CS196425B2 - Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water - Google Patents

Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water Download PDF

Info

Publication number
CS196425B2
CS196425B2 CS782051A CS205178A CS196425B2 CS 196425 B2 CS196425 B2 CS 196425B2 CS 782051 A CS782051 A CS 782051A CS 205178 A CS205178 A CS 205178A CS 196425 B2 CS196425 B2 CS 196425B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
range
activation
anodes
electrolysis
anode
Prior art date
Application number
CS782051A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Johan B Holte
Olav A Eide
Original Assignee
Norsk Hydro As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro As filed Critical Norsk Hydro As
Publication of CS196425B2 publication Critical patent/CS196425B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/34Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/02Etching
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Abstract

Active anodes are produced which are used in electrochemical processes, in particular the electrolysis of water to produce hydrogen. In this method, the anodes are electroplated with nickel after a preceding cleaning and pretreatment before they are anodically activated in an electroplating bath containing a component which releases sulphur. The novel feature is that the anodes are activated in an electroplating bath which contains 10 - 300 g/l of nickel sulphate hydrate and thiosulphate in an amount equivalent to 10 - 200 g/l of sodium thiosulphate and in which the pH value is kept between 4.5 and 6 and the temperature at 30 - 50 DEG C, the activation being carried out for 3 to 5 hours using an anodic current density of 0.2 - 1 A/dm<2>.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy aktivní anody použitelné pro elektrochemické postupy a zvláště pro elektrolýzu vody. Táto anoda se po předběžném očištění a po předběžném opracování opatří galvanickým niklovým povlakem a potom se anodicky aktivuje v galvanické lázni obsahující složku . uvolňující síru. Jak bylo uvedeno, předtím než se tato anoda potáhne niklovým povlakem, se běžným způsobem očistí a rovněž se opracuje zá účelem dosažení dobré adheze . niklového povlaku.The present invention relates to a process for the preparation of an active anode useful for electrochemical processes and in particular for the electrolysis of water. This anode is pre-cleaned and pre-treated with a nickel plating and then anodically activated in a plating bath containing the component. releasing sulfur. As mentioned, before the anode is coated with a nickel coating, it is cleaned in a conventional manner and also worked to achieve good adhesion. nickel coating.

Z dosavadního stavu techniky je známo několik způsobů příprav aktivních elektrod. Například je možno uvést japonský patent Č. 6021 z roku 1953, který popisuje způsob galvanické aktivace prováděné v galvanické lázni, obsahující thlokyanatan amonný. Povrch katodicky polarizované elektrody se v průběhu aktivace sulfuruje a povrch anodicky pplarizované elektrody se nltruje a sulfuruje. Podle výše uvedeného patentu se' použitím takto aktivovaných . elektrod jako anod pro elektrolýzu vody snižuje napětí článku o 0,03 V ve srovnání s neaktivovanými niklovými anodami. Výše uvedený patent neuvádí žádné informace o obsahu dusíku a síry v elektrodovém povrchu ani nijak neuvádí opracování elektrod před aktivací.Several methods for preparing active electrodes are known in the art. For example, Japanese Patent No. 6021 of 1953, which describes a process for galvanic activation carried out in a galvanic bath containing ammonium thiocyanate. The surface of the cathodically polarized electrode is sulfurized during activation and the surface of the anodically-polarized electrode is filtered and sulfurized. According to the above-mentioned patent, these are activated using such. electrodes such as water electrolysis anodes reduce the cell voltage by 0.03 volts compared to unactivated nickel anodes. The above-mentioned patent does not disclose any information about the nitrogen and sulfur content of the electrode surface, nor does it disclose any treatment of the electrodes prior to activation.

Předběžné opracování elektrod před potažením elektrod galvanickým niklovým povlakem je možno· provést několikerým způsobem.Pretreatment of the electrodes prior to coating the electrodes with a galvanic nickel coating can be accomplished in several ways.

