CS196213B2

CS196213B2 - Protective antiradiation material and method of making the same

Info

Publication number: CS196213B2
Application number: CS774708A
Authority: CS
Inventors: Haruo Nagai; Hiroshi Uehara; Kunikazu Nunokawa
Original assignee: Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd
Priority date: 1976-07-16
Filing date: 1977-07-14
Publication date: 1980-03-31
Also published as: AU2707077A; DD131880A5; DE2732006C2; PL199696A1; DE2732006A1; ES461464A1; FR2358729A1; PL110657B1; FR2358729B1; IT1079338B; CA1082845A; BR7704689A; AU515757B2; US4129524A; GB1575698A

Description

Vynález se týká ochranného antiradiačníh'O· materiálu se zlepšenou optickou propustností a mechanickou pevností, stejně jako způsobu výroby tohoto· materiálu.

Je známo, že průhledný ochranný antiradiační materiál se získá polymeraci akrylátu olovnatého nebo methakrylátu olovnatého při teplotě nad teplotou tání těchto látek, ale vzniklý materiál je velmi křehký a prakticky nepoužitelný z hlediska formování, sériové výroby a manipulace. Je sice možné zlepšit mechanické vlastnosti takového materiálu polymeraci akrylátu či methakrylátu olovnatého s kopolymerisovatelným monomerem, jako je methakrylát methylnatý, ale takto připravený polymer obecně ztrácí průhlednost a dostává kalný nebo mléčný vzhled, pokud je v přípravku takový obsah olova, aby bylo do určité míry dosaženo uspokojivých parametrů, jak ochranně antiradiačních, tak mechanických vlastností.

Tak například methakrylát olovnatý může být smísen při teplotě nad teplotou tání s methakrylátem methylhatým v jakémkoliv poměru za vzniku homogenní průhledné směsi, avšak množství methakrylátu olovnatého ve směsi, která po polymeraci poskytne ještě průhledný polymer, je nižší než asi hmotnostních °/o, při čemž se prakticky ztrácí ochranné antiradiační vlastnosti, nebo vyšší než asi 95 hmotnostních %, přičemž se ztrácí použitelné mechanické vlastnosti.

Cílem vynálezu je tedy poskytnout nový ochranný antiradiační materiál a způsob jeho výroby.

Dalším cílem vynálezu je poskytnout ochranný antiradiační materiál, který by byl vynikající co do optické průhlednosti i co do mechanické pevnosti.

Těchto cílů může být dosaženo, připraví-li se ochranný antiradiační materiál skládající se z polymeru získaného (A) alespoň z jednoho ze základních monomerů, jako jsou methakrylát alkylnatý, obsahující v alkylové skupině 1 až 4 uhlíkové atomy, akrylát hydroxyalkylnatý, methakrylát hydroxyalkynatý, styren a (B) z akrylátu olovnatého· n.ebo methakrylátu olovnatého a z olovnaté či olovičité soli karboxylové kyseliny obecného· vzorce (RCOO)_aPb, v němž a znamená celé číslo rovné mocenství olova, R znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek, ať už nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxylovou skupinou, tvořený 5 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž podíl akrylátu nebo methakrylátu olovnatého v celkové hmotě použitého monomeru (x, vyjádřeno v hmotnostních procentechJ, stejně jako množství karboixylátu olova, připa196213 dající* na' 100. hmotnostních dílů použitého monomeru (y, vyjádřeno počtem hmotnost200 š y ž 2,

200 ž y ž (x — 30) + 2,

200 ě y ž (x — 75) + 20,

Ochranný antiradiační materiál podle vynálezu může být získán polymeraci , monomerní směsi obsahující (A) alespoň · jeden ' ze základních monomerů, vybíraných ze skupiny , obsahující methakrylát alkylnatý, v němž alkylpvá —skupina je —tvořena 1 až 4 uhlíkovými atomy, akrvlát hydroxyalkvlnatv, methakrylát hydroxyalkylnatý a styren, a (B) akrylát nebo· methakrylát olovnatý v přítomnosti uvedeného karboxylátu olova obecného- vzorce · (RC00j_aPb, v němž a a R mají smysl shora vymezený, přičemž podíl akry— látu nebo methakrylátu olovnatého ve výše— uvedené směsi monomerů — (x, , vyjádřeno v hmotnostních · procentech) a množství karboxylátu olova — (y, vyjádřeno počtem hmotnostních dílů karboxylátu olova připadajících na 100 hmotnostních dílů výše uvedené směsi monomerů) jsou vymezeny některým z uvedených výrazů I, II a III.

Až dosud nikdo nepředvídal, že přísada výše specifikovaného · množství· uvedeného karboxylátu olova do¹ uvedeného· materiálu může zajistit vysokou průhlednost tohoto materiálu. I když shora uvedený jev není v současné době možno plně vysvětlit teoreticky, jeho význam je značný z průmyslového a lékařského hlediska, protože , poskytuje —ochranný antiradiační materiál vynikajících mechanických vlastností a · optické průhlednosti.

