JP2561311B2 - 樹脂の製造方法 - Google Patents
樹脂の製造方法Info
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- JP2561311B2 JP2561311B2 JP63078911A JP7891188A JP2561311B2 JP 2561311 B2 JP2561311 B2 JP 2561311B2 JP 63078911 A JP63078911 A JP 63078911A JP 7891188 A JP7891188 A JP 7891188A JP 2561311 B2 JP2561311 B2 JP 2561311B2
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- polymerizable liquid
- mixture
- oligomer
- liquid material
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/14—Esters of polycarboxylic acids
- C08F18/16—Esters of polycarboxylic acids with alcohols containing three or more carbon atoms
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、樹脂の製造方法に関し、特に硬化された樹
脂成形体の製造方法に関する。
脂成形体の製造方法に関する。
さらに詳しくは、ビスアリル系化合物および／または
（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマ
ーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物を含む重合可
能な液状物を重合するに際し、歪の少ない成型物を得る
ことができる硬化された樹脂成形体の製造方法に関す
る。
（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマ
ーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物を含む重合可
能な液状物を重合するに際し、歪の少ない成型物を得る
ことができる硬化された樹脂成形体の製造方法に関す
る。
＜従来の技術＞ 従来、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、メチルメタアクリレート等のモノマー、オリゴマー
をモールドに注入して注型重合する場合、重合時に体積
が収縮するので、この体積収縮にモールドの形状を追従
させながら重合を行なわなかればならない。
ト、メチルメタアクリレート等のモノマー、オリゴマー
をモールドに注入して注型重合する場合、重合時に体積
が収縮するので、この体積収縮にモールドの形状を追従
させながら重合を行なわなかればならない。
このため、通常このようなモノマー等の重合を行なう
際には、特開昭57−207026号公報に開示されるように、
弾性のガスケットや弾性のシート等を用いて、モールド
に圧力を加えることにより、モールドの形状を重合によ
る体積収縮に追従させながら重合を行なう。
際には、特開昭57−207026号公報に開示されるように、
弾性のガスケットや弾性のシート等を用いて、モールド
に圧力を加えることにより、モールドの形状を重合によ
る体積収縮に追従させながら重合を行なう。
ところが、この方法によりモノマー等の重合を行なう
と、弾性のガスケットや弾性のシート等の外部より重合
中の樹脂に応力が加わり、形成された樹脂に歪が残る原
因となる。
と、弾性のガスケットや弾性のシート等の外部より重合
中の樹脂に応力が加わり、形成された樹脂に歪が残る原
因となる。
また、通常のモールドを用いて樹脂を成型する場合、
成型終了後にモールドより成型した樹脂を取り出す際
に、賭し出しが困難なことが多く、作業性が悪く問題と
なっている。
成型終了後にモールドより成型した樹脂を取り出す際
に、賭し出しが困難なことが多く、作業性が悪く問題と
なっている。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明は、前記従来技術の問題点を解決し、ビスアリ
ル系化合物および／または（メタ）アクリル系化合物を
必須成分として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこ
れらの混合物を含む重合可能な液状物を重合し、硬化さ
れた樹脂成型体を得るに際し、歪が少ない成型物を得る
ことができ、しかも、作業性も良好な樹脂の製造方法を
提供することを目的とする。
ル系化合物および／または（メタ）アクリル系化合物を
必須成分として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこ
れらの混合物を含む重合可能な液状物を重合し、硬化さ
れた樹脂成型体を得るに際し、歪が少ない成型物を得る
ことができ、しかも、作業性も良好な樹脂の製造方法を
提供することを目的とする。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、ビスアリル系化合物および／または（メ
タ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合
可能な液状物を、前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解
性が小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度よ
り大きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、
前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物
［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合することを特徴と
する樹脂の製造方法を提供する。
タ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合
可能な液状物を、前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解
性が小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度よ
り大きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、