V DOS Německé spolkové republiky čís. 2 620 589 se navrhuje otryskávání pískem a leptání za účelem odstranění kysličníkového filmu a za účelem získání drsného povrchu. Výše uvedené leptání je možno provést s 10% roztokem kyseliny šťavelové po dobu nejméně 3 hodiny, přičemž potom se elektrody ponoří do· ůdplyněné vody. Výběr leptacích činidel není důležitý .a mezi několika možnými leptáními činidly, použitými pro výše uvedený postup, je možno jmenovat roztoky kyseliny fluorovodíkové a kyseliny dusičné. Pro toto leptání nejsou specifikovány žádné speciální podmínky.In DOS of the Federal Republic of Germany no. 2,620,589 proposes sandblasting and etching to remove the oxide film and obtain a rough surface. The above etching can be carried out with a 10% oxalic acid solution for at least 3 hours, after which the electrodes are immersed in degassed water. The choice of etching agents is not important and among the several possible etching agents used for the above process are solutions of hydrofluoric acid and nitric acid. No special conditions are specified for this etching.

Kromě toho· je známo z norského patentu č. 770616, jehož autory jsou stejní autoři jako u předmětného vynálezu, předběžně opracovávat katodu před potažením této katody galvanickým niklovým povlakem leptáním roztokem kyseliny dusičné o koncentraci 10 až 25 i% po dobu pohybující se v rozmezí od 5 do 10 minut při teplotě v rozmezí od 35 do· 45 °C.Furthermore, it is known from Norwegian Patent No. 770616, the authors of which are the same as in the present invention, to pre-treat the cathode prior to coating the cathode with a galvanic nickel coating by etching with a 10-25% nitric acid solution for a time ranging from 5 to 10 minutes at 35 to 45 ° C.

Spotřeba energie je základní položkou provozních nákladů při provádění elektrolytických postupů. Tato· položka je přímo· závislá na pracovním napětí, které kromě jiného za196 hrnuje i přepětí na . elektrodách. Při/ provádění· ,élektrolýzy vody · v elektrolyzérech/ bi.polárního typu tvoří · · vodíkové a · ' kyslíkové přepětí na katodě resp. na anodě asi 35 % hodnoty pracovního napětí v případech · kdy ·;·ι jsou elektrody' v neaktivovaném . stavu. ·Kýslíkové přepětí samotné tvoří asi 18 % pracovního· napětí.· Toto přepětí může být sníženo použitím aktivních elektrod. Snížení pracovního napětí například o 0,2 V znamená u těchto článků úsporu energie asi 10 %.Energy consumption is an essential part of operating costs in carrying out electrolytic processes. This item is directly dependent on the operating voltage, which also includes overvoltage to. electrodes. In / by the electrolysis of water in the electrolysers of the bi-polar type, the · hydrogen and · oxygen overvoltage at the cathode respectively. at the anode about 35% of the value of the operating voltage in the cases when ; · Ι are the electrodes' inactivated. condition. · Oxygen overvoltage alone accounts for about 18% of the operating voltage · This overvoltage can be reduced by using active electrodes. For example, a 0.2 V reduction in the operating voltage means an energy saving of about 10%.

Cílem zkoumání n testů, ,které vedly ke zjištění nového postupu podle uvedeného vynálezu, bylo připravit anodu s nízkým přepětím. Dalším cílem vynálezu bylo vyvinout anodický povlak, který by byl aktivní po delší dobu než předtím používané povlaky, přičemž by měl tento· povlak lepší .adhezi k základnímu materiálu a lepší mechanické vlastnosti, než dosud známé a používané povlaky.. ·..... ........ _ .............· ....... .·.The aim of investigating n tests which led to the discovery of the novel process of the present invention was to prepare an anode with a low overvoltage. It is a further object of the present invention to provide an anodic coating which is active over a longer period of time than previously used coatings, the coating having better adhesion to the base material and better mechanical properties than previously known and used coatings. . ........ _ ............. · ........ ·.