Methakrylát alkylnatý zde používaný zahrnuje ty, jejichž alkylová skupina je tvořena 1 až 4 uhlíkovými atomy, jako jsou methakrylát methylnatý, methakrylát —s-butylnatý, methakrylát terc.butylnatý a podobné, s výhodou však methakrylát methylnatý.

Akryláty a methakry-láty hydroxyalkylnaté zde použité mohou být · nesubstltuované nebo· substituované a s výhodou zahrnují například akrylát 2-hydroxyethylnatý, methakrylát· 2-hydroxyethylnatý, · akrylát 2-hydroxypropylnatý, methakrylát 2—hydro.xypro— pylnatý, akrylát 3-hydroxypropylnatý, msthakrylát 3-hydroxypropylnatý, methakrylát 4-hydroxybutylnatý, akrylát 2-hydroxy—3-ch^or— propylnatý, methakrylát 2-hydróxy-3-chlorpropylnatý apod.

Částečná náhrada cýše uvedeného základního monomeru jiným kopolymerisovatelným monomerem v takové míře, aby ještě nedošlo k žádným nepříznivým důsledkům ve vlastnostech materiálu podle vynálezu, je rovněž· zahrnuta · v rozsahu vynálezu. Takové kopolymerisovatelné komonomery zahrnují například akrylát methylnatý, akrylát ethylnatý, akrylát i-]propylnatý, akrylát nich dílů karboxylátu olova) jsou vymezeny některým z uvedených 3 výrazů I, II a III:

... přičemž 9 g x g 30 (I), přičemž 30 g x g 75 (II) a přičemž 75 g x g 95 (III).

n-butylnatý, vinylacetát, vlnylchlorid, · akrylonitrll, methakrylonitril a podobně.

V obecném . vzorci (RcOO)_aPb, representujícím · karboxylát olova, a . . znamená celé číslo rovné · mocenství olova a má hodnotu mezi 2 a 4, s výhodou 2, R znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek, nesubstituovaný nebo· substituovaný hydroxylovou skupinou, tvořený 5 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodou alifatický řetězec obsahující 5 až 18 uhlíkových atomů. Pokud počet uhlíkových atomů klesá na '4 či níže nebo· stoupá na 21 či výše, průhlednost a/nebo mechanická pevnost výsledného materiálu. je natolik neuspokojivá, že · cíle vynálezu nemůže být plně dosaženo. Typickými příklady karboxylátu olova jsou kapronát olova, enanthát olova, kaprylát olova, pelargát olova, kaprinát olova, laurát olova, myristát olova, palmitát olova, stearát olova, arachát olova, 2-hexenoát olova, 9-decenoát olova, linderát olova, lauro-oleát olova, myristc-oleát olova, palmito-oleát olova, petroselinát olova, oleát olova, elaidát olova, lino-át olova, linolenát olova, sorbát olova, geraniát olova, ricindeát olova, ricinelaidát olova, naftenát olova a podobné.

Ve výše uvedeném polymeru tvořeném shora zmíněným základním monomerem (obsahujícím také sho-ra uvedený náhradní monomer) a akrylátem nebo methakrylátem olovnatým nemůže být dosaženo prakticky užitečného antiradiačně ochranného účinku, pokud je obsah akrylátu nebo methakrylátu olovnatého nižší než 9 hmotnostních % a na druhé straně je-li tento obsah vyšší než 95 hmotnostních %, užitečná mechanická pevnost je nedostatečná, i když ochranný účinek je uspokojivý.

Podle vynálezu průhledný a pevný ochranný antiradiační materiál tvořený shora uvedeným polymerem obsahujícím 9 až 95 hmotnostních °/o akrylátu nebo methakrylátu olovnatého, dosud nerealisovatelný, může být nyní připraven z monomeru obsahující předešlý základní monomer (včetně uvedeného náhradního· monomeru) a akrylát nebo methakrylát olovnatý s přídavkem karboxylátu olova v takovém množství, že podíl akrylátu nebo methakrylátu olovnatého v celkovém monomeru (x, vyjádřeno· v hmotnostních procentech) a relativní množství uvedeného karboxylátu olova · (y, vyjádřeno v počtu hmotnostních dílů karboxylátu olova připadajících na 100 hmotnostních dílů monomeru) jsou vymezeny některým z výrazů I, II a III. Pokud je podíl akrylátu nebo methakrylátu olovnatého v materiálu podle, vynálezu poměrně nízký, obsah olova v tomto materiálu pocházející z akrylátu nebo· methakrylátu je snížen jen díky současné přítomnosti ve směsi výše uvedeného karboxylátu olovnatého, ale užitečná antiradiační ochranná účinnost tohoto materiálu ztracena není, neboť celkový obsah o»lova je kompensován olovem z karboxylátu olova. Tam, kde množství tohoto karboxylátu olova jo pod nižším limitem definovaným výrazy I nebo II nebo III, výsledný materiál není obecně průhledný, ale je zakalený až mléčný. Jestliže na druhé straně je použito nadměrné množství karboxylátu olova, za určitým limitem už nedochází к dalšímu zlepšení průhlednosti, ale spíš se kazí mechanická pevnost materiálu a materiál uvolňuje kapalinu. Faktor у (vyjádřeno v počtu hmotnostních dílů karboxylátu olova vztažených na 100 hmotnostních dílů monomerů) nabývá hodnot ne větších než 200, s výhodou 100.

