuje v · rozmezí od 30 do 50 stupňů Celsia a aktivace se · provádí za · -anodické· proudové · hustoty · pohybující se v rozmezí od 0,2 do 1 A/dm2 po dobu v roz... mezí od 3 do 5 hodin. ... ..... . ......... ........
Ve výhodném provedení postupu podle . vynálezu · se aktivace anody provádí v · lázni obsahující hydrát síranu nikelnatého · v množství · pohybujícím se v': rozmezí · od 10 do 60 g/1 · a thiosíran · v množství odpovídajícím 10 až 40 g/1 thiosíranu sodného, přičemž hodnota · pH · se. udržuje na hodnotě v rozmezí od 5 do · ·5;5, teplota se pohybuje v rozmezí od 40 · do· 45 °C a · aktivace se provádí za ahodicke proudové hustoty · pohybující · se v rozmezí od 0,3 · do 0,5 A/dm2 po dobu v rozmezí od 4 do .5 hodin. .
K tomu, aby byly ' stanoveny · a zjištěny různé· parametry, které mají vliv a význam v souvislosti s kyslíkovým přepětím anody, bylo předběžně provedeno několik testů. Kyslíkové · přepětí bylo· měřeno na článku · pro rozklad vody · š 25% · roztokem · hydroxidu · draselného jako ..elektrolytem, přičemž teplota byla 80 · °C a anodická proudová hustota byla · 10 · A/.dm2. · Jako srovnávacích anod bylo použito · niklových anod v neaktivované formě. ....
Kromě složky uvolňující síru, to znamená thiosíranu, obsahovala aktivační lázeň hydrát · síranu · nikelnatého NiSOá .7 HzO ·v acetátovém roztoku jako tlumícím roztoku,, o-, všem je možno použít i jiné tlumící roztoky vhodné · pro použité rozmezí pH.
Pokud se týče koncentrace · thiosíranu v galvanické. lázni, potom je třeba · uvést, že testy · ukázaly, že nejlepších povlaků se dosáhne · s koncentrací thiosíranu sodného pohybující ·' se v rozmezí . od 10 do 200 gramů/ /litr. Anody připravené podle těchto testů mají · kyslíkové přepětí pohybující se v rozmezí od 248 · do 263 · mV, což je uvedeno v následující tabulce. .
•5
Tabulka
Kyslíkové přepětí . (mV)
Thiósíran (g/1) ..···. · · · na počátku . . po · 200 dnech.
10 210 · · · 260
20 218 . 248
30 246 258 '
40 223 255
100 ' 235 255 '
200 ' 244 .. 263 '
Během provádění ' dalších testů se koncentrace hydrátu . síranu nikelnatého· pohybovala v rozmezí od 10 do· 300 gramů/litr. · Aktivní anody pyly připravovány v' celém.· koncentračním rozmezí.
Během provádění dalších testů · byly hodnoty pH, teplota lázně a proudová hustota měněny, zatímco ostatní parametry zůstávaly konstantní. Tyto· testy ukázaly, že · je možno vyrobit anody s dobrou aktivitou v případě, že hodnota pH je dodržována v rozmezí od 4,5 do 6, teplota lázně se pohybuje od 30 do 50 °C a proudová hustota se pohybuje v rozmezí od 0,2· do 1 A/dm2 během provádění · aktivace.
Následující · · příklady provedení uvádějí možnosti ják je možno· · anody podle uvedeného vynálezu aktivovat.
Příklad 1 ’
Podle tohoto'· příkladu se · následně po případném odmaštění a otryskání · pískem · · anodové desky zpracují anodicky · v 70·% roztoku kyseliny sírové· a potom se leptají pomocí kyseliny chlorovodíkové. Potom · se tyto anody opatří · povlakem galvanického niklu o síle 5 gramů/dm2, před provedením vlastní aktivace. .
Aktivace anod se provede v galvanické lázni s následujícím složením:
NiSOi . 7 HaO20g/l
NaaSzC3 . 5 H2O · 30 g/1
CH3COOH4 g/1
NaOH 2,5 g/^1pH · lázně . · 5,5 teplota40 °C anodická proudová hustota 0,3 A/dmg doba trvání elektrolýzy 5 hodin
Výše uvedená lázeň se promíchává · prouděním vzduchu, přiváděným · do této · lázně. Během provádění tohoto zpracovávání poklesne hmotnost anody, přičemž tento pokles odpovídá 1,5 g/dm2, současně . s tím jak se rozpouští · nikl, zatímco· zbytek· · niklového povlaku doplní síra. Po aktivaci anody obsahuje anodický povlak 74 · 0/o niklu a 26 % síry. ' .
