CS196400B2 - Herbicide - Google Patents

Description

Předložený . vynález se týká herblcidního prostředku, který . obsahuje jako účinnou složku nové cenné substituované deriváty

2,1,3-benaothiadíazlnu. ,

Je již . známo, že -3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiázin-4-on-2,2-dioxid má selektivní herbicidní účinek '(srov. DOS 1 542 836). Kromě toho jsou'známé další herbicidy z této skupiny látek, které se . mají používat k odstranění nežádoucího růstu rostlin v ' řadě kulturních rostlin (srovnání DOS 2 444 383, 2 443 901 a .2 458 343).

Nyní bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I ' R¹ “ II γ (I) v němž

R¹ znamená alkylovou ' skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až atomy uhlíku, alkinylovou ' skupinu se 3 až atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonyl- ; ' . ' alkylovou skupinu se 3 atomy uhlíku, zbytek dialkylketonu se ' 3 až 4 . atomy uhlíku, azidoalkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku, rhodanoalkylovou skupinou se 2 atomy ' . uhlíku, kyanalkylovou . skupinu.se . 3 . .atomy' uhlíku, benzylovou skupinu, . popřípadě. halogenem substituovanou - ' . karbamoylalkylovou skupinu se 2 až 6 - atomy ' uhlíku nebo ' popřípadě . halogenem nebo methylem ' substituovanou fenylovou -skupinu, jakož . i následující zbytky, přičemž alkylový zbytek uváděný . na posledním místě obsahuje . vždy ' vícenež 1 atom uhlíku, tj. 'halogenalkylový - zbytek se 2 atomy uhlíku, nebo . esterem ' karboxylové . kyseliny substituovaný alkylmerkaptoalkylový zbytek - se 6 ' atomy uhlíku, fenylmerkaptoalkylový zbytek s 8 atomy uhlíku, ' alkoxyalkylový zbytek se 3 atomy . uhlíku, kromě. toho R¹ znamená hydroxyalkylový zbytek s '2 atomy . uhlíku ' nebo substituovaný methylový zbytek se substituenty —-O-alkyl-N-alkylaminofosforothio- s 5 . . atomy uhlíku, O^-dialkylfosforo- se 2 až 4 atomy uhlíku, 0,0,0-trialkylfosfinylimino- se 3 ' až 6 atomy uhlíku, alkoxydithiokarbonyl- ' se 2 atomy uhlíku, alkoxykarbamoyl- se 3 atomy uhlíku, alkoxykarbamoyl-N-fenyl- s 8 atomy uhlíku, ' alkylsulfinyl- s 1 ' až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonyl- s 1 až 2 atomy uhlíku, thiokarbamoyl-, isothiouranium-hydrochloridem,

Y* R³ ₍ II / .

_Y‘__C—N \

R⁴

Y*

II _Y‘—c—NHR⁵, popřípadě halogenem substituovaný acylamldo se 2 atomy uhlíku, diacylamldo- s 8 atomy uhlíku nebo popřípadě methylem nebo halogenem substituovaný isoxazolový zbytek;

každý ze symbolů

X znamená nezávisle halogen, nitroskupinu, methylovou skupinu, skupinu —SCN, . —CN, — Y“R⁴, —CC13, —CF5, —CH₂—О—СНз, m znamená celé číslo od 0 do 4 a n znamená celé číslo od 1 do 2,

R² znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,

R³ a R⁴ znamenají nižší alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R⁴ znamená dále vodík a

R⁵ znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, každý ze symbolů

Y, Y‘ a Y“ znamená nezávisle na sobě kyslík nebo síru, umožňují odstraňovat nežádoucí širokolisté rostliny a šáchorovité rostliny lépe, než je to možné za použití dosud známých látek této skupiny ve velkém počtu kulturních rostlin a s podstatně menším risikem, než tomu bylo doposud.

Sloučeniny podle vynálezu jsou lépe rozpustné v nepolárních uhlovodících, například v rostlinných nebo živočišných olejích a mají kromě toho také aplikačně-technické výhody při výrobě a aplikaci látek ve formě herbicldních prostředků. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž značné obohacení stavu techniky.

Nové deriváty benzothiadiazinu se získají, jestliže se deriváty 2,1,3-benzothiadiazinu obecného vzorce I

v němž

R² Y, X m a n mají shora uvedené významy, uvádějí v reakci

a) s halogenderivátem vzorce II

Hal znamená atom halogenu, nebo

b) se sulfátem vzorce III

SO₂(OR1)2 (III), nebo

c) s esterem sulfonové kyseliny vzorce IV

ArSChOR¹ (IV), v němž

R¹ má shora uvedený význam a

Ar znamená arylovou skupinu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomností rozpouštědla, nebo tím, že se soli sloučenin vzorce I uvádějí v reakci s halogenderivátem vzorce II, nebo se sulfátem vzorce III nebo s esterem sulfonové kyseliny vzorce IV v přítomnosti rozpouštědla, nebo tím, že se deriváty benzothiadiazinu vzorce V

СШ

I * у

man mají shora uvedený výv němž

R², Y, X, znám a

Hal znamená atom halogenu, uvádějící v reakci se solí kyanovodíkové, rhodanovodíkové, azidovodíkové, popřípadě substituované karbamové nebo thiokarbamové kyseliny alkoxydithiokarbamové kyseliny, O-alkyl-N-alkylaminothiofosforečné kyseliny, 0,0,0-trialkylfosfitem nebo thiomočovinou, nebo tím, že se sloučeniny vzorce VI

v němž

R², Y, X a m a n mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s isokyanátem vzorce VII

O—C=N—R⁵ (VII), v němž

R⁵ znamená nižší alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu.

Hal—R¹ v němž

R¹ má shora uvedený význam a

Výhodná je reakce výchozích látek vzorce I а II.

Symbol R¹ může kromě jiného znamenat: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, terč.butyl, n-pentyl,

2- pentyl,

3- pentyl, terc.ámýl, neopentyl,

2- methylbutyl,

3- methylbutyl,

3-methyl-2-butyl,

1- chlorethyl,

2- chlorethyl, l-chlorbut-2-in-4-yl,

3- chlbrbut-l-in-4-yl, 2,2,2-trichlorethyl,

2,2,2-tribromethyl, benzyl, o,m,p-toluen, o,m,p-fluorfenyl, 1-propenyl,

1- propinyl, allyl,. propargyl, krotyl, but-2-in-l-yl, methallyl, but-l-en-3-yl, but-l-in-3-yl, but-l-en-4-yl, but-l-ín-4-yl, methoxýethyl, 3-butanon-l-yl, 3-butanon-2-yl,

2- propanon-l-yl, methylkarbamoylmethyl, dimethylkarbamoylmethyl, karbámoylmethyl, karbamoylethyl, a-kyanethyl, ιβ-kyanethyl, /-kyanethyl, já-fenylmerkaptoethyl.