Na základě zkušeností ' s povlaky obsahujícími síru na katodách a na základě znalostí z literatury podle kterých je pouze · pbecně naznačováno, že je možné připravit anody s · povlaky, obsahujícími síru, které mají nízké přepětí, byla pozornost zaměřena na aktivní anody získané galvanickým potažením v lázni obsahující složku uvolňují síru.Based on the experience of sulfur-containing coatings on cathodes and literature knowledge, which only suggests that it is possible to prepare anodes with sulfur-containing coatings having low overvoltages, attention has been focused on active anodes obtained by galvanic coating in a bath containing the component releasing sulfur.

Mezi těmito · složkami uvolňující síru, . které byly použity · v těstech prováděných s ' katodickými povlaky v galvanických lázních, je možno jmenovat kyselinu thiokyanatanovou a její soli, dále thiosírany a thiomočo- . vinu. Během těchto· testů bylo dosaženo' určitého snížení · přepětí v případě, že bylo použito těchto uvedeným způsobem připravených elektrod jako anod · pro elektrolýzu vody, ovšem kromě toho, je třeba podotknout, že aktivita se snížila již po ' krátké době použití.Among these sulfur - releasing ingredients,. which have been used in doughs with cathodic coatings in galvanic baths are thiocyanic acid and its salts, as well as thiosulphates and thiourea. blame. During these tests, a certain reduction in overvoltage was achieved when using the above-prepared electrodes as anode for water electrolysis, but it should also be noted that the activity decreased already after a short period of use.

Snížení kyslíkového přepětí, kterého .bylo dosaženo podle výše uvedeného japonského patentu .použitím anodicky aktivované elektrody je poněkud mírnější. Rovněž bylá zkoušena' anodická aktivace v elektrolyzéru, obsahujícím thiómočovlnu, ovšem tato aktivace' nepřinesla žádné podstatné snížení ' kyslíkového.. přepětí..The reduction in oxygen overvoltage achieved by the above Japanese patent by the use of an anodically activated electrode is somewhat more moderate. Anodic activation in an electrolyzer containing thiourea was also tested, but this activation did not bring about any significant reduction in oxygen overvoltage.

Oproti těmito- · dosavadním zkušenostem a znalostem bylo podle uvedeného vynálezu zcela neočekávatelně zjištěno-, že· je možno provést anodické opracování elektrody v . lázni obsahující thiosíran, · přičemž · se připraví aktivní anoda . .s ' podstatným a dlouhodobým snížením . kyslíkového přepětí, kterou je možno· . použít · na elektrolýzu vody. Další . testy ukázaly, že · není důležitá pouze složka uvolňující síru, ale i. · .rovněž další parametry, které je nutno · dodržet pro prováděnou akti425 • vaci, · resp. je · nutno· tyto parametry · udržet ve stanoveném' rozmezí.In contrast to the present experience and knowledge, it has been surprisingly found according to the present invention that anodic treatment of the electrode can be carried out. a thiosulfate-containing bath, wherein an active anode is prepared. with substantial and long-term reductions. oxygen overvoltage, which can be. used for electrolysis of water. Next . tests have shown that · not only the sulfur-releasing component is important, but also. · also other parameters that must be observed for the activation to be performed; these parameters must be kept within the specified range.