前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物
［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合することを特徴と
する樹脂の製造方法を提供する。
また、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの
混合物［Ａ］が、下記式（ａ） 式（ａ） （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし10、好ましくは２ないし10であ
る。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価ア
ルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーまた
はオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものであるこ
とが好ましい。
混合物［Ａ］が、下記式（ａ） 式（ａ） （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし10、好ましくは２ないし10であ
る。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価ア
ルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーまた
はオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものであるこ
とが好ましい。
なお、本発明においてビスアリル系化合物および／ま
たは（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモ
ノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物とは、モ
ノマー単独、オリゴマー単独、モノマーとオリゴマーと
の混合物、モノマー２種以上の混合物、オリゴマー２種
以上の混合物またはモノマー１種または２種以上とオリ
ゴマー１種または２種以上の混合物を含むものである。
たは（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモ
ノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物とは、モ
ノマー単独、オリゴマー単独、モノマーとオリゴマーと
の混合物、モノマー２種以上の混合物、オリゴマー２種
以上の混合物またはモノマー１種または２種以上とオリ
ゴマー１種または２種以上の混合物を含むものである。
また、本発明において重合体とは、単独重合体であっ
も、共重合体であってもよい。
も、共重合体であってもよい。
＜発明の構成＞ 以下、本発明を詳細に説明する。
第１図に本発明の樹脂の製造方法の好適な一実施例が
示される。
示される。
本発明の樹脂の製造方法は、ビスアリル系化合物およ
び／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分として
含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物
［Ａ］（以下、［Ａ］とする）を含む重合可能な液状物
の重合方法であり、第１図に示されるように、この
［Ａ］を含む重合可能な液状物を、［Ａ］を含む重合可
能な液状物との溶解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合
可能な液状物の密度より大きな密度を有する液状物
［Ｂ］の上に存在させて［Ａ］を含む重合可能な液状物
を重合する。
び／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分として
含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物
［Ａ］（以下、［Ａ］とする）を含む重合可能な液状物
の重合方法であり、第１図に示されるように、この
［Ａ］を含む重合可能な液状物を、［Ａ］を含む重合可
能な液状物との溶解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合
可能な液状物の密度より大きな密度を有する液状物
［Ｂ］の上に存在させて［Ａ］を含む重合可能な液状物
を重合する。
本発明の重合方法（硬化方法）で重合される［Ａ］
は、ビスアリル系化合物および／または（メタ）アクリ
ル系化合物を必須成分として含むモノマーまたはオリゴ
マーたはこれらの混合物である。
は、ビスアリル系化合物および／または（メタ）アクリ
ル系化合物を必須成分として含むモノマーまたはオリゴ
マーたはこれらの混合物である。
このような［Ａ］に用いられるビスアリル系化合物と
しては、ビスアリル系化合物であれば特に制限はなく、
これらの例としては特開昭59−45312号記載の、核ハロ
ゲン置換ベンゼンジカルボン酸のジアリレングリコール
ジアリルカーボネートとの共重合性組成物［Ｉ］、 特開昭59−8709号記載の、核ハロゲン置換ベンゼンジ
カルボン酸のエステル類（例えば2,4−ジクロロテレフ
タル酸ビスアリルエステル等）の１種以上と、単独重合
体としての屈折率が1.55以上であるラジカル重合可能で
芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリ
レート等）の１種以上との共重合性組成物［II］、 特開昭59−8710号記載の、特定のビスアリルカーボネ
ートまたはビスβ−メチルアリルカーボネート［例え
ば、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート等］の１種以上と、単独重合体として
の屈折率が1.55以上であるラジカル重合可能で芳香環含
有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリレート
等）の１種以上との共重合性組成物［III］、 特開昭59−96109号記載の、モノオール（例えば４−
ベンジル−フェノール）と、不飽和カルボン酸（クロラ
イド）［例えばアクリル酸（クロライド）］とを反応さ
せたモノマーと、単独重合体の屈折率が1.55以上である
ラジカル重合可能なモノマー（例えばスチレン）との共
重合性組成物［IV］、 特開昭59−96113号記載の、クロロ安息香酸のアリル
エステル（例えば2,3−ジクロロ安息香酸ジアリルエス
テル）と、２官能性単量体（例えばテトラブロモフタル
酸のジアリルエステル）との、共重合性組成物［Ｖ］ 特開昭59−184210号記載の共重合性組成物［VI］、 ジエチレングリコールビスアリルカーボネート［VI