Symbol R¹ může dále znamenat:

kyanoskupinu, dimethylkarbamoylthioskupinu, dimethyldithiokarbamoylovou skupinu, diethylkarbamoylthioskupinu, diethyldithiokarbamoylovou skupinu, diisopropyldithiokarbamoylovou skupinu, diisobutylkarbamoylthioskupinu, hexamethylenkarbamoylthioskupinu, N-ethyl-N-butylkarbamoylthioskupinu, N-ethyi-N-butyldithiokarbamoylovou skupinu,

2- methylhexahydroazepinkarbodithioskupinu,

2.4.4- trimethylazetidinkarbothioskupinu,

2.4.4- trimethylazetidinkarbodithioskupinu, chloracetamidoskupinu, ftalyliminoskupinu, f enylkarbamoyloxyskupinu, O-ethyl-N-isopropylaminofosforothioskupinu, methylsulfinylovou skupinu, ethylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu,

3- methyl-5-isoxazolylovou skupinu, ' 3-methyl-4-chlor-5-isoxazolylovou skupinu, 0,0-dimethylfosforoskuplnu, O,O-diethylfosforoskupinu, thiokarbamidoskupinu, methoxykarbamoyl-N-fenylovou skupinu, ethoxykarbamoylovou skupinu, p-fluorfenylkarbamoyloxyskupinu, diisobutylkarbamoylthioskupinu, ethoxyůithiokarbonylovou skupinu, isothioroňiumhydrochloridovou skupinu, 0,0,0-triethylfosfinylíminomethylovou skupinu jakož i /3-hydroxyethylovou skupinu, a-acetamido-^,/3-trichlorethyIpvou skupinu, a-formamido-i/3,(S,/3-trichlorethylovou skupinu, methylester ar-[a-methoxykarbomethylthio] octové kyseliny, zbytek α-ethoxykarbamové kyseliny, |3,/3,^-trichlorethyl, zbytek α-octové kyseliny.

Označení halogen znamená fluor, chlor, brom a jod.

Použije-li se jako výchozích látek sodné soli 3-ethyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu a butinylchloridu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:

Použlje-li se jako výchozích látek 3-ethyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu a dimethylsulfátu [postup bj] popřípadě me thylesteru p-toluensulfonové kyseliny [postup c)J, pak lze průběh reakce znázornit následujícími reakčními schématy b) a c):

V případě použití l-chlormethyl-3-ethyl-2,l,3-benzothiadiazln-4-on-2,2-dioxldu a dimethylamoniové . soli dlmethyldithiokarba mové kyseliny jako výchozích látek lze průběh reakce znázornit . následujícím reakčním schématem:

O

19Й4Й0

Při použití l-methylol-3-ethyl-2,l,3-benzothiadíazin-4-on-2,2-dioxidu a fenylisokyanátu, jako výchozích látek, lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:

Ы окон

Pří výhodném provedení postupu podle vynálezu podle alternativ a, b, c se uvádí v reakci 2,l,3-benzothiadiazln-4-on-2,2-dioxid se solí halogenderivátu, s alkylsulfátem nebo s esterem sulfonové kyseliny, popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu při teplotách od —30 do 150 °C, výhodně od 10 do 90 °C po dobu 10 minut až 6 hodin, popřípadě za tlaku, a to kontinuálně nebo diskontinuálně.

Při provádění, postupu podle vynálezu podle alternativy d) se uvádí v reakci například sloučenina vzorce V se solí O-alkyl-N-alkylaminothiofosforečné kyseliny, kyanovodíkové kyseliny, rhodanovodíkové kyseliny, azidovodíkové kyseliny, ethoxydithiokarbamové kyseliny, popřípadě substituované karbamové kyseliny nebo thlokarbamové kyseliny, s Ο,Ο,Ο-trialkylfosfitem nebo s thlomočovinou, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti. činidla vázajícího kyselinu při teplotě, od —30 do 150 °C, výhodně při 10 až 90 °C po dobu 10 minut až 6 hodin; popřípadě za tlaku, kontinuálně nebo diskontinuálně.

Při provádění postupu podle vynálezu podle alternativy e] se uvádí v reakci například sloučenina vzorce VI s lsokyanátem vzorce VII, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla při teplotě od —30 do 150 °C, výhodně od 10 do 90 °C po dobu 30 minut až 6 hodin, popřípadě za tlaku, kontinuálně nebo diskontinuálně.

Ke shora uvedeným inertním rozpouštědlům náleží při postupech podle vynálezu uhlovodíky jako je ligroln, frakce benzinu, například s rozsahem teploty varu od 70 do 140 °C, cyklóhexan, pentan, hexan, petrolether, o,m,p-xylen; nitrov&né uhlovodíky jako nitrobenzen, nitroethan; nitrily jako acetonitril, butyronitril, isobutyronitril; ethery, jako diethylether, di-n-propylether, tetrahydrofuran, dloxan, anlsol; estery jako ethylacetát, ethylester kyseliny acetoctové, isobutylacetát, methylester benzoové kyseliny, fenylacetát;. amidy jako formamid, me thylformamid nebo dimethylformamid nebo ketony jako aceton, methylethylketon, cyklohexanon, acetofenon. Používají-li se místo solí přímo sloučeniny vzorce I nebo VI, pak к výhodným rozpouštědlům náleží také halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, 1,1a 1,2-dichlorethan, 1,1,1- a 1,1,2-trichlorethan, chlorbenzen, o,m,p-dichlorbenzen nebo o,m,p-chlortoluen. Používají-li se soli sloučenin vzorce I, pak к výhodným rozpouštědlům pro alternativy postupů a, b a c náleží také. voda.

Jako činidla vázající kyselinu se mohou používat všechna obvyklá činidla к vázání kyselin. К těm patří výhodně hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů a terciární organické báze.? Jako zvláště vhodné lze jednotlivě uvést:

hydroxid sodný, uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný, triethylamln, pyridin, trimethylamin, α,β,χ-pikolin, lutldin, '

N,N-dimethylanilln, N,N-dimethylcyklohexylamin, chinolin, tri-n-propylamin, n-propyldiisopropylamin a trl-n-butylamin.

Vedle výchozích látek vzorce I se dají jako výchozí látky používat také jejich odpovídající soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo soli amonné. Sloučeniny vzorce I, V а VI používané jako výchozí látky, se používají výhodně v množství 0,3 až 1, výhodně 0,8 až 1 mol na 1 mol výchozí látky vzorců II, III, IV nebo VII.