Dále může být podle vynálezu průhledným ochranným antiradlačním materiálem s pozoruhodně zvýšenou mechanickou pevností polymer vzniklý (A) z podkladového· monomeru skládajícího se z (a) aspoň jednoho ze skupiny základních monomerů, jako jsou methakrylát alkylnatý, jehož alkylová skupina obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo akrylát hydroxyalkylnatý, methakrylát hydroxyalkylnatý a styren, a z (b) monomeru, který je použit v množství 8 až 75 hmotnostních procent podkladového monomeru, znázorněného obecným vzorcem IV a/nebo V:

Rf θ O Rf

I II r- ή и I

C c - C-O-t A-O Jtt c-c = сн_г (IV)

200 žy ž 2,

200 Ž у ž (x — 30) + 2,

Shora uvedený ochranný antiradiační materiál lze získat polymeraci monomerní směsi (A) podkladového monomeru, skládajícího se z (a) aspoň jednoho ze základních momerů, jako je methakrylát alkylnatý, jehož alkylová skupina obsahuje 1 až 4 uhlíkové ’ atomy, akrylát hydroxyalkylnatý, methakrylát hydroxyalkylnatý a styren, a z (b) polyfunkčního monomeru obecného vzorce IV a/nebo V, použitého v množství 8 až 75 hmotnostních procent podkladového monomeru a (B) z akrylátu olovnatého nebo methakrylátu olovnatého v přítomnosti karboxylátu olova -obecného vzorce (RCOO)_aPb, v němž a a R mají shora uvedený význam, přičemž podíl akrylátu nebo methakrylátu olovnatého· v monomerní směsi (x, vyjádřeno v hmotnostních %) a relativní množství karboxylátu olova (y, vyjádřeno počtem hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů směsi monomerů) jsou vymezeny výrazy I nebo II.

v němž

Ri znamená vodíkový atom nebo methylovou skupinu, A znamená alkylenovou skupinu tvořenou 2 až 4 uhlíkovými atomy, n znamená celé číslo· v rozsahu 2 až 60, г 1-я L^CH£^C’^C-°Í⁰ (V) v němž

Rž znamená vodíkový atom nebo methylovou skupinu, В znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek obsahující 4 až 25 uhlíkových atomů a m znamená celé číslo mezi 2 a 4, a (B) z akrylátu olovnatého· nebo methakrylátu olovnatého a karboxylátu olova znázorněného obecným vzorcem (RCOO)_aPb, v němž a znamená celé číslo rovnající se mocenství olova a R znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek, který je nesubstituovaný nebo· substituovaný hydroxylovou skupinou a který obsahuje 5 až 20 uhlíkových atomů, přičemž podíl akrylátu nebo methakrylátu olovnatého v celkovém množství monomeru v polymeru (x, vyjádřenoi v hmotnostních %) a relativní množství karboxylátu olova (y, vyjádřeno v počtu hmotnostních dílů karboxylátu olova na 100 dílů použitých monomerů) v daném přípravku jsou vymezeny některým z následujících výrazů I nebo II přičemž 9 x 30 I a přičemž 30 x 75 II.

Polyfunkční monomer obecného vzorce IV a/nebo V je použit v dávkách mezi 8 až 75 °/o, s výhodou mezi 12 a 60 % celkové hmotnosti podkladového monomeru tvořeného tímto polyfukčním monomerem a výše uvedeným základním monomerem, obsahujícím také zmíněný náhradní monomer. Pokud je obsah polyfukčního monomeru menší než 8 hmotnostních nezíská se zlepšení mechanických vlastností a na druhé straně pokud je obsah polyfunkčního monomeru vyšší než 75 %. zvýšený obsah už nemá příznivý vliv na vlastnosti, naopak může tyto fysikální vlastnosti spíše zhoršit (např. snížit průhlednost, snížit opracovatelnost materiálu).

V obecném vzorci IV, representujícím jeden ze shora uvedených monomerů, znamená n celé číslo, které nabývá hodnot 2 až

60, s výhodou 3 až 30. Pokud n přesahuje hodnotu 60, příznivý vliv na mechanickou pevnost je zcela nebo podstatně ztracen. Monomer representovaný vzorcem IV zahrnuje například polyethylenglykoldiakrylát, polyethylenglykoldimethakrylát, polypropylenglykoldimethakrylát a polybutylenglykoldimethakrylát.