Anody, připravené tímto: shora uvedeným postupem,, byly · použity jako anody . v · článcích na rozklad vody, kde bylo jako elektro lytu použito· 25% roztoku hydroxidu· draselného. Provozní · teplota byla 80 · 0C·a proudová hustota činila 10 · A/dm2; · Během kontinuálního provádění · tohoto postupu po · dobu · · 4 měsíců byla zaznamenávána hodnota kyslíkového přepětí, přičemž se · tato hodnota pohybovala v rozmezí od 240· do 260 mV.
Příklad'2 .
Podle tohoto příkladu se · anody předběžně opracují stejným způsobem jako je to uvedeno v postupu podle příkladu 1, a aktivace se provede v galvanické· lázni následujícího složení:
NISOi. · 7HžO 50 gA
NazSzCs ·. 5 HaO 10 g/1
CH3COOH 4 gA
NaOH · ' ·2 g/1 pH lázně5,0 teplota40 °C anodická proudová hustota 0,5 · A/dm2 doba trvání elektrolýzy 5 hodin
Během.provádění této výše uvedpné operace poklesla hmotnost anody, přičemž tento pokles odpovídal 2 g/dm2. Po, provedené aktivaci obsahuje anodický povlak 76· % niklu a 24 % síry. Použitím takto připravených anod v článcích na rozklad vody, jak bylo uvedeno v postupu podle· příkladu 1, činilo kyslíkové přepětí 250 mV.
Anody · připravené postupem podle uvedeného vynálezu · bylo mimo jiné použity v článcích na elektrolýzu technické vody, přičemž doba použití · byla několik let. Bylo zjištěno, že si během tohoto období podržely svoji aktivitu. U povlaků ·-anod · bylo· rovněž · prokázáno, že mají · lepší mechanické vlastnosti než · například anodicky aktivované elektrody · připravené v lázni obsahující thiokyanatan amonný.
Kyslíkové přepětí anod, připravených podle uvedeného vynálezu se sníží . p 100 až 150 mV oproti známým · neaktivovaným niklovým elektrodám. '
Další výhoda plynoucí z · použití postupu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že náklady na aktivování jsou relativně nízké a že aktivace může být provedena za snadno · připravitelných a spolehlivých podmínek.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Způsob přípravy aktivní anody použitelné pro elektrochemické postupy, zvláště pro elektrolýzu vody, přičemž se anoda po předběžném očištění a po předběžném opracování opatří galvanickým niklovým povlakem a potom se anodicky aktivuje v galvanické lázni obsahující složku uvolňující síru vyznačující se tím, že anoda se aktivuje v lázni obsahující hydrát síranu nikelnatého v množství pohybujícím se v rozmezí od 10 do 200 g/1. a thiosíran v množství odpovídajícím 10 až 200 g/1 thiosíranu sodného, přičemž hodnota pH še udržuje v rozmezí od 4,5 do 6, teplota se pohybuje v rozmezí od 30 do 50 °C a aktivace se provádí za a nodické proudové hustoty pohybující se v rozmezí od 0,2 do 1 A/dm2 po dobu v rozmezí od 3 do 5 hodin.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že aktivace anody se provádí v lázni obsahující hydrát síranu nikelnatého v množství pohybujícím se v rozmezí od 10 do 60 g/1 a thiosíran v množství odpovídajícím 10 až 40 g/1 thiosíranu sodného, přičemž pH se udržuje na hodnotě v rozmezí od 5 do
  3. 5,5, teplota se pohybuje v rozmezí od 40 do 45 °C a aktivace se prdvádí za anodické proudové hustoty pohybující se v rozmezí od 0,3 do 0,5 A/dm2 po dobu v rozmezí od 4 do 5 hodin. л
CS782051A 1977-03-30 1978-03-30 Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water CS196425B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO771121A NO139488C (no) 1977-03-30 1977-03-30 Fremgangsmaate til fremstilling av aktive anoder for anvendelse ved elektrokjemisk vannspalting

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196425B2 true CS196425B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=19883446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS782051A CS196425B2 (en) 1977-03-30 1978-03-30 Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS6056234B2 (cs)
AT (1) AT363446B (cs)
BE (1) BE865396A (cs)
BR (1) BR7801927A (cs)
CA (1) CA1117467A (cs)
CH (1) CH632531A5 (cs)
CS (1) CS196425B2 (cs)
DD (1) DD135092A5 (cs)
DE (1) DE2812399A1 (cs)
DK (1) DK138078A (cs)
EG (1) EG13364A (cs)
ES (1) ES467877A1 (cs)
FI (1) FI60725C (cs)
FR (1) FR2385817A1 (cs)
GB (1) GB1565040A (cs)
IT (1) IT1095380B (cs)
NL (1) NL7802788A (cs)
NO (1) NO139488C (cs)
SE (1) SE424008B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2444089A1 (fr) * 1978-12-15 1980-07-11 Alsthom Atlantique Electrolyseur pour solutions alcalines
JPS58147577A (ja) * 1982-02-24 1983-09-02 Toyo Soda Mfg Co Ltd 陰極の製造法
JP4857356B2 (ja) * 2009-03-30 2012-01-18 ジヤトコ株式会社 ベルト式動力伝達装置の組み付け方法及び、その方法に用いられるベルト式動力伝達装置
FR2994198B1 (fr) 2012-08-03 2015-02-20 Centre Nat Rech Scient Electrodes composites pour electrolyse de l'eau.