Přidávání výchozích látek je možno provádět v libovolném pořadí. Jako zvláště výhodný platí následující způsob: Roztok výchozích látek II, III nebo IV v některém ze shora uvedených inertních rozpouštědel se nechá přitékat к roztoku nebo suspenzi výchozí látky vzorce I nebo její soli v některém ze shora uvedených inertních rozpouštědel nebo se nechá roztok nebo suspenze soli Q-alkyl-N-alkýlaminothlofosforečné kyseliny, kyanovodíkové kyseliny, rhodanovódíkové kyseliny, azidovodíkové kyseliny, alkoxydithiokarbamové kyseliny, popřípadě substituované karbamové nebo thiokarbamové kyseliny, 0,0,0-trialkylfosfitu nebo thiomočoviny v některém ze shora uvedených inertních rozpouštědel přitékat к roztoku výchozí látky vzorce V nebo se nechá roztok výchozí látky vzorce VII v některém ze shora uvedených inertních rozpouštědel přitékat к roztoku výchozí látky vzorce VI a poté se ve shora uvedeném teplotním rozmezí provádí reakce.

К urychlení reakce výchozích látek vzor11

198480 ce I s halogenderiváty vzorce II lze v případě použití fluor- nebo chlordeřivátů vzorce II přidávat jako katalyzátor sůl . těžšího ' atomu halogenu s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy, . například jodid sodný nebo jodid vápenatý. Při použití dvojfázového systému rozpouštědel se hodí jako katalyzátor také kvartérní amoniové sloučeniny. Množství katalyzátorů ' použitelných podle vynálezu činí mezi 0,1 a 10 hmotnostními % vztaženo na výchozí látku vzorce II. Za účelem izolace sloučenin vzorce VIII . z reakční směsi podle variant postupu a) až e) se reakční směs v . případě použití rozpouštědel ' mísitelných s vodou rozmíchá ve zředěném vodném roztoku alkálie. Vyloučený olej se . popřípadě extrahuje, promyje se vodou a vysuší se. Zvolí-li se méně polární s vodou . nemísitelné rozpouštědlo, pak lze reakční roztok extrahovat také přímo zředěným vodným roztokem alkálie a vodou. Popřípadě lze také předem reakční směs zahustit, vyjmout zbytek rozpouštědlem nemísitelným s vodou a čistit ji popsaným způsobem. Po vysušení a zahuštění organické fáze se získá žádaný reakční produkt. Tyto produkty se mohou ' popřípadě obvyklým způsobem, například překrystalováním nebo chromatografií dále čistit.

Přikladl

22, 8 dílu methylester chloroctové kyseliny se během 10 minut při ' teplotě . 22 °C za míchání vmíchá do roztoku 52,4 dílu sodné soli 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadlazin-4-on-2,2-dioxidu ve 200 dílech acetonu. Po 1 hodjně míchání při . 50 °C se reakční směs zahustí ve vakuu, zbytek se . vyjme 250 díly methylenchloridu, třikrát se provede extrakce vždy 100 ml 0,5 N roztoku hydroxidu sodného a vodou. Po vysušení . síranem hořečnatým a zahuštěním ve vakuu se získá 1-methyikarbomethoxy-3-isopropyi-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 93 až 96 °C.

P ř í k 1 . a d 2 .

K roztoku 1 dílu jodldu sodného a 80 dílům 1-draselné soli 3-isopropyi-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu v 630 dílech acetonitrilu . se přikape 25,3 dílu l-chlorbut-3-inu během 10 minut . za míchání při teplotě 24 °C. Po 10 hodinách míchání při teplotě 82 °C se reakční . směs zahustí ve vakuu, vyjme se 300 . díly methylenchloridu, čtyřikrát se extrahuje vždy 100 ml 0,5. N roztoku hydroxidu . sodného a vodou. Po vysušení síranem hořečnatým. . chromatografováním přes neutrální kysličník hlinitý . a. zahuštěním ve vakuu se získá l-but-3‘-inyl-3-isopropyl-2,l,3-benzottiit^^lí^zni41-c^n-2!,2-dioxid ve formě bezbarvých krystalů o bodu tání 66 až 70 °C. '

Příklad 3

16,5 dílu diethylsulfátu se při teplotě 10 °C za míchání během 15 minut vmíchá do roztoku 24 dílů 3-išoprcpyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu a 4,5 dílu hydroxidu sodného ve 25 dílech vody. Reakční směs se potom míchá 10 hodin při teplotě 20 °C. Přidá se . 150 dílů 1,2-dichlorethanu, provede se dvakrát extrakce vždy 70 ml 0,5 N roztoku hydroxidu sodného a vodou. Po vysušení, zahuštění . ve . vakuu a . rozetření. zbytku s cyklohexanem se . izoluje l-ethyl-3-lsoprcpyl-2,l,3-benzcthiadiazin-4-on-2,2-dioxid ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 56 až 58 °C.

Příklad 4 dílů dimethylamoniové soli O-ethyl-N-iscprcpylamincthicfcsforečné. kyseliny, rozpuštěné v 60 dílech acetonitrilu se během 10 minut za míchání při teplotě 10 °C přidá k roztoku 20,2 dílu . l-chlcrmethyl-3-isopropyi-2,l,3-benzothiadiazm-4-on-2,2-dioxidu ve 160 dílech acetonitrilu. . Reakční směs se potom míchá 2 hodiny při teplotě 25 °C, zahustí se ve vakuu, vyjme se 200 díly diethyletheru, třikrát se extrahuje vždy 100 díly 10% roztoku hydrogenuMičitanu sodného a vodou. Po vysušení síranem hořečnatým, zahuštění ve vakuu a . po rozetření' zbytku s cyklohexanem se získá l-methyl-(O-ethyl-N- -isopropylaminofosf orothio) -3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazín-4-on-2,2-dioxid ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 79 až 84 °G.

Příklad 5

100 dílů l-chlcrmethyl-3-iscprcpyi-2,l,3-benzothladiazin-4-on-2,2-dicxidu. a 150 dílů azidu sodného se míchá . v 800 dílech dimethylformamidu 6 hodin při . teplotě 25 °C. Potom se suspenze zředí na pětinásobný objem vodou. Po 1 . hodině se vyloučené . krystaly odfiltrují a vysuší se, přičemž se získá 100 dílů (98 % teorie] . l-azldomethyl-3-lsoprcpyl-2,l,3-benzcthiadiazin-4-on-2,2-dioxidu o . teplotě tání 83 °C.