V obecném vzorci V, representujícím druhý z uvedených monomerů, В znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek obsahující 4 až 25, s výhodou pak 4 až 15 uhlíkových atomů a m je celé číslo·, které nabývá hodnot 2 až 4, s výhodou 2. Pokud počet uhlíkových atomů je menší než 4, vliv na zvýšení mechanické pevnosti je slabý, ale pokud na druhé straně počet uhlíkových atomů je vyšší než 25, přírůstek mechanické pevnosti je relativně nižší a může· mít spíš nepříznivý vliv na průhlednost. Výhodnými příklady monomerů obecného· vzorce V jsou: 1,6-hexandíoldiakrylát, 1,6-hexandioldimethakrylát, 1,3-butandioldiakrylát, 1,3-butandioldimethakrylát, trimethylolpropantriakrylát, trimethylolpropantrimethakrylát, tetramethylolmethantetraakrylát, tetramethylolmethantetramethakrylát, 1,12-dodekandioldiakrylát, 1,12-dodekandioldimethakrylát, neopentylglykoldimethakrylát a podobné.

Ochranný antiradiační materiál podle vynálezu může být vyroben jakýmkoliv způsobem za předpokladu, že se vyrobí shora popsaný polymerní přípravek obsahující polymer vzniklý z akrylátu nebo· methakrylátu olovnatého a uvedeného základního monomeru nebo uvedeného podkladového monomeru a uvedený karboxylát olova. Je výhodné smíchat monomerní složky a karboxvlát olova v uvedeném poměru a v případě potřeby zahřátím roztavit na homogenní kapalinu a provést polymerací ve formě nebo .vytlačovacím stroji v přítomnosti iniciátoru radikálových polymerací. Polymerace se provádí při teplotách obvykle mezi —10 a 4-150 °C, s výhodou mezi 40 a 13O.°C. Iniciátor radikálových polymerací je používán obvykle v dávkách 0,001 až 5 %, s výhodou v dávkách 0,02 až 1,0 % celkové hmotnosti použitého monomeru. Typické příklady iniciátoru zahrnují lauroylperoxid, terc.butylperoxyisopropylkarbonát, benzoylperoxid, dikumylperoxid, terc.butylperoxyacetát, di-terc. butylperoxid, 2,2’-azobisiso'butyronitril a podobné.

Vynález bude popsán v detailech s odkazy na příklady provedení.

Příklady 1 až 15

Jednotlivé složky vyjmenované v tabulce I byly smíseny a zahřívány, přičemž lauroylperoxid nebo terc.butylperoxyisopropylakarbonát byly použity jako Iniciátor radikálové polymerace. Ve 100 hmotnostních dílech celkové směsi (viz tabulka I) byl rozpuštěn vždy 0,1 díl iniciátoru. Takto· připravená kapalina byla vlitá do nádobky utvořené 2 skleněnými deskami a polyvínylchloridovým těsněním a pak byla prováděna polymerace v dusíkové atmosféře při 80 °C po dobu 5 hodin a pak další hodinu při 129 °C. Po skončení polymerace se nádobka rozebere a vzniklá průhledná fólie se uvolní. Vlastnosti takto vyrobených fólií jsou shrnuty v tabulce II.

Kontrolní příklady 1 až 14

Fólie byly připraveny ze složek vyjmenovaných v tabulce I za podmínek stejných s ostatními příklady. Vlastnosti vyrobených fólií byly proměřeny a jsou uvedeny na konci tabulky II.

Složky polymeracních směsí v jednotlivých příkladech (navážka v g)

Příklady Methakrylát Styren Methakrylát Akryiát ci Jiný monomer Karboxylát Iniciátor a alkylnatý hydroxyalkylnatý mettjákrylát olovnatý o

Mi

id ш

—< o P—<

Ч-» cd ti >

Č> O pq pq pq pq pq cq

o CM	o Mi .
4-J	4-»
	^'g
§ *	« 2
.S д	Cl £
rH >	> ω
O	O

o	O

0) 0 m rH CM ·' +H 4-J 'cd - ~ хоз ~ •S 5? ю

'CÚ o Ψ-» >> s o o 'cd

rH	to CD	0 CD CD Η Η N	to	O rH	$h	' O CM	CD CM	,©^; . CM.'.
< I	<g E	< . i	<	<		I . ..	<	( <
2	Oj	2 < <	„2	2	<	2	•2 Ы :E
m	O	ЙЕ	Й Й	•B	M	M	cu	M
E	E	EK	c E.	E	E	E	E	E

co o rH OO

CM

O D I D

OO hH [

Ή |3 a a“ a £ +-» Φ Θ ** js ti xj

CJ t-4 Φ

CO

	to	Λ
CO	OD	to	1
rH		rH	t

to

					in		'03 -	in CD* Cx
to	ID	to	in		CO*	in	to^&
r-í	co		r>	rH		rd	M S-ι 03
< •MÍ	<				<	<	. 44 0 o < s	<

Ю

Q>

²ε λ .