I］、および 一般式 （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし10、好ましくは２ないし10であ
る。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価ア
ルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーまた
はオリゴマーまたはこれらの混合物（ａ）を含有する組
成物［VIII］が挙げられる。
しては、ビスアリル系化合物であれば特に制限はなく、
これらの例としては特開昭59−45312号記載の、核ハロ
ゲン置換ベンゼンジカルボン酸のジアリレングリコール
ジアリルカーボネートとの共重合性組成物［Ｉ］、 特開昭59−8709号記載の、核ハロゲン置換ベンゼンジ
カルボン酸のエステル類（例えば2,4−ジクロロテレフ
タル酸ビスアリルエステル等）の１種以上と、単独重合
体としての屈折率が1.55以上であるラジカル重合可能で
芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリ
レート等）の１種以上との共重合性組成物［II］、 特開昭59−8710号記載の、特定のビスアリルカーボネ
ートまたはビスβ−メチルアリルカーボネート［例え
ば、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート等］の１種以上と、単独重合体として
の屈折率が1.55以上であるラジカル重合可能で芳香環含
有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリレート
等）の１種以上との共重合性組成物［III］、 特開昭59−96109号記載の、モノオール（例えば４−
ベンジル−フェノール）と、不飽和カルボン酸（クロラ
イド）［例えばアクリル酸（クロライド）］とを反応さ
せたモノマーと、単独重合体の屈折率が1.55以上である
ラジカル重合可能なモノマー（例えばスチレン）との共
重合性組成物［IV］、 特開昭59−96113号記載の、クロロ安息香酸のアリル
エステル（例えば2,3−ジクロロ安息香酸ジアリルエス
テル）と、２官能性単量体（例えばテトラブロモフタル
酸のジアリルエステル）との、共重合性組成物［Ｖ］ 特開昭59−184210号記載の共重合性組成物［VI］、 ジエチレングリコールビスアリルカーボネート［VI
I］、および 一般式 （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし10、好ましくは２ないし10であ
る。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価ア
ルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーまた
はオリゴマーまたはこれらの混合物（ａ）を含有する組
成物［VIII］が挙げられる。
この［VIII］の場合、成分（ａ）は好ましくは、ジア
リルカーボネートと二価アルコールとのモル比4:1以
下、より好ましくは、モル比2:1における反応生成物で
あるのが良い。
リルカーボネートと二価アルコールとのモル比4:1以
下、より好ましくは、モル比2:1における反応生成物で
あるのが良い。
二価アルコールとしては、好ましくは、エチレングリ
コール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、2,7−ノ
ルボルナンジオール、α，α′−キシレンジオール、1,
4−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）および2,2−ビ
ス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパンの
１種または２種以上を用いることが好ましい。
コール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、2,7−ノ
ルボルナンジオール、α，α′−キシレンジオール、1,
4−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）および2,2−ビ
ス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパンの
１種または２種以上を用いることが好ましい。
また、本発明においてはこのようなビスアリル系化合
物としては、下記に示す成分（ａ′）、（ｂ）および
（ｃ）を含有するビス（アリルカーボネート）の液状組
成物［VIII′］がより好適に用いられ、特開昭59−1402
14号公報の記載を引用して、本明細書中に包含する。
物としては、下記に示す成分（ａ′）、（ｂ）および
（ｃ）を含有するビス（アリルカーボネート）の液状組
成物［VIII′］がより好適に用いられ、特開昭59−1402
14号公報の記載を引用して、本明細書中に包含する。
成分（ａ′）は、一般式、 （式中、Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値また
はｎの平均値は２ないし10である）で表わされる脂肪
族、脂環式または芳香族二価アルコールのビス（アリル
カーボネート）のオリゴマーまたはオリゴマー混合物
（ただし、前記式において該オリゴマー中に任意に含有
される二価アルコールのビス（アリルカーボネート）単
量体は50重量％以下である）10ないし90重量％、 成分（ｂ）は、一般式 （式中、Ｒ′は二価または三価アルコールの残基であ
り、ｎ′は２または３である）表わされる脂肪族、脂環
式または芳香族二価アルコールまたは三価アルコールの
ビスまたはトリ（アリルカーボネート）単量体または混
合物（該単量体または混合物中に任意に含有される二価
または三価アルコールのビス（アリルカーボネート）オ
リゴマーまたはポリ（アリルカーボネート）は30重量％
以下である）、一般式 （式中、Ｒ″はジカルボン酸またはトリカルボン酸の残
基であり、ｎ″は２または３である）で表わされる脂肪
族または芳香族ジカルボン酸またはトリカルボン酸のア
リルエステル、およびシアヌル酸トリアリルおよびイソ
シアヌル酸トリアリルの中から選ばれる化合物０ないし
90重量％、 成分（ｃ）は、アクリル系単量体またはビニル系単量
体０ないし30重量％からなり、前記化合物（ｂ）および
（ｃ）の合計が０より大である。
はｎの平均値は２ないし10である）で表わされる脂肪
族、脂環式または芳香族二価アルコールのビス（アリル
カーボネート）のオリゴマーまたはオリゴマー混合物
（ただし、前記式において該オリゴマー中に任意に含有
される二価アルコールのビス（アリルカーボネート）単