Další účinné látky odpovídající obecnému vzorci se . vyrobí podle příslušných postupů, tyto látky jsou shrnuty v tabulce I, přičemž n — O.

Tabulka I

Ri , .	R2	Y	n	-Teplota · tání (°C)
П-С3Н7	CH3	0	2	39
CH3	Í-C3H7	0	2	54—55
1--C3H7	1-C3H7	0	2	nD25 = 1,5359-
--C3H7	Í-C3H7	0	2	•i . 44—45
эек.-СШэ	Í-C3H7	0	2 '	:nD25 = 1,5316
—CH2—CH2—CH(CH3)2	--C3H7	0	2	nD25 = 1,5278
0
II				. -
CH2—S—CH3	1-C3H7	0	2	nD25 = 1,5561
0
-II
CH2—S—C2H5	Í-C3H7	0	2	Od25 = 1,5610
C2H5	sek.-CHg	0	2	68—71
0
II
CH2—S—CH3 ,	Í-C3H7	0	2	..· 111—115 .
0
0
CH2—S—C2H5 II	I-C3H7	0	2	98—100
II 0				- . .
-CH2-C=CH	. CH3	0	2	122—126
—CH2— C=CH	C2H5	0	2 '	71—75
—CHz—C=CH	-1-C3H7	0	2	... 53—57
—CH2—CH=CH2	Í-C3H7	0	2	41—43
—CH2—C=CH	--C3H7	0	2	108—112
—CH2—CH=CH—СНз	I-C3H7	0	2	nD25 = 1,5436
—CHž—CH2—C=CH	Í-C3H7	0	2	i 66—69
	Í-C3H7	0	2	114—115
CL z
-С^-тЦ	Í-C3H7	0	2	106—109
x				! - '
0		<
—CH2P(OCH3)2 .	1-C3H7	0	2	71—73
0 II	4
II —CH2—P(OC2H5)2	1-C3H7 -	0	2	75—77'
—CHa— C=CH	sek.-C-Ho	0	2	55—59
—CH2—CH2Br	Í-C3H7	0	2	n,/5 = 1,5648
—CH2—C=C—CH2CI	Í-C3H7	0	2	68—72
C-3C—CH—NHC—CH3	1-C3H7	0	2	221

II

O

R1	R2	Y	n	Teplota tání (°C)
1 . C13C—CH—NHCO2C2H5	1-C3H7	0	2	170
II
C13C—CH—NHCH	Í-C3H7	0	2	209—211
II
0
—CH—S—CH2—CO2CH3	Í-C3H7	0	2	89—90
| CO2CH3
—CH2—CH2—0—CH3	Í-C3H7	0	2	62—63
—CH2CO2H	Í-C3H7	0	2	98
—CH2CH2OH	Í-C3H7	0	2	nD2S = 1,5459
	Í-C3H7	0	2	nD25 = 1,5929
0
II -
—CH2—C—CH3	Í-C3H7	0	2	nD25 = 1,5464
-h-O	Í-C3H7	0	2	82—86
0
II
—CH2—CH2—C—CH3	Í-C3H7	0	2	69—73
0
II
—CH2—C—NH2	Í-C3H7	0	2	161—163
0
II
—CH2—C—NHCH3 Π	Í-C3H7	0	2	136—137
и II -CH2-C—N(CH3)2	Í-C3H7	0	2	132—133
s
II
—CH2—C—NH2	I-C3H7	0	2	106
—CH2—SCN	1-C3H7	0	2	124—126
—CH2—CN	Í-C3H7	0	2	119—121
—CH2—CH2CN	Í-C3H7	0	2	115—117
0
—CH2—CH2—C—NH2	Í-C3H7	0	2	139—141
0
|1
-CHAN\rz4/	Í-G3H7	0	2	216—217
G II
0
0
II
—CH2—NH—C—HH2C1	Í-C5H7	0	2	105—107

R1	R2	·, Y	n
O |l	1-O3H7	0	2
-CHrN-COCH
и -CH2-NHCOCC2H5	Í-H3H7	0	2
O y Пк	1-C3H7	0	2
0 r~\ -CHífO-C-NH	1-G3H7	0	4
0
II
-^HC2—^S-^ICn(^(H^Í5)2	Í-H3H7	0	2
s
II ’
—HH2—S—H—N(HH3)2	1-H3H7	0	2
s
II.
—HH2—S—H—N(C2H5)2	Í-H3H7	0	2
s
II
-CH2—S-·ΟνΝ(1<ΗΗ7)2	Í-H3H7	0	2
-CH^S	1-HsH7	0	2
S ' O2H5 ll· /
—CH2—S—C—N	1-C3H7	0	2
N
_ (CH2)3CH3
....... O C2H5
ll· / .
—CH2—S—C—N X.	1-C3H7	0	2
(HH2)3HHs			•
0
·* C	1-C3H7	0	2
l-Hs»	0	2
CHi
Q A
	1-C3H7	0	2

Teplota tání (⁰CJ

101—102

186 .....

153—156

138— 140

141—143

139— 141

85—87

139—141

124—126 ‘

79—80

107

110—113

73—7Q

188400

R1	R2	Y	n	Teplota tání (°C)
S
-CHZ- S-C-N./>	Í-C3H7	0	2	72-74
/ 0
II
—CH2—S—C—N (1-СШ9 ] 2	Í-C3H7	0	2	101-102
s
II
-CH2-S-C—OC2H5	I-C3H7	0	2	91-92
NH
—CH2— S—c—NH2 . HC1	Í-C3H7	0	2	181
-CH2-~N=P(OC2H5)3	1-C3H7	0	2	no23 = 1,5072

188400

X Poloha m R¹ v kruhu

R²

СНз	8	1
СНз	6,8	2
СНз	8	1
Cl ,	7	1
СНз	5	1
I	. 6	1
Cl	7	1
Cl	7	1'
Br	6	1
Br	6	1
Cl	8	1
ОСНз	8	1
Cl	6	1
Cl	6	1
ОСНз	8	1
Cl	6	1
Br	. 6	1
		0
		0
—	. —	0
—	—	0
—	—	0
		0

СНз Z

CH2C—NH-C-СНз

О СНз

CH2-CsCH	1-СзН7
CH2—C=CH	Í-C3H7
СНг—CH2OH	Í-C3H7
CH2—C=CH	1-СзН7
CH2—C^CH	1-СЗН7
CH2—CsCH	Í-C3H7
CH2—CH2OH	1-C3H7
0
II
CH2-C-CH3	1-СЗН7
СНз	- 1-СЗН7
CH2C6H5	Í-C3H7
CH2—CsCH	1-C3H7
CH2—C=CH	Í-C3H7
CH2—CsCH	Í-C3H7
CH2C6H5	С2Н5
CH2—CsCH	Í-C3H7
СНз	С2Н5
СНз	С2Н5
CH2N3	СНз