TWI695914B (zh) * 2019-05-29 2020-06-11 揚技實業有限公司 光觸媒濾網之製法及以光觸媒濾網所組成的空氣淨化裝置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1818579A (en) * 1923-11-01 1931-08-11 Ig Farbenindustrie Ag Electrode

Also Published As

Publication number Publication date
GB1565040A (en) 1980-04-16
FI60725C (fi) 1982-03-10
SE424008B (sv) 1982-06-21
CA1117467A (en) 1982-02-02
BR7801927A (pt) 1979-01-02
NO139488C (no) 1979-03-21
DD135092A5 (de) 1979-04-11
BE865396A (fr) 1978-07-17
CH632531A5 (en) 1982-10-15
NO139488B (no) 1978-12-11
IT7821791A0 (it) 1978-03-30
ATA178378A (de) 1981-01-15
NO771121L (no) 1978-10-03
NL7802788A (nl) 1978-10-03
JPS6056234B2 (ja) 1985-12-09
FI780789A (fi) 1978-10-01
AT363446B (de) 1981-08-10
SE7802991L (sv) 1978-10-01
IT1095380B (it) 1985-08-10
DE2812399A1 (de) 1978-10-05
JPS53120683A (en) 1978-10-21
EG13364A (en) 1981-06-30
ES467877A1 (es) 1978-11-01
FR2385817A1 (fr) 1978-10-27
FI60725B (fi) 1981-11-30
DK138078A (da) 1978-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4033837A (en) Plated metallic cathode
US10100423B2 (en) Electrodeposition of chromium from trivalent chromium using modulated electric fields
CN1193116C (zh) 黑色钌电镀液
US2541721A (en) Process for replenishing nickel plating electrolyte
US2457059A (en) Method for bonding a nickel electrodeposit to a nickel surface
CS196425B2 (en) Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water
US4224133A (en) Cathode
US4767509A (en) Nickel-phosphorus electroplating and bath therefor
US3639219A (en) Iridium plating
US4171247A (en) Method for preparing active cathodes for electrochemical processes
US4208255A (en) Process and device for the production of metal-complex compounds suitable for electroless metal deposition
US3374154A (en) Electroforming and electrodeposition of stress-free nickel from the sulfamate bath
US2439935A (en) Indium electroplating
JPS6045710B2 (ja) 電解槽
Krishnan et al. Thiosulphate baths for silver plating
US1727331A (en) Process of coating aluminum electrolytically
US4177129A (en) Plated metallic cathode
RU2720269C1 (ru) Способ получения коррозионностойкого электрохимического покрытия цинк-никель-кобальт
JPS5830956B2 (ja) 陰極の製造方法
JPS60135593A (ja) Ni―W合金連続めつき方法およびその装置
US3373092A (en) Electrodeposition of platinum group metals on titanium
Campbell et al. Some uses of pyrophosphates in metal finishing part II. Cobalt-tungsten alloys to zinc, including pretreatment for magnesium
Hasler et al. Electrodeposition of thin Pd-Ag films
JPS5932549B2 (ja) 塩素−アルカリ電解槽用の陰極
US3303112A (en) Acidic gold cyanide electroplating bath and process