Podstata způsobu přípravy aktivní · anody použitelné pro · elektrochemické · postupy, . zvláště pro - elektrolýzu Vody, přičemž se anoda po · předběžném očištění a po předběžném opracování opatří galvanickým niklovým povlakem a potom se · anodicky aktivuje v galvanické · lázni · obsahující složku uvolňující síru, · · podle uvedeného vynálezu-spočívá v tom, žé · se anoda' aktivuje v lázni ·obsahující hydrát · síranu nikelnatého v množství pohybujícím se v rozmezí od 10 do 200 g/1 • a · thiosíran v množství odpovídajícím · 10 až 200 g/1 thiosíranu sodného, přičemž hodnota pH se udržuje v rozmezí od 4,5 do 6, teplota .se · pohybuje v · rozmezí od 30 do 50 stupňů Celsia a aktivace se · provádí za · -anodické· proudové · hustoty · pohybující se v rozmezí od 0,2 do 1 A/dm2 po dobu v roz... mezí od 3 do 5 hodin. ... ..... . ......... ........BACKGROUND OF THE INVENTION The preparation of an active anode for use in electrochemical processes. in particular for the electrolysis of water, wherein the anode, after pre-cleaning and after pre-treatment, is provided with a galvanic nickel coating and is then anodically activated in a galvanic bath containing a sulfur-releasing component according to the invention, characterized in that the anode is activated in a bath containing nickel sulphate hydrate in an amount ranging from 10 to 200 g / l and a thiosulphate in an amount corresponding to 10 to 200 g / l sodium thiosulphate, maintaining the pH in the range of 4 to 200 g / l. 5 to 6, the temperature is in the range of 30 to 50 degrees Celsius and the activation is carried out at -anodic current density in the range of 0.2 to 1 A / dm 2 for a period of range ... from 3 to 5 hours. ... ...... ......... ........

Ve výhodném provedení postupu podle . vynálezu · se aktivace anody provádí v · lázni obsahující hydrát síranu nikelnatého · v množství · pohybujícím se v': rozmezí · od 10 do 60 g/1 · a thiosíran · v množství odpovídajícím 10 až 40 g/1 thiosíranu sodného, přičemž hodnota · pH · se. udržuje na hodnotě v rozmezí od 5 do · ·5;5, teplota se pohybuje v rozmezí od 40 · do· 45 °C a · aktivace se provádí za ahodicke proudové hustoty · pohybující · se v rozmezí od 0,3 · do 0,5 A/dm2 po dobu v rozmezí od 4 do .5 hodin. .In a preferred embodiment of the process of. invention · activation anode performed in · bath containing hydrate, nickel sulfate · amount · traveling 'range · 10 to 60 g / 1 · and thiosulfate · in an amount corresponding to 10 to 40 g / 1 of sodium thiosulfate, the value of · pH · se. maintains a value in the range of 5 to · 5; 5, the temperature is in the range of 40 · to · 45 ° C, and · activation is performed at a convenient current density · ranging in the range of 0.3 · to 0, 5 A / dm 2 for a time ranging from 4 to .5 hours. .

K tomu, aby byly ' stanoveny · a zjištěny různé· parametry, které mají vliv a význam v souvislosti s kyslíkovým přepětím anody, bylo předběžně provedeno několik testů. Kyslíkové · přepětí bylo· měřeno na článku · pro rozklad vody · š 25% · roztokem · hydroxidu · draselného jako ..elektrolytem, přičemž teplota byla 80 · °C a anodická proudová hustota byla · 10 · A/.dm2. · Jako srovnávacích anod bylo použito · niklových anod v neaktivované formě. ....In order to determine and determine the various parameters having an effect and significance in relation to the anode oxygen overvoltage, several tests have been performed in advance. The oxygen overvoltage was measured on the cell to decompose water with a 25% potassium hydroxide solution such as an electrolyte, the temperature being 80 ° C and the anodic current density being 10 A / dm 2. The nickel anodes in the non-activated form were used as reference anodes. ....

Kromě složky uvolňující síru, to znamená thiosíranu, obsahovala aktivační lázeň hydrát · síranu · nikelnatého NiSOá .7 HzO ·v acetátovém roztoku jako tlumícím roztoku,, o-, všem je možno použít i jiné tlumící roztoky vhodné · pro použité rozmezí pH.In addition to the sulfur-releasing component, i.e., the thiosulfate, the activation bath contained NiSO4 · 7H2 O · hydrate · in the acetate solution as buffer, all other buffer solutions suitable for the pH range used could be used.