IP

Mi Ю CO

O) ©

CM

OO

19=6121.3 t-4 o 4-» 40 Ώ д

ад , ад

PQ ад ад ^:s '>.' d·*

PS r<£o s °

Sen > rd f-4 ~ Λ .

Ctí \>s ··§« § ад2

СП 'СО ctí Д > O o

12- . Ί ^'.2? Дч tí. £-i ад 2 я § * £

Q

cd ад д ·.

> о о ;

jq í Д o a '>4 .2

ID

Ю 'Ctí ’C

4-4 φ ад о д cti Ó >» >4 Д ř-< •д * cti

Д Ф (-4 £?ÍS ад д *

φ s· > Tj ад ад > o Xh

4-J § ад c0 '12

^ч • ад ; СО

-4-» ; ф , а

LD ^CD но СП о +S ** ζ ΤΊ

4-» í> - 4-4 ' Φ’ О Φ e S 3 8

4-* _Ώ »·« .·

4-* .ca o

,о <

-,S . -ы -ад < s ы К

О

Ф.. ’ O* . ctí.

J-( Ф a >

r—H O ад.

чф.·· >

φ· 'Ctí

S: cti·-. ěÍ £>12 • o .a Д 'Φ > o s ад ·;—i Tj ctí '>>

Ф Ф cd q< Ф

LD

CD ^-

O· .<

s s

uo

CD < s .s o co

LD rd .<

fJ

4-J д о

CM t-4 4-1 Д £

со £-4

4-» д о

Рч 4-4 д о

Д ctí fa т< д ó >n Д 4-4 ад 'Ctí’

Д·' _ o ад ад

Ctí ад >4 ад o f-< ад o C/J •r4 >4 « « « д я g & >> >> >чсм см Ф >> ř-4 J-4 _ ад ti

ÍM ад CO ад ctí

С-ч Ф <

W ад < S о ад < < ад и ад ад ад ub.&eijs з

Я ..... ίο

Kaprlnokaprylát olovnatý, použitý v příkladu 15,. .byl připraven ' takto: 1,1 molu kaprinové kyseliny,. 1,1. molu kaprylav.é kyseliny a 1 mol kysličníku olovnatého byly zahřívány v toluenu·. 4 hodiny na ' 60. °C, ' pak byl· · toluen odpařen · ve· vakuu;

T a b u..l 'k a MI

Příklady	Síla; fólie'	Průhlednost Celková	Rázová	Ekvivalent
	(mm)	transmíse*	houževnatost ^*	olova* * *
		(%)	(kg.cm/cm2)	(mm Pb)

Příklad 1	8	0	89	2.8 '	0.34
Příklad·· 2	10	0	87	7.6	0.21
Příklad 3	8-	0	88;	4lv 3	0.29
Příklad 4	O	0’	75	Ti	0.29
Příklad. · 5	8	0	77-	9.5	0.12
Příklad · 6	8	0	73	0:8	0.56
Příklad· 7	8'	0	88	7.8	0.15
_Př_íkla_d· _S	O и	n u	87'	3.1	Ů.Ž9
Příklad 9	8	0	85	9.1	0.13
Příklad 10	8	0	77	3.2	0.29
Příklad 11	8	0	72	9.3	0.11
Příklad' 12	8	0	84	8.9	0.12
Příklad ' 13	8	0	’ 75	' 313	0.33
Příklad· 14	8·	0	82	9:0	0.12
Příklad· - 15	№	0 _:	83	819	0.13
Kontr·. 1	8>··	0	.—	Ol	0.79
Ko-ntr. · 2	8	X	5	8.3	0.21
Kontr. 3	8	X	3	3.8	0.36
Kontr. 4	8	X	2	7.9	0.24

* · Celková' transmíse světla byla· měřena· · podlé ASTM D 1003 ** Rázová . houževnatost byla měřena podle . DIN 53453 Dynstat, bez vrubu *** Ekvivalent olova znamená hodnotu pro· X-paprsky při energii. 68.8^JkeV 0; fólie · je průhledná X fólie není průhledná

Příklady 16 . až 22

Jednotlivé složky, vyjmenované v Tabulce III, byly smíseny a zahřívány, ve směsi pak byl rozpuštěn terc.butylperoxyisopropylkarbonáf jako. iniciátor: radikálové polymerace· (0.1 . hmotnostní · díl ni· 100' ·' hmotnostních ' dílů celé směsi). Takto připravený roztok byl vlit do nádobky sestavěné ze' dvou skleněných desek a polyvinylchloridbvé těsnění a pak byl v atmosféře dusíku zahříván 5 hodin na 70 °C a ještě 1 hodinu na 12O°C. Po skončení polymerace byla nádoba . rozebírána, fólie vyňata a její vlastnosti jsou uvedeny v tabulce IV.