1-C3H7 —CH2—S—C—ОСНз Í-C3H7 . s

CH₂N—Р(ОСНз)з Í-C3H7

CH-S-C2H5 I

СНз

Í-C3H7

1-C3H7

Y .	п	Teplota tání (°С)
О	2	140—144
О	2	98—101
О	2	83— 86
О	2	97—103
.0	2	87— 91
0	2	105—109
0	2	93— 96
0	2	94~ 97
0	1	135—137
0	1	110—111
0	2	86— 90
Ό	2	124—126
0	1	92—94
0	1	105—109
0	1	124—126
0	1	96—98
0	1	. 104—105
0	2 .	108
0	2	137
0	2	68
0	2	viskózní olej
0	2	nD 25 == 1,5497

O 2 129—132

1-C3H7

146—148

198400

1S

Příklad 6

Herbicidní účinek nových derivátů 2,1,3-benzothiadiazinu

Pokusy ve skleníku a pokusy polní slouží ke studiu herbicidních a selektivních vlastností nových sloučenin.

I. Pokusy ve skleníku:

Květináče z plastické hmoty o obsahu 300 ml se naplní jílovito-písečnou půdou a do půdy se odděleně podle druhů zasázejí testované rostliny.

Přitom se jedná o zasetí semen, zasázení naklíčených hlíz [například u šáchoru (Cyperus esculentusj] nebo o přesazení druhů, které sé rozmnožují vegetativní cestou. Pro preemergentní ošetření přichází v úvahu jen použití semen. Účinné látky se suspendují nebo emulgují ve vodě jako dispergační prostředí a pomocí jemných trysek se potom aplikují postřikem na povrch půdy. Po ošetření se nádoby mírně zvlhčí a až do vzejití rostlin se přikryjí fólií z plastické hmoty. Při postemergentním ošetření (ošetření listu rostlin) se rostliny pěstují vždy podle formy růstu v pokusných nádobách nejprve až do výšky 3 až 10 cm a potom se provede ošetření. Pečlivé zavlažování je samozřejmé, stejně tak jako zakrytí rostlin. Nároky testovaných rostlin na teplotu nutno brát v úvahu tím, že se rostliny umístí do chladnějších nebo teplejších sekcí skleníkového zařízení. Pokusná perioda trvá 2 až 4 týdny. Během této doby je o rostliny pečováno a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Aplikované množství testovaných látek se uvádí v kg účinné lát14 ky na 1 ha, Vyhodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. Přitom znamená 0 žádné poškození nebo normální vzejití, 100 pak znamená, že nedochází ke vzejití rostlin nebo jsou rostliny zcela zničeny.

II. Polní pokusy:

V tomto rozsahu se provádí postemergentní ošetření na malých parcelách. Aplikace látek se provádí tím, že se účinné látky emulgují nebo suspendují ve vodě jako nosném nebo dispergačním prostředí, а у této formě se stříkají pomocí postřikovače parcel připojeného na nosič přístrojů a poháněného motorem. Všechny pokusy byly sledovány po několik týdnů a vyhodnocovány rovněž podle stupnice od 0 do 100.

Výsledek:

Zástupci nových sloučenin, uvedení v tabulkách 2 až 6, potírají nežádoucí rostliny lépe než srovnávací prostředek 1-chlormethyl-3-isopropyl-2,l,3-bénzothiadiazln-4-on-2,2-dioxld a podobné, někdy však hůře než srovnávací látka 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin- (4) -2,2-dioxld. Snášitelnost odpovídá u některých kulturních rostlin snášitelnostl srovnávacích prostředků. Avšak u kulturních rostlin, u nichž známé prostředky z této skupiny látek nemohou být používány nebo se mohou používat jen se značným risikem poškození, jako jsou brambory, cibule nebo slunečnice, které se zde uvádí jako příklady, se ukazují sloučeniny podle vynálezu jako podstatně lépe snášitelné, a v tom je nutno spatřovat jejich hodnotu a pokrok, který přinášejí.

198400

Tabulka 1 -í

Seznam - názvů . rostlin:

Český název	Botanický název 1	Zkratka v tabulce
abutilon	Abutilon theophrastii	Abut. theo.
cibule	Allium cepa	—
laskavec	Aníaranthňs spp.	Amar spp.
—	Ammania . cocqinea	·/'. Ammán, cocc.
merlík	Čhenopodlum spp.	Ghenop. spp.
kopretina osenní	Chrystanthemum . segetum	, Chrys. 'seget.
okurka	Cucumis sativus	Cucumis sat.
šáchor	Cyperus esculentus	Cyper. escul,
durman	Datura stramonium .....'	Datura stram.
svízel přítula	Galium'- aparine	GalL apar.
pěťour	Galinsoga spp. .	Galins. app.
sbja	Glycine max
slunečnice	Hellanthus annuus :	Helianth. annuus
ječmen	Hordium vulgare	Hored. vulg.
hluchavka	Lamium spp. >
heřmánek	Matricaria spp.	Matric. spp. -k
vojtěška	Medicago sativa	Medie. sat.
máta peprná	Mentha piperita	Mentha pip.
rýže	Oryza sativa	Oryza sat.
keříčkový fazol	Phaseolus vulgaris	PsaseoL vulg. i
ředkev	Raphanus spp.	. — 7
—	Sida spinosa	Slda spin. - -.. .
hořčice	Sinapis spp.
lilek černý '	Solanum nigrům	Solan. nigr.
brambor	Solanum tuberosum	Solan. tub. :
ptačinec žablnec	Stellaria media	Stell. med.
kukuřice	Zea mays	— ·.