量体は50重量％以下である）10ないし90重量％、 成分（ｂ）は、一般式 （式中、Ｒ′は二価または三価アルコールの残基であ
り、ｎ′は２または３である）表わされる脂肪族、脂環
式または芳香族二価アルコールまたは三価アルコールの
ビスまたはトリ（アリルカーボネート）単量体または混
合物（該単量体または混合物中に任意に含有される二価
または三価アルコールのビス（アリルカーボネート）オ
リゴマーまたはポリ（アリルカーボネート）は30重量％
以下である）、一般式 （式中、Ｒ″はジカルボン酸またはトリカルボン酸の残
基であり、ｎ″は２または３である）で表わされる脂肪
族または芳香族ジカルボン酸またはトリカルボン酸のア
リルエステル、およびシアヌル酸トリアリルおよびイソ
シアヌル酸トリアリルの中から選ばれる化合物０ないし
90重量％、 成分（ｃ）は、アクリル系単量体またはビニル系単量
体０ないし30重量％からなり、前記化合物（ｂ）および
（ｃ）の合計が０より大である。
成分（ａ′）は、ジアリルカーボネートと二価アルコ
ールとのモル比4:1以下、好ましくは2:1における反応の
生成物であるのが好ましく、二価アルコールがエチレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、2,
7−ノルボルナンジオール、α，α′−キシレンジオー
ル、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）、およ
び2,2−ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フエニル〕
プロパンの中から選ばれるのが好ましい。
ールとのモル比4:1以下、好ましくは2:1における反応の
生成物であるのが好ましく、二価アルコールがエチレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、2,
7−ノルボルナンジオール、α，α′−キシレンジオー
ル、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）、およ
び2,2−ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フエニル〕
プロパンの中から選ばれるのが好ましい。
成分（ｂ）は、ジアリルカーボネートと二価または三
価アルコールとのモル比6:1以上、好ましくは12:1にお
ける反応の生成物であるのが好ましく、二価または三価
アルコールがエチレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
テルグリコール、トリメチルペンタンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビス（ヒドロキシメチル）トリ
シクロデカン、2,7−ノルボルナンンジオール、α，
α′−キシレンジオール、1,4−ビス（ヒドロキシエト
キシベンゼン）、2,2−ビス〔４−（ヒドロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、トリメチルオールプロパンお
よびイソシアヌル酸トリ（ヒドロキシエチル）の１種ま
たは２種以上であることが好ましい。
価アルコールとのモル比6:1以上、好ましくは12:1にお
ける反応の生成物であるのが好ましく、二価または三価
アルコールがエチレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
テルグリコール、トリメチルペンタンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビス（ヒドロキシメチル）トリ
シクロデカン、2,7−ノルボルナンンジオール、α，
α′−キシレンジオール、1,4−ビス（ヒドロキシエト
キシベンゼン）、2,2−ビス〔４−（ヒドロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、トリメチルオールプロパンお
よびイソシアヌル酸トリ（ヒドロキシエチル）の１種ま
たは２種以上であることが好ましい。
また、成分（ｂ）は、フタル酸ジアリル、コハク酸ジ
アリル、アジピン酸ジアリル、ジアリルクロレンデー
ト、ジアリルグリコレート、ジアリルナフタレンジカル
ボキシレートおよびトリアリルメリテートであるのも良
い。
アリル、アジピン酸ジアリル、ジアリルクロレンデー
ト、ジアリルグリコレート、ジアリルナフタレンジカル
ボキシレートおよびトリアリルメリテートであるのも良
い。
また、成分（ｃ）としては、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、ア
クリル酸メチル、マレイン酸メチル、無水マレイン酸、
および塩化ビニリデンの１種または２種以上が好まし
い。
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、ア
クリル酸メチル、マレイン酸メチル、無水マレイン酸、
および塩化ビニリデンの１種または２種以上が好まし
い。
このような［Ａ］を含む重合可能な液状物としては、
好ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート、1,4ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート、2,4−ジクロロテレフタル酸ビスア
リルエステル等のビスアリル化合物とフェニルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート等の芳香環を有するビ
ニルモノマーの共重合組成物を挙げることができる。
好ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート、1,4ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート、2,4−ジクロロテレフタル酸ビスア
リルエステル等のビスアリル化合物とフェニルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート等の芳香環を有するビ
ニルモノマーの共重合組成物を挙げることができる。
また、［Ａ］として用いられる（メタ）アクリル系化
合物としては、特に制限はないが、下記の構造式で示さ
れるモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレー
トは好適に用いられるが、特にジ（メタ）アクリレート
が好ましい。
合物としては、特に制限はないが、下記の構造式で示さ
れるモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレー
トは好適に用いられるが、特にジ（メタ）アクリレート
が好ましい。
CH2＝CH−CO−（OCH2−CH2）ｎ−COH3 ｎ＝３〜９ CH2＝CH−COOCH2CH2OCOCH2CH2−OCCH CH2＝CHCO−（OCH2CH2）２−Ｏ−（CH2）３−CH3 CH2＝CH−CO−Ｏ（CH2−CH2O）nCO−CH＝CH2 ｎ＝４〜14 CH2＝CH−COO−（CH2）6OOC−CH＝CH2 このような［Ａ］を含む重合可能な液状物は、重合開
始剤を含有してもよい。
始剤を含有してもよい。
本発明において［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合
する際、用いられる重合開始剤としては、形成する樹脂
の透明度、色、その他の特性に悪影響を与えないもので
あれば特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤、
光・熱併用重合開始剤等いかなるものを用いてもよい。
する際、用いられる重合開始剤としては、形成する樹脂
の透明度、色、その他の特性に悪影響を与えないもので
あれば特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤、
光・熱併用重合開始剤等いかなるものを用いてもよい。
光重合開始剤には、光重合開始剤の他、電子線、放射
線重合開始剤等がある。
線重合開始剤等がある。
光重合開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンが挙げられ
る。
メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンが挙げられ
る。
熱重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジセカンダリブチルパーオキシジカーボ
ネート、ジシクロヘキシルパーオキシカーボネート、過
安息香酸第３ブチル等のパーオキシカーボネート類、ベ
ンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、クメンピドロペルオキシド、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸−ｔ
−ブチル−過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキ
シジカーボネート、メチルエチルケトンペルオコシド、
ジアシルパーオコシド類等の有機過酸化物、無機過酸化
物及び、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメチル
イソバレロニトリル等のラジカル開始剤が挙げられる。
カーボネート、ジセカンダリブチルパーオキシジカーボ
ネート、ジシクロヘキシルパーオキシカーボネート、過
安息香酸第３ブチル等のパーオキシカーボネート類、ベ
ンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、クメンピドロペルオキシド、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸−ｔ
−ブチル−過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキ
シジカーボネート、メチルエチルケトンペルオコシド、
ジアシルパーオコシド類等の有機過酸化物、無機過酸化
物及び、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメチル
イソバレロニトリル等のラジカル開始剤が挙げられる。
光・熱併用重合開始剤としては、例えば下記式、 の化合物が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、［Ａ］を含む重合可能な液状
物に対して、0.1〜10wt％、好ましくは１〜6wt％とす
る。
物に対して、0.1〜10wt％、好ましくは１〜6wt％とす
る。
また、［Ａ］を含む重合可能な液状物には生成重合体
の物性を損なわない程度に他のモノマー、他野の充填剤
を加えることができる。
の物性を損なわない程度に他のモノマー、他野の充填剤
を加えることができる。
例えば、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、また
は10重量％までの割合でビニルトリエトキシシランのよ
うなシランカップリング剤を加えることもできる。
は10重量％までの割合でビニルトリエトキシシランのよ
うなシランカップリング剤を加えることもできる。
［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度は特に限定はな
いが、通常0.9〜1.2g/cm2程度である。
いが、通常0.9〜1.2g/cm2程度である。
なお、このような［Ａ］を含む重合可能な液状物とし
ては、上記のものを重合開始剤等を用いて、流動性を保
持する程度まで予備重合したプレポリマーも好適に用い
られる。
ては、上記のものを重合開始剤等を用いて、流動性を保
持する程度まで予備重合したプレポリマーも好適に用い
られる。
本発明の重合方法においては、このような［Ａ］を含
む重合可能な液状物を、第１図に示されるように、
［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小さく、か
つ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大きな密度
を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、好ましくは重
合開始剤の存在下に［Ａ］を含む重合可能な液状物を重
合する。
む重合可能な液状物を、第１図に示されるように、
［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小さく、か
つ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大きな密度
を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、好ましくは重
合開始剤の存在下に［Ａ］を含む重合可能な液状物を重
合する。
液状物［Ｂ］は、［Ａ］を含む重合可能な液状物との
溶解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の
密度より大きな密度を有する液状物であれば特に制限は
ない。
溶解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の
密度より大きな密度を有する液状物であれば特に制限は