Kontrolní příklady 5 a^;ž·. 11

FóTie · byly připraveny z · komponent · vyjmenovaných v tabulce III stejným·, postupem jako v příkladu 16. Vlastností takto získaných fólií jsou rovněž · uvedeny v · tabulce IV.

198213

oo

DU Д cd > 44 O

Ó

O

CO	rH )	IÍ0	00	uo	ΤΊ 1 4-J
rH	rH			CM	Й 'cd
				rH	Ctí 'Г* x
00 ÍL	00	co CM -	05	rH	οι i Ctí
S Ы	< Ы	s H	s Он	<T Ы	rH

CM

CO ís <ri

Я

Ю	t>4	LO	О'
1 1 <		1 1	1 1 -
	<’	< I 1	1 1 <
w	PL<	w	Ы
	к	к

ctí

Ctí H in Ю ю co

	1	iq	Ю	un	I	Ю
oo	1 co.	od	ip	in	1 00	CD

Složky polymeračních směsí a jejich navážky

bs				LíO	CM	co	O	M<	05		CM
rH	00	00	rH		00	oo	od	co	rH
<		<	<	< 2 2	<	<	<	<	< •2 2	<	<
2	S л я		s	2	. s	2	s	2	2
2	2 «^л. 8 £	2	2	2	2	2	2	2	2
	0)
	4-»

co		ep	©	O	rH
rH	rH	rH	rH	CM	CM
T5	чО	Ό	Ό	Ί3	O
Ctí	cd	cd		ri	ctí

Й	Й	Й	S	44	s
>C	)Ui	>t4	>Í4	>£
	On	CLl	pLt	Ph	РЦ

CM

CM cd

Ю	co		00	05
ctí	ri	ri	ri	ri
3	o	O	o	o
	f-4	ř-4
Д	Й	Й	Д	*2
o	o	O	o	o
			W	w

Kontrola 10 MMA, 12 6.5 HEA, 7 divinylbenzen, 11 methakrylát kapryláť olovnatý, 34.5 olovnatý, 29

Kontrola 11 MMA, 12 6.5 HEA, 7 EMM (9), 11 methakrylát kaprylát olovnatý, 34.5 Olovnatý, 29 .11 12

ΜΜΑ = methakrylát methýlnatý

НЕМА = methakrylát 2-hydroxymethylnatý

EM = polyethylenglykoldimethakrylát

PM = polypřopylenglykoldimethakrylát

HEA = akrylát 2-hydroxyethylnatý

HPA = akrylát 2-hydroxypropylnatý

EA = polyethylenglykoldiakrylát

EMM = methoxypolyethylenglykolmethákrýlát

Čísla v závorkách umístěných za zkratkami EM, EA, PM, EMM označují počet ethylenoxidových či propylenoxidových jednotek, čísla bez závorek znamenají navážky.

Příklady	Tabulka IV	ЙсИаддТеп^·’··'· olova .(mmPb)
Síla fólie	Celková transmise světla⁺(%)	. Rázová houževnatost*··⁴· (kg.cm/cm²)
Příklad 16	4	86	20.0	0.17
Příklad 17	4	88	10.4	0.16
Příklad 18	4	89	16.5	0.14
Příklad 19	4	82	.18.5	0.07
Příklad 20	4	79	9.7	0.21
Příklad 21	4	86	9.8	’ 0.17
Příklad 22	4	75	8.5	70.16
Kontrola
Kontrola 5	4	83	2.0	0.17
Kontrola 6	4	88	1.8	Ό.14
Kontrola 7	4	73	0.6	0:29
Kontrola 8	4	86	8.7	0.07
Kontrola 9	4	79	3.2	0.16
Kontrola 10	4	75	3.5	Ó.16
Kontrola 11	4	85	3.Θ	0.16

⁺ Celková transmise světla byla měřena podle ASTM D 1003 ^{+ +} Rázová houževnatost byla měřena podle DIN 53453 (Dynstat) bez vrubu + + + Ekvivalent olova znamená hodnotu pro X-paprsky při energii 68,8 keV

O fólie je průhledná ,

X fólie není průhledná

Příklady 23 až 25 váných v tabulce V za podmínek stejných jako v příkladě 16. Vlastnosti vyrobených