188400

Q b o o o во 07 о ь* о о тН гЧ

1Л о м сою со 00 О

оо оо со во СМ СМ СО СМ 00

07 05 Ш ЛП СО ь*

Tabulka 2

Selektivní herbicidní účinek v kulturách zeleniny při postemergentním ošetření ve skleníku

Д <

ti о о ш гЧ С\] СМ

ООО	ООО	ООО
ООО гЧ	ООО	О1Л 5

ООО гЧ СМ

оо ю ю со о о

ио о о	V7 О О	1Л о □
О* т-Г см*	О* гЧ* СМ*	О* Г-Г см*	я
z о |	1 а	4Ú я	4сл '3 2
€4 д	Д <Я	д я	О й
о	N	Д Л
1			кл S
1	1		о я
			а N
			43)
			-g-S
			'S в >N '□
см	00		II II pg
			гЧ

I

Φ (Z)

ID 1	ID I	© 1	o
co 1	σ) 1	m 1	00

Selektivní herbicidní účinek v kultuře slunečnice a jiných kulturách při postemergentním ošetření ve skleníku a ω cti TJ cn

ID I

I

CO I I

ID

O I	ID I	ID
о 1	CD 1	O)
.rH

O l·-	o o	o CM
		rH

Й

Φ X ω

s § cti

o o

CM ©* o O*O, CD CD CM* «Φ N CM V

eo X. O , II	X ' u 1	'3 a *s
II X	CN X	φ c N ω
u I	O ' I	o O 44 u
1 ér	1 03	*8 a
X	X
Ό |	u I	'05 ct a §
		Ό s
		oj ώ >N O *
<0	N '	II n;
		o o
		o

19-.B4B0

Q ’Й

СО

S

Qi си сл

ООО ООО §g *м cd си cd

MNn CO CO CD о : о in — (Λ

Cm £3 O ω bo Ф СЛ cm Oj cn cu o a Ф £3 ω си си сл (м ф d Л Q

Ич О д cd а в <

сл Φ ω o o ω cn cn

CM СП см ιη ю СП со см хп о СП “ in ό из еО oo co

Tabulka 4

Účinek a selektivita při postemergentním ošetření ve skleníku

См СО а

X </Vm	řM < cd >
l o	o m +M co (Λ φ
/ \	Φ N
(	H

сл £ а о

cd

O cd ф S >» ф о· а

J8 Ф

CD é

£>

ω 'Л

СО »-м

N си а сл ιη о см

U3 О Гч

СП см

СП

ХИ o rH со сл o* Qí

SiP £ cd ьо a со

ООО

ООО ш о о О* rH о см оо

ООО о ОгЧ тИ

ООО

СЗ r-Γ тг о см о СЗ r-Г ХИ

ΙΩ О φ a •гм '3 о

СП

ХИ

Tabulka 5

Selektivní herbicldní účinek při postemergentní aplikaci při polním pokusů

Účinná látka č.	Použité množství kg/ha	Testované rostliny a % poškození
Glyc. max.	Solan. tub.	Zea mays	Chenop. spp.	Galins. spp.	Gali. apar.	Sinapis/ Raphanus
8	2,0	5	4	0	94	95	88	100
9	1,0	2	—	0	86	92	—	100
	2,0	5	—	—	—	—	— .	—
2	1,0	10	—	o	53	13	100	90
	2,0	—	— ·	—	75	20	100	90
4	2,0	6 .	14	0	90	95	88	100

O — žádné poškození 100 = odumřelé rostliny

Tabulka 6

Pře- a postemergentní aplikace nových derivátů 2,l,3-benzothladlazinu

Základní sekelet molekuly:

Testovaná rostlina a % poškození Účinná Substituce kg/ha Metoda Sida

látka č. R	· . - . v spinosa
S	1,0	v A (pre)		95
У	2,0	VA (pre)		95
10 —CHz—C	1,0	NA (post)		95
\	2,0	NA (post)		95
NHz
4 —H	1,0	VA (pre)	''· ? Ϋ’ '· ~ *’	60
	2,0	VA (pre)		60
	1,0	NA (post)		95
	2,0	NA (post)		95
8 —CHz—№	1,0	VA (pre)	• * ... ’ · ... ' ....	80
	2,0	VA (pre)		92
	1,0	NA (post)		78
	2,0	NA (post)		95
0 «= žádné poškození 100 = odumřelé rostliny

181*01

Tabulka 7

Biologická aktivita nových derivátů Z+^-benzoíhladiaziau u hořčice bílé [Simapte alba] při postemergentní aplikaci ve skleníku

	R1
Účinná		Substituce X	Poloha	kg/ha Slnapis
látka č.	Ri	R2	v kruhu	.alba a % poškození

O

—CH2S—P—OC2H5 \ NHCjH7-1	C3H7-1	H		2,0	100
—CH2—C=CH	CiHgsek.	H		2,0	100
—CH2—CH2Br	C5H7-1	H	—	2,0	75
—CH2—C=CCH;C!1	CsH7-i	H	—	2,'0	90
—CC13 |
—CH—NH—C—H	C3H7-1	H		2,0	100
II
0 ..
—CH2COCH3 0 . II · —CH2—CH2—C—CH3	GsH7-1	H	—.	2,0	90
CsHv-i	H	— ,·	2,0	100
—CH2CH2CN	C3H7-Í	H	—	2,0	100
0
|| ......
—CH2CH2CNH2	Ú3H7-1	H	—	2,0	100
—CH2NH—C—CH2C1 II 0	C3H7-1	H	—	2,0	100
—CH3S—C—N(C2H5)2 II	C3H7-1	H	—	2»0	100
II s
-CH2S-C—N('C3H71)2	C3H7-1	H	_	2,0	100
II
s

C2H5 / —CH2S—C—N í \ S CíHen -c.s-s-nA® ch₃

CsH7-i H - 2,0

C3H7-1 H

2,0 100

1SS4BB

Účinná Substituce látka č. Ri Й2

X Poloha kg/ha Slnapis v taruhu alba a % poškození

C^S-C-N~^_Cu S CH₃

CH2S—С—OC2H5 s

CH2N=P(OC2Hs)3

СНгСэСН

CH₂C=CH —CH2—N3

C3H7-Í

СзН7-1

C&H7-1, C5H7-Í C5H7-1 СНз —CH2—s—С—О—СНз

II

S —СН2—N=P(OCH3)3 —CH—S—C2HS

I

СНз

О = žádné poškození

100 = odumřelé rostliny

C3H7-I

СзН7-1

C3H7-Í

H	—	2,0	100
H		2,0	100
H		2,0	100
Cl	7	2,0	100
Cl	8	2,0	eo
H	—	2,0	100
H	—	2,0	100
H	—	2,0	100
H		2,Q	100

198400

Nové účinné látky potírání nežádoucího rostlin:

Botanický název

Ananas comosus Arachls hypogaea Asparagus officínalis

Avena sativa

Beta vulgaris spp. altissima

Beta vulgaris spp. rapa

Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus var. napus Brassica napus var. napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica rapa var. silvestrls Camellia slnensis

Carthamus tinctorius

Citrus limon

Citrus maxima

Citrus reticulata Citrus sinensis Coffea arablca (Coffea canephora, Coffea liberica)

Cucumis melů Cynodon dactylon Dacus carota

Elaeis guineensis Fragaria vesca Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum Gossypium herbaceum Gossypium vltifollum) Hellanthus tuberosus

Hevea braslliensls Humulus lupulus Ipomoea batatas Lactuca sativa

Lens cullnaris

Linum usitatissimum

Lycopersicon lycopersicum Malus spp.