ない。
この場合、液状物［Ｂ］の［Ａ］への含む重合可能な
液状物とお溶解性は、形成する樹脂の透明性、耐候性、
表面性等に悪影響を及ばさない程度に小さくしておく必
要があり、例えば、溶解度で表わした場合には通常５％
以下、好ましくは３％以下であることが好ましい。
液状物とお溶解性は、形成する樹脂の透明性、耐候性、
表面性等に悪影響を及ばさない程度に小さくしておく必
要があり、例えば、溶解度で表わした場合には通常５％
以下、好ましくは３％以下であることが好ましい。
溶解度がこのような場合、特に樹脂表面の硬度の点で
好ましい結果を得る。
好ましい結果を得る。
また、液状物［Ｂ］の密度は特に制限はないが、通常
1.1以上、好ましくは1.1〜1.5程度である。
1.1以上、好ましくは1.1〜1.5程度である。
このような液状物［Ｂ］の好ましい例としては、金属
のハロゲン化塩、硫酸塩、硝酸塩等の水溶液で、密度が
使用する上記の［Ａ］を含む重合可能な液状物よりも大
きくなるように無機塩の濃度を調整したもの、あるい
は、水銀等の常温で液体の金属等を挙げることができ
る。
のハロゲン化塩、硫酸塩、硝酸塩等の水溶液で、密度が
使用する上記の［Ａ］を含む重合可能な液状物よりも大
きくなるように無機塩の濃度を調整したもの、あるい
は、水銀等の常温で液体の金属等を挙げることができ
る。
本発明の重合方法は、前記［Ａ］を含む重合可能な液
状物を、［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小
さく、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大
きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて重合す
る重合方法である。
状物を、［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小
さく、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大
きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて重合す
る重合方法である。
［Ａ］を含む重合可能な液状物を、液状物［Ｂ］の上
に存在させる方法はいかなる方法を用いてもよいが、通
常は、液状物［Ｂ］が入ったモールド10に、重合開始剤
を含む前記の［Ａ］を含む重合可能な液状物を注入す
る。
に存在させる方法はいかなる方法を用いてもよいが、通
常は、液状物［Ｂ］が入ったモールド10に、重合開始剤
を含む前記の［Ａ］を含む重合可能な液状物を注入す
る。
このようにして得られた、第１図に示されるような
［Ｂ］−［Ａ］を含む重合可能な液状物２層からなる系
の状態で、［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合する。
［Ｂ］−［Ａ］を含む重合可能な液状物２層からなる系
の状態で、［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合する。
各液体の添加順序は上記のように密度の大きなものか
ら順に注入するのが好ましいが、［Ａ］を含む重合可能
な液状物を先にモールド10に注入した後、液間の懸濁に
注意して、液状物［Ｂ］を注入して、液状物［Ｂ］の上
に、［Ａ］を含む重合可能な液状物層を形成させてもよ
い。
ら順に注入するのが好ましいが、［Ａ］を含む重合可能
な液状物を先にモールド10に注入した後、液間の懸濁に
注意して、液状物［Ｂ］を注入して、液状物［Ｂ］の上
に、［Ａ］を含む重合可能な液状物層を形成させてもよ
い。
本発明の重合方法に用いるモールド10としては、ガラ
ス、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂等の通常用
いられるものはいずれも使用可能である。
ス、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂等の通常用
いられるものはいずれも使用可能である。
また、モールド10の形状は、形成する目的物の形状に
応じて適宜選択すればよい。
応じて適宜選択すればよい。
重合は、［Ａ］を含む重合可能な液状物の組成や、含
有する重合開始剤に応じて、種々の条件で重合させるこ
とができる。
有する重合開始剤に応じて、種々の条件で重合させるこ
とができる。
熱重合では、形状、大きさによって異なるが、例えば
加熱槽に入れて30〜150℃、好ましくは40〜120℃、0.5
〜72時間、好ましくは１〜４時間、加熱するのが良い。
加熱槽に入れて30〜150℃、好ましくは40〜120℃、0.5
〜72時間、好ましくは１〜４時間、加熱するのが良い。
光重合では、例えば60W/cm〜150W/cmの高圧水銀灯下
で１〜２時間、好ましくは３〜30分、40〜120℃、好ま
しくは60〜100℃の条件で重合するのが良い。
で１〜２時間、好ましくは３〜30分、40〜120℃、好ま
しくは60〜100℃の条件で重合するのが良い。
本発明の重合法で得られる樹脂は、光学歪がなく、光
学用レンズ、透明板、棒状透明体等に広く使用すること
ができる。
学用レンズ、透明板、棒状透明体等に広く使用すること
ができる。
また、モールドからの取りはずしも容易で、作業性も
良好である。
良好である。
＜実施例＞ 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
（実施例１） 内径15cmのビーカーに、液状物［Ｂ］として密度1.30
に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ3cmまで入
れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物として下記
のものを層厚4cmまで注入した。
に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ3cmまで入
れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物として下記
のものを層厚4cmまで注入した。
［Ａ］を含む重合可能な液状物−１ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比2:1でナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭56−1
33246号に記載された条件で反応させ調製したもの（30w
t％は、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、70wt％はオリゴカーボネート、ｎ＝３〜７）……55