Fólie byly připraveny ze složek vyjmeno- fólií jsou shrnuty v tabulce VI,

+-7 CO -	‘CO
'CÚ rH	r—i	• гЧ
		g
	l·*»	’ ca
	Ю	4d
	+-J
	s	ó Д
2 4	ω	T3

& ca	17,0	o uo r4	O ϊ< r4
'Ě ^1X5 P» —<	<	<	<
Й	s		s
Ί5	s	2	s

co		ΙΩ
CM	CM	CM
Ό	*d	T5
rS	л
s	S	s
E	E	E
Рч	tXl	0+

'19 ffZ 13

	' ' .·. Tabulka	VI :
Příklad. ' ;	-’. '' Sílá .fólie (mm)	Celková .. transmise · světla⁺' (/o)	Rázová . houževnatost^{+ +}(kg-cm/cm²)	Ekvivalent olova⁺++ ( mm Pb)
Příklad 23	4	75	83	0,17
Příklad 24	4	84 ·	155	0,17
Příklad 25 .	· 4	80	72	0,17

+· měřeno podle· ASTM D 1003 + + . měřeno· podle DIN 53453 bez vrubu + + + · znamená hodnotu pro X-paprsky při energii 61,8 keV

Claims

1. Ochranný antiradiační materiál, vyznačující se tím, že · se skládá z polymeru . vzniklého 1AJ z alespoň jednoho ze základních monomerů, jimiž jsou methakrylát alkylnatý, obsahující 1 'až 4 uhlíkové atomy v alkylové skupině, akrylát hydroxyalkylnatý, obsahující 2 až ' 4 uhlíkové atomy v alkylové ékupině, methakrylát .hydroxyalkylnatý, obsáhující 2 až 4 uhlíkové atomy v alkylové skupině a styren, a . (B) z akrylátu olovnatého ' nebo methakrylátu olovnatého ,á karboxylátu. olova obecného· vzorce ' (RCOO)_aPb, v němž ' R znamená nasycený nebo· nenasycený uhlovodíkový zbytek, a to popřípadě substituovaný hydroxylovou skupinou, obsahující . 5 až 20 ' uhlíkových atomů, .„a” je celé číslo. rovnající se mocenství olova, přičemž „x”, vyjádřeno v hmotnostních °/o, značí · podíl akrylátu nebo· methakrylátu olovnatého v souhrnu monomerů a „y”, vyjádřeno· počtem hmotnostních ' dílů karboxylátu olova, připadajících na 100 hmotnostních dílů směsi monomerů, značí relativní množství karboxylátu 'olova a hodnoty „x” a „y” jsou vymezeny někerým z níže uvedených výrazů I, II. a III: .

200 ě y ě 2, . přičemž 9 g x ě 30 (I)

200 .ž y > · ..- (x — 30) + 2, přičemž 30 g x g 75 (II)

200 > у + 20, ^; přičemž 75 g x g 95 (III).

2. Ochranný antiradiační materiál, vyznačující sej· tím, že se skládá z polymeru vzniklého· (A) z alespoň · jednoho ze . základních monomerů, jimiž jsou methakrylát alkylnatý, obaahující 1 až 4' uhlíkové atomý v alkylové skupině, akrylát hydroixyalkylnatý, obsahující 2 až .4 uhlíkové atomy. у . alkylové · skupině, methakrylát hydroxyalkylnatý, obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy v alkylové skupině a .styren a (B) z akrylátu olovnatého nebo methakrylátu olovnatého, karboxylátu olova obecného vzorce (RCOO)_aPb, v němž a je celé číslo rovnající se mocenství olova, a R .znamená nasycený nebo· ' nenasycený uhlovodíkový zbytek, a to nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxylovou skupinou, obsahující 5 až 2U uhlíkových atomů, s výhodou 5 až 18 uhlíkových atomů, přičemž x, vyjadřující podíl akrylátu nebo· methakrylátu olovnatého v souhrnu monomerů, vyjádřeno v hmotnostních procentech a y, . vyjadřující relativní ' množství karboxylátu · olova, vyjádřeno· počtem hmotnostních dílů - karboxylátu · olova, připadajících na 100 hmotnostních dílů směsi monomerů,. jsou vymezeny některým z níže uvedených - výrazů I, II a III:

200 ž y > 2, ‘ přičemž 9 á xá 30 (I)

200 i y ž * —- (x- — 30) 4- 2, přičemž 30 á x á 75 [II]

200 ž^{y— ž} — ^(х-’75) + 20^, přičemž 75 g x —g 95 (III), a následujícího· polyfunkčního monomeru zahrnujícího alespoň jeden polyfunkční monomer —obsažený v množství mezi 8 až 75 · % hmotnosti, s výhodou 12 až 60 % hmotnosti, souhrnu základního· monomeru a polyfunkčního monomeru, vybraný ze .skupiny monomerů reprezentovaných obecným . vzorcem IV

Rf P O Rf

Γ II r* -η λ /·ΐί

CHf C - C-O-t A - ojň ^C~ ^C = ^C (IV) v němž Ri znamená· atom vodíku nebo methylovou skupinu, A znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až · 4 uhlíkové atomy, a „n” celé číslo mezi 2 a 60, s výhodou mezi 3 a 30, a monomerů reprezentovaných obecným vzorcem V (V)