Pokud se týče koncentrace · thiosíranu v galvanické. lázni, potom je třeba · uvést, že testy · ukázaly, že nejlepších povlaků se dosáhne · s koncentrací thiosíranu sodného pohybující ·' se v rozmezí . od 10 do 200 gramů/ /litr. Anody připravené podle těchto testů mají · kyslíkové přepětí pohybující se v rozmezí od 248 · do 263 · mV, což je uvedeno v následující tabulce. .Concerning the concentration of thiosulphate in galvanic. It should be noted that tests have shown that the best coatings are obtained with a sodium thiosulphate concentration in the range. from 10 to 200 grams / liter. The anodes prepared according to these tests have an oxygen overvoltage ranging from 248 to 263 · mV as shown in the following table. .

•5• 5

TabulkaTable

Kyslíkové přepětí . (mV)Oxygen overvoltage. (mV)

Thiósíran (g/1) ..···. Thiosulfate (g / 1). · · · na počátku . · · · in the begining . . po · 200 dnech. . after · 200 days. 10 10 210 210 · · · 260  260 20 20 May 218 218 . 248 . 248 30 30 246 246 258 ' 258 ' 40 40 223 223 255 255 100 ' 100 ' 235 235 255 ' 255 ' 200 ' 200 ' 244 244 .. 263 ' .. 263 '

Během provádění ' dalších testů se koncentrace hydrátu . síranu nikelnatého· pohybovala v rozmezí od 10 do· 300 gramů/litr. · Aktivní anody pyly připravovány v' celém.· koncentračním rozmezí.During further tests, the hydrate concentration is measured. nickel sulphate · ranged from 10 to 300 grams / liter. Active pollen anodes prepared throughout the concentration range.

Během provádění dalších testů · byly hodnoty pH, teplota lázně a proudová hustota měněny, zatímco ostatní parametry zůstávaly konstantní. Tyto· testy ukázaly, že · je možno vyrobit anody s dobrou aktivitou v případě, že hodnota pH je dodržována v rozmezí od 4,5 do 6, teplota lázně se pohybuje od 30 do 50 °C a proudová hustota se pohybuje v rozmezí od 0,2· do 1 A/dm2 během provádění · aktivace.During further tests, the pH, bath temperature and current density were changed while the other parameters remained constant. These tests have shown that anodes with good activity can be produced if the pH is maintained between 4.5 and 6, the bath temperature is between 30 and 50 ° C and the current density is between 0 and 50 ° C. , 2 · up to 1 A / dm 2 during activation.

Následující · · příklady provedení uvádějí možnosti ják je možno· · anody podle uvedeného vynálezu aktivovat.The following examples show how the anodes of the present invention can be activated.

Příklad 1 ’Example 1 ’

Podle tohoto'· příkladu se · následně po případném odmaštění a otryskání · pískem · · anodové desky zpracují anodicky · v 70·% roztoku kyseliny sírové· a potom se leptají pomocí kyseliny chlorovodíkové. Potom · se tyto anody opatří · povlakem galvanického niklu o síle 5 gramů/dm2, před provedením vlastní aktivace. .According to this example, after an optional degreasing and sandblasting, the anode plates are anodized in a 70% sulfuric acid solution and then etched with hydrochloric acid. The anodes are then coated with 5 g / dm 2 of galvanic nickel prior to actual activation. .

Aktivace anod se provede v galvanické lázni s následujícím složením:The anodes are activated in a galvanic bath with the following composition:

NiSOi . 7 HaO20g/lNiSOi. 7 HaO20g / l

NaaSzC3 . 5 H2O · 30 g/1NaaSzC3. 5 H2O · 30 g / l

CH3COOH4 g/1CH 3 COOH 4 g / L

NaOH 2,5 g/^1pH · lázně . · 5,5 teplota40 °C anodická proudová hustota 0,3 A/dmg doba trvání elektrolýzy 5 hodin NaOH 2.5 g / ml bath. · 5.5 C teplota40 anodic current density of 0.3 A / DMG duration of electrolysis 5 Suitable n