Manlhot esculenta

Musa spp. Nicotlana tabacum (N. rustica) Olea europaea Panicům miliaceaum

Phaseolus lunatus

Phaseolus mungo Phaseolus vulgaris Pennisetum giaucum Petroselinum crlspum spp. tuberosum

Picea ables Abies alba Pinus spp.

Pisum sativum

Prunus avium

Prunus domestica

Prunus persica Pyrus communis Rlbes sylvestre Ribes uva-crlspa

Rlcinus communis

Saccharum officínarum se mohou používat к růstu u následujících

Český název ananas podzemnice olejná chřest oves setý . řepa cukrovka krmná řepa červená řepa řepka tuřín bílá řepa řepka olejka čajovník světlice barvířská citrovník citrovník největší mandarinka pomeranč kávovník meloun troskut mrkev kokosová palma jahodník obecný bavlník topinambur kaučukovník chmel sladký brambor hlávkový salát čočka jedlá len rajské jablíčko jabloň tapioka banánovník tabák oliva proso fazol fazol keříčkový fazol petržel smrk jedle obecná borovice hrách třešeň švestka broskvoň hrušeň rybíz červený angrešt skočec cukrová třtina

1'86400

18

Botanický název	Ceský název
Secale cereale Sesamum indicum Sorghum bicolor (vulgare) Sorghum dochna Sorghum oleracea Theobroma cacao Trifolium pratense _ Triticum aestivum Vaccinium corymbosum Vaccinium vitis-ideea Vícía faba Vlgna sinensis (V. ungulculata) Vltls vinifera	.· > . žito ....... f' sezam čirok dvojbarevný špenát - ' kakaovník - ........... jetel pšenice borůvky brusinky ’ bobkoňský vinná réva <

К ' dalšímu rozšíření spektra účinku . ' nových jednotlivých látek, k dosažení synergických efektů nebo ke zlepšení rezlduálního. účinku v půdě je možno používat četné další herbicidní nebo růst regulující sloučeniny ' jakožto· složky směsl a kombinací. Podle účelu použití a záměru potírání se jako složky naskýtají dále ' uvedené látky nebo podobné deriváty: ' né další herbicldní nebo

Cl

NHCH3

R	R1	R2	R5	. R4
H	SO2NH2		H	n-C3H7		n-C3Hz
НзС	HíC		H	H		C2H5 Z —CH \ I C2H5
		R1 \ N· Z R	-C—0—R2 II 0
R		R1			R2

i

H

СНз

I

CH—C=CH

I

1ί9β4β0

R1
R	N—C—0—R2 Z г R 0 R1	R2
R	H	—CHž— C^C—CH2CI
wl» Q	H	Í-C3H7
Cl
	H	ОНз
CL
	R<
	R-N-C-0
	0 ^nh-c-o-r*
	0
R	R1	R2
	H	СНз
wac
a	H	C2H5
<y	CHs	CHs
Ю-	H	СНз

198400

X . .1

R-C~C-O-R1

II o

R1

Na

GH3

H, soli

CH3

X C2H5

R1

CHS ; I-C3H7

H

H

H

H

СНз CH3

CHS

Z

СНз —CH2—CH \

CHs

СНз Na

СНз Na

1'964«1>

ДХ Ж XX ххххх

X

JŮl ** / V

R1	X	R2	R3
terc-CíHu	SCHs	H	C2H5
1-C3H7	SCHs	H	1-C3H7
C2H5	SCH3	H	C2H5
Í-C3H7	SCH3	H	C2H5
I-C3H7	Cl	H	C2H5
Í-C3H7	Cl	H	~<j
C2H5	Cl	H	C2H5 CH3
C2H5	Cl	H	1 —C—CN 1 CH$
Í-C3H7	Cl	H	Í-C3H7
1-C3H7	OCHs	H	1-C3H7 CH3
C2H5	Cl	H	| —CH—CH2. OCH3 CHs
C2H5	Cl	H	| 1 —CH—OCH
CH3
1..... NC—C— 1* CHs	Cl	H	-<

R2

R

0 40'0

' C2H5

CH3

I —C—CH2—CH2—CH5

CHs

I

HCeC—C— l^:

CHs

CH3

Br

J

Br H, soli

J H, soli

_V 0-N=CH

Br

OH sotij oste-fy

B*

OflO-H^T^ I o.ste.fy CH 00

186400

Rl R² \ Z N—CO—N

R	R1	R3	R3
i-vO-	H	CHs	CH3
híc°~Q>-	H	CH3	CH3
Cí
a>	CH3 R1 R2 \ / N—C—N Z Ϊ \ R 0 R3	CH3	H
R	R1	R2	R3
«Ό°Ο·	H	CH3	CH3
' Q V	H	CH3	CH3 CHs
-Ó	H	CH3	1 —CH—C=CH
eO	H	CH3	0CH3
aO	H	CH3	0CH3
.......©	H	CHs	CH3
CCJ	H	CH3	0CH3
CL
вг€У	H	CHs	OCHs
CL
tvCQ- CL	H 1	CHs	CHs
N—N
Л L	CHs	CHs	H

198400

R1 R2 R3 _:./^Cf4

CHy

CH3

I—I .

HN^N-C-NH-CHr ČH

H

OCH3

CL

CH3

CH5

R	R1	R2	R3
Cl	Cl	Cl	H
F	Cl	Cl	H
NO2	CF3	H	H
Cl	CF3	H	C00H, soli a estery
Cl	Cl	H	H
Cl	Cl	H	OCH3
Cl	Cl	H	—C—OCH3 II · 0
H	CF3	Cl 0 «líV	0C2H5
R		R1	R2

terc.-CdHs terc.-CíHe

SCH3

SCH3

NH2

CH3 / —N=CH—C

R²

R^s

sek.-CíHa

СНз sek.-CíHe terc.'C4Ha

H soli, estery H soli, estery H

Γ?ί. *

R	R1	R2
СНз	СНз	Н
СНз	СНз	Вг
СНз	СНз	СНз

X

СНз—OSO2O—

СНз—OSO2O—

СНз—OSO2O—

190400

O p* CjW

C-NH-O-CHjCHeCH

H₂c .4

II o

R	R1	R2	RS
H	П-С3Н7	—CH2—CH=CH2	CH3
Na	П-С5Н7	—CH2—CH=CH2	CH3

nWa sHi,«stery cAi^cooh
	CH*	2* 2 Ct~
R	*’-Ά cooR R< R1 R2 R3	R4

CÍ HC1 OCH3 H soli, estery, amidy

Cl Cl H Cl H. (CH3)2NH

198400

R¹

I .