1β v němž Rz znamená atom vodíku nebo mé-.' thylovou. skupinu,. B znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový . zbytek obsahující 4 až. 15 uhlíkových atomů a . ,,m“ je celé číslo 2 až 4. . ;

3. Způsob výroby .ochranného antiradiačního materiálu, vyznačující se tím, že se polymeruje . směs monomerů sestávající (A) z alespoň jednoho ze základních monomerů, jimiž jsou methakrylát alkylnatý obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkylové· skupině, ... akrylát hydroxyalkylnatý obsahující 2 . až' 4.....

uhlíkové atomy v alkylové skupině, methakrylát hydroxyalkylnatý obsahující 2 .až 4. uhlíkové atomy v alkylové .skupině a styren a .(B) z akrylátu olovnatého. nebo methakrylátu olovnatého a .karboxyLáta olova obecného- . vzorce (RCOO)pPb, v němž. a . je celé číslo- rovnající se .'mocenství olova a R ^: znamená nasycený nebo nenasycený ' uhlovodíkový zbytek, obsahující 5 až- 20 uhlíkových atomů,. s výhodou 5 až 18' uhlíkových atomů, přičemž x, vyjadřující podíl akrylátu nebo. methakrylátu olovnatého v souhrnu monomerů, vyjádřeno , v hmotnostních procentech a y, vyjadřující relativní ' množství karboxylátu olova, vyjádřeno počtem hmotnostních dílů karboxylátu olova připadajících na 100 hmotnostních dílů směsi monomerů, . jsou vymezeny ' některým z níže uve’ dených výrazů I, II a III:

tuovaný hydroxylovou skupinou, obsahující . 5 až 20 uhlíkových atomů, s. . výhodou 5 až

18 uhlíkových atomů, přičemž ' x, ' vyjadřující podíl akrylátu olovnatého nebo. methakrylátu olovnatého v souhrnu. monomerů, vyjádřeno v hmotnostních procentech a y, vyjadřující relativní množství karboxylátu olova, výjácřřeno· počtem hmotnostních dílů karboxylátu olova připadajících. na. .100 hmotnostních dílů směsi monomerů, ' jsou. vymezeny . některým z níže . uvedených výrazů I, II a III:

200 ž y ž 2, přičemž 9 žxí 30 (I)

2 -·:? - ' ’ '

200 £y žj._.· (x . ..... 30) i 2, · ' .. '--přičemž 30 á x á '75 .. (ΙΓ) . . 200 . >y ž — ) (x— '75 j + 20, .··. i .

. - přičemž 75 ά x á 95 .(III), a následujícího . polyfunkčního monomeru zahrnujícího alespoň jeden polyfunkční monomer obsažený ' v množství mezi '8 až. . 75 % hmotnosti, .s výhodou 12 až .6.0 % hmotnosti, souhrnu základního' monomeru a polyfunkčního monomeru . a vybraný ze skupiny ' 'monomerů reprezentovaných vzorcem. . IV

200 š y έ 2, _: í - přičemž 9íx S 30 (I)

200 ž y ž[x - 30 j. + á,.·.

přičemž 30 á x š 75 (II]

200 sys-^lx -75)+20, . '' přičemž 75 . á x ' ž 95 (Ш), při teplotách mezi —10 a 150 °C v přítomnosti iniciátoru. radikálové polymerace.. ...

4. Způsob . výroby . ochranného ' antiradta-čního materiálu, vyznačující ' se tím, že se polymeruje .směs monomerů sestávající (A) z alespoň jednoho' ze základních . monomerů, jimiž . jsou methakrylát ' alkylnatý . obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkylové 'skupině, akrylát hydroxyalkylnatý obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy v alkylové skupině, methakrylát hydroxyalkylnatý obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy v alkylové skupině a styren a (B) z akrylátu olovnatého nebo methylakrylátu olovnatého-, ' karboxylátu olova obecného vzorce (RCOO)_aPb, v němž a je .celé číslo rovnající se mocenství olova, a R znamená nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek, a to. nesubstituovaný nebo substi- & O O - ft

CHgC -C-оП: Á OjřT O C= ' - · ... , v němž Ri znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, A znamená. alkylenovou skupinu obsahující 2 až 4 uhlíkové atomy, ' a n celé číslo. mezi. 2 a 60, s výhodou mezi 3 a 30, a monomerů reprezentovaných obecným vzorce V ·

L^cH£^c-^c-°±;^e .

tvt v němž. Rz znamená atom vodíku nebo. methylovou skupinu, B znamená- nasycený nebo. nenasycený uhlovodíkový zbytek obsahující 4 až 15 uhlíkových 'atomů a- m je celé číslo 2 až 4 . při teplotách mezi —10 a 150 stupni Celsia v přítomnosti Iniciátoru radikálové polymerace.