Výše uvedená lázeň se promíchává · prouděním vzduchu, přiváděným · do této · lázně. Během provádění tohoto zpracovávání poklesne hmotnost anody, přičemž tento pokles odpovídá 1,5 g/dm2, současně . s tím jak se rozpouští · nikl, zatímco· zbytek· · niklového povlaku doplní síra. Po aktivaci anody obsahuje anodický povlak 74 · 0/o niklu a 26 % síry. ' .The above bath is agitated by the air flow supplied to the bath. During this treatment, the anode weight decreases, which corresponds to 1.5 g / dm 2 simultaneously. as the nickel dissolves while the rest of the nickel coating replenishes the sulfur. After activation the anode includes an anodic coating 74 · 0 / o nickel and 26% sulfur. '.

Anody, připravené tímto: shora uvedeným postupem,, byly · použity jako anody . v · článcích na rozklad vody, kde bylo jako elektro lytu použito· 25% roztoku hydroxidu· draselného. Provozní · teplota byla 80 · 0C·a proudová hustota činila 10 · A/dm2; · Během kontinuálního provádění · tohoto postupu po · dobu · · 4 měsíců byla zaznamenávána hodnota kyslíkového přepětí, přičemž se · tato hodnota pohybovala v rozmezí od 240· do 260 mV.The anodes prepared as described above were used as anodes. in water decomposition cells, where 25% potassium hydroxide solution was used as the electrolyte. The operating temperature was 80 ° C and the current density was 10 A / dm2; During the continuous operation of this procedure for 4 months, the oxygen overvoltage value was recorded, ranging from 240 to 260 mV.

Příklad'2 .Example 2.

Podle tohoto příkladu se · anody předběžně opracují stejným způsobem jako je to uvedeno v postupu podle příkladu 1, a aktivace se provede v galvanické· lázni následujícího složení:In this example, the anodes are pretreated in the same manner as in Example 1, and the activation is carried out in a galvanic bath of the following composition:

NISOi. · 7HžO 50 gANISOi. · 7H2O 50 gA

NazSzCs ·. 5 HaO 10 g/1NazSzCs ·. 5 HaO 10 g / l

CH3COOH 4 gACH 3 COOH 4 gA

NaOH · ' ·2 g/1 pH lázně5,0 teplota40 °C anodická proudová hustota 0,5 · A/dm2 doba trvání elektrolýzy 5 hodinNaOH · · · 2 g / l pH bath5,0 temperature40 ° C anodic current density 0,5 · A / dm2 electrolysis duration 5 hours

Během.provádění této výše uvedpné operace poklesla hmotnost anody, přičemž tento pokles odpovídal 2 g/dm2. Po, provedené aktivaci obsahuje anodický povlak 76· % niklu a 24 % síry. Použitím takto připravených anod v článcích na rozklad vody, jak bylo uvedeno v postupu podle· příkladu 1, činilo kyslíkové přepětí 250 mV.During the above operation, the anode weight decreased to 2 g / dm 2. After activation, the anodic coating contains 76% nickel and 24% sulfur. Using the anodes so prepared in the water decomposition cells as described in Example 1, the oxygen surge was 250 mV.

Anody · připravené postupem podle uvedeného vynálezu · bylo mimo jiné použity v článcích na elektrolýzu technické vody, přičemž doba použití · byla několik let. Bylo zjištěno, že si během tohoto období podržely svoji aktivitu. U povlaků ·-anod · bylo· rovněž · prokázáno, že mají · lepší mechanické vlastnosti než · například anodicky aktivované elektrody · připravené v lázni obsahující thiokyanatan amonný.The anodes · prepared according to the process of the present invention · have been used, inter alia, in cells for the electrolysis of process water, the usage time being several years. They were found to retain their activity during this period. The anode coatings have also been shown to have better mechanical properties than for example anodically activated electrodes prepared in a bath containing ammonium thiocyanate.