重量％ ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ビドロ
キシエチル）とをモル比12:1で反応させることにより調
製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）のト
リス（アリルカーボネート） ……12.4重量％ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート ……27.5重量％ 過酸ビニル ……５ 重量％ ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ……2.5重量
％ このようにして得られた二層を含むビーカーを、エア
ーオーブンに入れ、30℃より90℃まで７日間で段階的に
昇温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−１の重合を終
了させた。
比2:1でナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭56−1
33246号に記載された条件で反応させ調製したもの（30w
t％は、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、70wt％はオリゴカーボネート、ｎ＝３〜７）……55
重量％ ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ビドロ
キシエチル）とをモル比12:1で反応させることにより調
製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）のト
リス（アリルカーボネート） ……12.4重量％ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート ……27.5重量％ 過酸ビニル ……５ 重量％ ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ……2.5重量
％ このようにして得られた二層を含むビーカーを、エア
ーオーブンに入れ、30℃より90℃まで７日間で段階的に
昇温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−１の重合を終
了させた。
このものの鉛筆硬度は3H、密度は1.336で十分に重合
していた。また、ポーラリスコープで観察したところ光
学歪が極めて少なかった。さらにビーカーよりの取出し
も容易で、作業性が良好であった。
していた。また、ポーラリスコープで観察したところ光
学歪が極めて少なかった。さらにビーカーよりの取出し
も容易で、作業性が良好であった。
（実施例２） 内径5cmのビーカーに、液状物［Ｂ］として密度1.29
に調製した塩化亜鉛水溶液を深さ約3cmまで入れ、さら
に、［Ａ］を含む重合可能な液状物として下記のものを
層厚4mcまで注入した。
に調製した塩化亜鉛水溶液を深さ約3cmまで入れ、さら
に、［Ａ］を含む重合可能な液状物として下記のものを
層厚4mcまで注入した。
［Ａ］を含む重合可能な液状物−２ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比2:1で、ナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭56
−133246号に記載された条件で反応させ調製したもの
（30wt％は、ジエチレングリコール、ビスアリルカーボ
ネート、70wt％はオリゴカーボネート、ｎ＝３〜７）…
…58 重量％ ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロ
キシエチル）とをモル比12:1で反応させることにより調
製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）のト
リス（アリルカーボネート） ……13 重量％ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート……29
重量％ ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ……2.7重量
％ このようにして得られた二層を含むイーカーを、エア
ーオーブンに入れ、40℃より80℃まで５時間段階的に昇
温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−２の重合を終了
させた。
比2:1で、ナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭56
−133246号に記載された条件で反応させ調製したもの
（30wt％は、ジエチレングリコール、ビスアリルカーボ
ネート、70wt％はオリゴカーボネート、ｎ＝３〜７）…
…58 重量％ ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロ
キシエチル）とをモル比12:1で反応させることにより調
製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）のト
リス（アリルカーボネート） ……13 重量％ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート……29
重量％ ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ……2.7重量
％ このようにして得られた二層を含むイーカーを、エア
ーオーブンに入れ、40℃より80℃まで５時間段階的に昇
温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−２の重合を終了
させた。
このものの鉛筆硬度は3H、密度は1.340で十分に重合
していた。また、ポーラリスコープで観察したところ光
学歪が極めて少なかった。さらにビーカーよりの取出し
も容易で、作業性が良好であった。
していた。また、ポーラリスコープで観察したところ光
学歪が極めて少なかった。さらにビーカーよりの取出し
も容易で、作業性が良好であった。
（実施例３） 内径5cmの50mlのビーカーい、液状物［Ｂ］として密
度1.28に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ約5mm
まで入れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物とし
て下記のものを層厚4cmまで注入した。
度1.28に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ約5mm