R—O—CH—С—O—R²

II o

R¹

R²

СНз

H solí, estery, amidy

H soli, estery, amidy

H, soli, estery, amidy

R²

H soli, estery, amidy

H soli, estery, amidy

H soli, estery, amidy

R—O— (СНг)з—C—OR¹ H o

R¹

9 4 0 9

СНз \

N—NH—С—СНг. CH2-COOH / II

СНз O

H soli, estery, amidy

H soli, estery, amidy

СНз O \ll

AS—ONa /

HO o

N-C-CHfO-S-NH-C.H^L и Λ ii 3 T o o

o

0,-C-C^O-^y-CHj o -CH^O-S-NH-C^-Ů

O

o

HN-C—CH

I II solí

HN—C—CH

O

J J

COOH soti^stciryid.tnicly

J

Kromě toho je možné mísit nové sloučeniny podle vynálezu samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě s dalšími prostředky к ochraně rostlin, aby je bylo možno aplikovat společně. Přitom nutno uvést prostředky к potírání škůdců nebo fytopathogenních hub popřípadě bakterií. Zajímavé je dále míšení s roztoky minerálních hnojiv, které se používají к odstranění nedostatků ve výživě rostlin nebo к odstranění nedostatků stopových prvků.

К aktivaci herbicidního účinku se mohou přidávat smáčedla a adhezíva jakož i nefytotoxické oleje.

Aplikace se provádí například formou přímo rozstřlkovatelných roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů rozstřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypáváním nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. V každém případě mají zajistit pokud možno nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.

Pro přípravu přímo rozstřlkovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanůn, chlorbenzen, isoforon atd., silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků, olejových disperzí přidáním vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adhezív, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Vyrábět se mohou také koncentráty sestávající z účinné látky, smáčedla, adhezíva, dispergátorů nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, kteréžto koncentráty se hodí к ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovat:

199400 solí kyseliny llgnlnsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin, soli amonné, kyseliny naftalensulfonové, kyseliny fenolsulfonové, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dlbutylneftelensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptedekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherfl s mastnými alkoholy, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu popřípadě kyselin naftalensulfonových s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný lsooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, trlbutylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylceluléza.

Práškovité prostředky, posypy a popreše se mohou vyrábět míšením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou například:

minerální hlinky, jako slllkagel, kyseliny křemičité, sillkagely, křemičitany, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spreš, jíl. dolomit, dlatomlt, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka ze skořápek ořechů, prááková celulóza a další pevné nosné látky.

Prostředky obsahují mezi 0,1 a 95% hmotnostmi účinných látek, výhodně mezi 0,5 a 90% hmotnostními.

Aplikované množství činí 0,1 až 10 kg účinných látek, zejména 0,5 až 5 kg/ha.

Příklad 7 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-a-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě minimálních kapek.

Příklad 8 hmotnostních dílů sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů edičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotnostních dílů edičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody e jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsehuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.

Příkled 9 hmotnostních dílů sloučeniny 5 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexenonu, 30 hmotnostních dílů isobutenolu, 20 hmotnostních dílů edičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol lsooktylfenolu e 10 hmotnostních dílů edičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody e jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsehuje 0,02 hmotnostního proceňte účinné látky.

P ř í к 1 e d 10 hmotnostních dílů sloučeniny 6 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmotnost196400 . nich dílů cyklohexariolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů ádičního produktu. 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.

Příklad 11 hmotnostních dílů účinné látky 1 se dobře smísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalensulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfitových odpadních louhů a ze 60 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 % hmotnostního účinné látky.

P ř í к 1 a d 12 hmotnostní díly sloučeniny 2 se důkladně smísí s 97 hmotnostními díly jemně dispergovaného kaolinu. 'Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní procenta účinné látky.

Příklad 13 hmotnostních dílů sloučeniny 5 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a 8 hmotnostních dílů tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou adhezí.

Příklad 14 hmotnostních dílů účinné látky 6 se důkladně smísí s 10 hmotnostními díly sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 hmotnostních dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 % hmotnostního účinné látky.

Příklad 15 dílů účinné látky 1 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Claims (1)

1. PREDMET vynálezu

   Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že vedle pevné nebo kapalné nosné látky obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden substituovaný derivát 2,1,3-benzothiadiazinu obecného vzorce v němž

   R¹ znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalklnylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu se 3 atomy uhlíku, zbytek dialkylketonu se 3 až 4 atomy uhlíku, azidoalkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku, rhodanoalkylovou skupinu se 2 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu se 3 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, popřípadě halogenem substituovanou karbamoylalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo methylem substituovanou fenylovou skupinu, jakož i následující zbytky, přičemž alkylový zbytek uváděný na posledním místě obsahuje vždy více než 1 atom uhlíku, tj. halogenalkylový zbytek se 2 atomy uhlíku, nebo esterem karboxylové kyseliny substituovaný alkylmerkaptoalkylový zbytek se 6 atomy uhlíku, fenylmerkaptoalkylový zbytek s 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylový zbytek se 3 atomy uhlíku, kromě toho R¹ znamená hydroxyalkylový zbytek s 2 atomy uhlíku nebo substituovaný methylový zbytek se substituenty —O-alkyl-N-alkylaminofosforothip- s 5 atomy uhlíku, 0,0-dialkylfosforo- se 2 až 4 atomy uhlíků, 0,0,0-trialkylfosfinylimino- se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxydithiokarbonyl- se 2 atomy uhlíku, alkoxykarbamoyl- se 3 atomy uhlíku, alkoxykarbamoyl-N-fenyl- s 8 atomy uhlíku, alkylsulfinyl- s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonyl- s 1 až 2 atomy uhlíku, thiokarbamoyl-, zbytek isothiouronium-hydrochloridu, .

   Y* R³

   II / ;_Y‘__C— N

   Y‘

   II —Y‘—C—NHR⁵, popřípadě halogenem substituovaný acylamido se 2 atomy uhlíku, diacylamido s 8 atomy uhlíku nebo popřípadě methylem nebo halogenem substituovaný isoxazolový zbytek každý ze symbolů

   X znamená nezávisle halogen, nitroskupinu, methylovou skupinu, skupinu —SCN, —CN, —Y“R⁴, —CC13, —CF3, —CH₂—О—СНз, m znamená celé číslo od 0 do 4 a n znamená celé číslo od 1 do 2,

   R² znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,

   R³ a R⁴ znamenají nižší alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

   R⁴ znamená dále vodík a

   R⁵ znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, každý ze symbolů

   Y, Y‘ a Y“ znamená nezávisle na sobě kyslík nebo síru.