Kyslíkové přepětí anod, připravených podle uvedeného vynálezu se sníží . p 100 až 150 mV oproti známým · neaktivovaným niklovým elektrodám. 'The oxygen overvoltage of the anodes prepared according to the present invention is reduced. p 100 to 150 mV compared to known non-activated nickel electrodes. '

Další výhoda plynoucí z · použití postupu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že náklady na aktivování jsou relativně nízké a že aktivace může být provedena za snadno · připravitelných a spolehlivých podmínek.A further advantage of using the process according to the invention is that the activation costs are relatively low and that the activation can be carried out under easily prepared and reliable conditions.

Claims (3)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob přípravy aktivní anody použitelné pro elektrochemické postupy, zvláště pro elektrolýzu vody, přičemž se anoda po předběžném očištění a po předběžném opracování opatří galvanickým niklovým povlakem a potom se anodicky aktivuje v galvanické lázni obsahující složku uvolňující síru vyznačující se tím, že anoda se aktivuje v lázni obsahující hydrát síranu nikelnatého v množství pohybujícím se v rozmezí od 10 do 200 g/1. a thiosíran v množství odpovídajícím 10 až 200 g/1 thiosíranu sodného, přičemž hodnota pH še udržuje v rozmezí od 4,5 do 6, teplota se pohybuje v rozmezí od 30 do 50 °C a aktivace se provádí za a nodické proudové hustoty pohybující se v rozmezí od 0,2 do 1 A/dm2 po dobu v rozmezí od 3 do 5 hodin.Method for preparing an active anode for use in electrochemical processes, in particular for the electrolysis of water, wherein the anode, after pre-cleaning and after pre-treatment, is provided with a galvanic nickel coating and then anodically activated in a galvanic bath containing a sulfur-releasing component. in a bath containing nickel sulfate hydrate in an amount ranging from 10 to 200 g / l. and thiosulphate in an amount corresponding to 10 to 200 g / l of sodium thiosulphate, maintaining a pH in the range of 4.5 to 6, a temperature in the range of 30 to 50 ° C, and activation at a nodic current density of in the range of 0.2 to 1 A / dm 2 for a time in the range of 3 to 5 hours. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že aktivace anody se provádí v lázni obsahující hydrát síranu nikelnatého v množství pohybujícím se v rozmezí od 10 do 60 g/1 a thiosíran v množství odpovídajícím 10 až 40 g/1 thiosíranu sodného, přičemž pH se udržuje na hodnotě v rozmezí od 5 do2. The process of claim 1, wherein the anode activation is carried out in a bath comprising nickel sulfate hydrate in an amount ranging from 10 to 60 g / l and thiosulfate in an amount corresponding to 10 to 40 g / l sodium thiosulfate, wherein: The pH is maintained at a value in the range of from 5 to 5 5,5, teplota se pohybuje v rozmezí od 40 do 45 °C a aktivace se prdvádí za anodické proudové hustoty pohybující se v rozmezí od 0,3 do 0,5 A/dm2 po dobu v rozmezí od 4 do 5 hodin. л5.5, the temperature is in the range of 40 to 45 ° C and the activation is performed at anodic current densities in the range of 0.3 to 0.5 A / dm 2 for a time in the range of 4 to 5 hours. л
CS782051A 1977-03-30 1978-03-30 Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water CS196425B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO771121A NO139488C (en) 1977-03-30 1977-03-30 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ACTIVE ANODES FOR USE IN ELECTROCHEMICAL WATER SPLIT