まで入れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物とし
て下記のものを層厚4cmまで注入した。
［Ａ］を含む重合可能な液状物−３ で示される、粘度14cps/25℃、ケン化価340、臭素化93
のモノマー ……99.5 ベゾイルパーオキサイド ……0.5重量％ このものの密度は1.08であった。
のモノマー ……99.5 ベゾイルパーオキサイド ……0.5重量％ このものの密度は1.08であった。
このようにして得られた二層を含むビーカーを、エア
ーオーブンに入れ、85℃で５時間加熱した。
ーオーブンに入れ、85℃で５時間加熱した。
得られた樹脂は、鉛筆硬度上面および下面共に3H、密
度は1.255であった。また、ポーラリスコープで観察し
たところ光学歪が極めて少なかった。さらにビーカーよ
りの取出しも容易で、作業性が良好であった。
度は1.255であった。また、ポーラリスコープで観察し
たところ光学歪が極めて少なかった。さらにビーカーよ
りの取出しも容易で、作業性が良好であった。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
＜発明の効果＞ 本発明の樹脂の製造方法によれば、ビスアリル系化合
物および／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分
として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
合物を重合するに際し、重合時に外部より応力を加えず
に均等に重合収縮が進むため、得られる樹脂の内部歪が
極めて少なくなる。
物および／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分
として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
合物を重合するに際し、重合時に外部より応力を加えず
に均等に重合収縮が進むため、得られる樹脂の内部歪が
極めて少なくなる。
また、重合が終了した樹脂をモールドから取りはずす
際に取りはずしが容易で、作業性が良好である。
際に取りはずしが容易で、作業性が良好である。
第１図は、本発明の重合方法の一実施例を示す模式図で
ある。 符号の説明 10……モールド
ある。 符号の説明 10……モールド
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 20/26 ＭＭＬ Ｃ０８Ｆ 20/26 ＭＭＬ
Claims (2)
- 【請求項１】ビスアリル系化合物および／または（メ
タ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合
可能な液状物を、前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解
性が小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度よ
り大きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、
前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物
［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合することを特徴と
する樹脂の製造方法。 - 【請求項２】前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれ
らの混合物［Ａ］が、下記式（ａ） 式（ａ） （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし10、好ましくは２ないし10であ
る。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価ア
ルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーまた
はオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである請
求項１に記載の樹脂の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63078911A JP2561311B2 (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | 樹脂の製造方法 |
| KR1019890004218A KR890014595A (ko) | 1988-03-31 | 1989-03-31 | 수지의 제조방법 |
| CN 89101988 CN1036583A (zh) | 1988-03-31 | 1989-03-31 | 树脂制备方法 |
| AU32345/89A AU617447B2 (en) | 1988-03-31 | 1989-03-31 | Process for preparing resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63078911A JP2561311B2 (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | 樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01249802A JPH01249802A (ja) | 1989-10-05 |
| JP2561311B2 true JP2561311B2 (ja) | 1996-12-04 |
Family
ID=13675028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63078911A Expired - Lifetime JP2561311B2 (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | 樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2561311B2 (ja) |
-
1988
- 1988-03-31 JP JP63078911A patent/JP2561311B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01249802A (ja) | 1989-10-05 |
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