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196425B2 true CS196425B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=19883446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS782051A CS196425B2 (en) 1977-03-30 1978-03-30 Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS6056234B2 (en)
AT (1) AT363446B (en)
BE (1) BE865396A (en)
BR (1) BR7801927A (en)
CA (1) CA1117467A (en)
CH (1) CH632531A5 (en)
CS (1) CS196425B2 (en)
DD (1) DD135092A5 (en)
DE (1) DE2812399A1 (en)
DK (1) DK138078A (en)
EG (1) EG13364A (en)
ES (1) ES467877A1 (en)
FI (1) FI60725C (en)
FR (1) FR2385817A1 (en)
GB (1) GB1565040A (en)
IT (1) IT1095380B (en)
NL (1) NL7802788A (en)
NO (1) NO139488C (en)
SE (1) SE424008B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2444089A1 (en) * 1978-12-15 1980-07-11 Alsthom Atlantique Anode for electrolytic hydrogen prodn. cell - is made of a ternary mixt. of nickel, cobalt, and sulphur
JPS58147577A (en) * 1982-02-24 1983-09-02 Toyo Soda Mfg Co Ltd Production of electrode
JP4857356B2 (en) * 2009-03-30 2012-01-18 ジヤトコ株式会社 Assembling method of belt type power transmission device and belt type power transmission device used in the method
FR2994198B1 (en) 2012-08-03 2015-02-20 Centre Nat Rech Scient COMPOSITE ELECTRODES FOR ELECTROLYSIS OF WATER.
TWI695914B (en) * 2019-05-29 2020-06-11 揚技實業有限公司 Manufacturing method of photocatalyst filter and air purification device composed of photocatalyst filter

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1818579A (en) * 1923-11-01 1931-08-11 Ig Farbenindustrie Ag Electrode

Also Published As

Publication number Publication date
SE7802991L (en) 1978-10-01
BR7801927A (en) 1979-01-02
IT1095380B (en) 1985-08-10
GB1565040A (en) 1980-04-16
FI780789A (en) 1978-10-01
SE424008B (en) 1982-06-21
IT7821791A0 (en) 1978-03-30
CA1117467A (en) 1982-02-02
EG13364A (en) 1981-06-30
BE865396A (en) 1978-07-17
FR2385817A1 (en) 1978-10-27
DK138078A (en) 1978-10-01
NL7802788A (en) 1978-10-03
AT363446B (en) 1981-08-10
NO139488C (en) 1979-03-21
ATA178378A (en) 1981-01-15
JPS6056234B2 (en) 1985-12-09
CH632531A5 (en) 1982-10-15
NO139488B (en) 1978-12-11
FI60725C (en) 1982-03-10
DD135092A5 (en) 1979-04-11
DE2812399A1 (en) 1978-10-05
FI60725B (en) 1981-11-30
JPS53120683A (en) 1978-10-21
NO771121L (en) 1978-10-03
ES467877A1 (en) 1978-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4033837A (en) Plated metallic cathode
US10100423B2 (en) Electrodeposition of chromium from trivalent chromium using modulated electric fields
CN1193116C (en) Black ruthenium plating soluton
US2541721A (en) Process for replenishing nickel plating electrolyte
US2457059A (en) Method for bonding a nickel electrodeposit to a nickel surface
CS196425B2 (en) Method of preparing active anode usable for electrochemical processes,especially for electrolysis of water
US4224133A (en) Cathode
US4767509A (en) Nickel-phosphorus electroplating and bath therefor
US3639219A (en) Iridium plating
US4171247A (en) Method for preparing active cathodes for electrochemical processes
US4208255A (en) Process and device for the production of metal-complex compounds suitable for electroless metal deposition
US2414438A (en) Electrodeposition of selenium
US3374154A (en) Electroforming and electrodeposition of stress-free nickel from the sulfamate bath
US2439935A (en) Indium electroplating
JPS6045710B2 (en) electrolytic cell
Krishnan et al. Thiosulphate baths for silver plating
US4177129A (en) Plated metallic cathode
RU2720269C1 (en) Method of producing corrosion-resistant electrochemical zinc-nickel-cobalt coating
JPS5830956B2 (en) Cathode manufacturing method
JPS60135593A (en) Continuous ni-w alloy plating
US3373092A (en) Electrodeposition of platinum group metals on titanium
Campbell et al. Some uses of pyrophosphates in metal finishing part II. Cobalt-tungsten alloys to zinc, including pretreatment for magnesium
Hasler et al. Electrodeposition of thin Pd-Ag films
JPS5932549B2 (en) Cathode for chlorine-alkali electrolyzer
US3303112A (en) Acidic gold cyanide electroplating bath and process