JPH01249805A - 樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂の製造方法に関し、特に硬化された樹脂成
形体の製造方法に関する。

さらに詳しくは、ビスアリル系化合物および／または（
メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマー
またはオリゴマーまたはこれらの混合物のを含む重合可
能な液状物を重合し、硬化された樹脂の成形体を製造す
る方法に関する。

〈従来の技術〉 従来、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、
メチルメタアクリレート等のモ°ツマ−、オリゴマーを
モールドに注入して注型重合する場合、重合時に体積が
収縮するので、この体積収縮にモールドの形状を追従さ
せながら重合を行なわなければならない。

このため、通常このようなモノマー等の重合を行なう際
には、特開昭５７−２０７０２６号公報に開示されるよ
うに、弾性のガスケットや弾性のシート等を用いて、モ
ールドに圧力を加えることにより、モールドの形状を重
合による体積収縮に追従させながら重合を行なう。

ところが、この方法により千ツマー等の重合を行なうと
、弾性のガスケットや弾性のシート等の外部より重合中
の樹脂に応力が加わり、形成された樹脂に歪が残る原因
となる。　また、前記のガスケットやシート等が必要と
なるのでコストが高くなり、また工程増を招く。

また、目的物の形状等の関係によりモールドの一部や上
方を空気中に開放して重合を行わなくてはならない場合
、空気中の酸素によって重合に必要なラジカルが消費さ
れてしまい、空気と接触している面は、充分な重合度を
得ることができず、ゲル状になってしまうという問題も
ある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、前記従来技術の問題点を解決し、ビスアリル
系化合物および／または（メタ）アクリル系化合物を必
須成分として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれ
らの混合物を含む重合可能な液状物を重合し、硬化され
た樹脂成形物を得るに際し、安価で容易で歪が少なく、
樹脂の表面も内部と同様の硬度が得られ、しかも表面平
滑性の高い成型物を得ることができる重合方法を提供す
ることを目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ビスアリル系化合物および／または（メタ）
アクリル系化合物を必須成分として含むモノマーまたは
オリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能
な液状物を前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれら
の混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小
さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれら
の混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大き
な密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させ、さらに、
前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［
Ａ］を含む重合可能な液状物の表面の少なくとも一部を
酸素濃度１％以下の不活性ガス雰囲気に接触させて、前
記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ
］を含む重合可能な液状物を重合することを特徴とする
樹脂の製造方法を提供する。

また、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
合物［Ａ］を含む重合可能な液状物が、下記式（ａ） 式（ａ） （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし１０、好ましくは２ないし１０で
ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである
ことが好ましい。

なお、本発明においてビスアリル系化合物および／また
は（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノ
マーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物とは、千ツ
マー単独、オリゴマー単独、モノマーとオリゴマーとの
混合物、千ツマー２種以上の混合物、オリゴマー２種以
上の混合物または千ツマー１種または２種以上とオリゴ
マー１種または２種以上の混合物を含むものである。

また、本発明において重合体とは、単独重合体であって
も、共重合体であってもよい。

〈発明の構成〉 以下、本発明の詳細な説明する。

第１図に本発明の樹脂の製造方法の好適な一実施例が示
される。

本発明の製造方法は、ビスアリル系化合物および／また
は（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノ
マーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含
む重合可能な液状物（以下、［Ａ］を含む重合可能な液
状物とする）の重合方法であり、例えば、第１図に示さ
れるように、この［Ａ］を含む重合可能な液状物を所定
のモールド１０内にて、［Ａ］を含む重合可能な液状物
との溶解性が小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマ
ーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物
の密度より大きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在
させ、さらに、このモールド１０内の［Ａ］を含む重合
可能な液状物の表面を酸素濃度１％以下の不活性ガス雰
囲気に接触させて［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合
する。

本発明の製造方法（硬化方法）で重合される［Ａ］を含
む重合可能な液状物は、ビスアリル系化合物および／ま
たは（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモ
ノマーまたはオリゴマーまたはこわらの混合物である。

このような［Ａ］を含む重合可能な液状物に用いられる
ビスアリル系化合物としては、ビスアリル系化合物であ
れば特に制限はなく、これらの例としては、特開昭５９
−４５３１２号公報記載の該ハロゲン置換ベンゼンジカ
ルボン酸のジアリレングリコールジアリルカーボネ−１
−どの共重合性組成物［Ｉ］、 特開昭５９−８７０９号記載の、核ハロゲン置換ベンゼ
ンジカルボン酸のエステル類（例えば２．４−ジクロロ
テレフタル酸ビスアリルエステル等）の１種以上と、単
独重合体としての屈折率が１．５５以上であるラジカル
重合可能で芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニ
ルメタクリレート等）の１　ｆｆｆｉｆｆ上の共重合性
組成物［ＩＩ　］、 特開昭５９−８７１０号記載の、特定のビスアリルカー
ボネートまたはビスβ−メチルアリルカーボネート［例
えば、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビ
スアリルカーボネート等］の１種以上と、単独重合体と
しての屈折率が１．５５以上であるラジカル重合可能で
芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリ
レート等）の１種以上との共重合性組成物［ＩＩ！　］
、 特開昭５９−９６１０９号記載の、モノオール（例えば
４−ベンジル−フェノール）と、不飽和カルボン酸（ク
ロライド）［例えばアクリル酸くクロライド）］とを反
応させたモノマーと、単独重合体の屈折率が１．５５以
上であるラジカル重合可能なモノマー（例えばスチレン
）との共重合性組成物［ＩＶ　］、 ］開開昭５９−９６１１３記載の、クロロ安息香酸のア
リルエステル（例えば２．３−ジクロロ安息香酸ジアリ
ルエステル）と、２官能性単量体（例えばテトラブロモ
フタル酸のジアリルエステル）との共重合性組成物［Ｖ
］、特開昭５９−１８４２１０号記載の共重合性組成物
［ＶＩ］、 ジエチレングリコールビスアリルカーボネート［■］、
および −数式 （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は工ないし１０．好ましくは２ないし！０で
ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物（ａ）を含有する
組成物［■］が挙げられる。

この［■］場合、成分（ａ）は好ましくは、ジアリルカ
ーボネートと二価アルコールとのモル比４：１以下、よ
り好ましくは、モル比２：１における反応生成物である
のが良い。

二価アルコールとしては、好ましくは、エチレングリコ
ール、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リメチルベンタンジオール、シクロヘキサンジメタツー
ル、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、２．
７−ノルボルナンジオール、α、α′−キシレンジオー
ル、１゜４−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）およ
び２．２−ビス（４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル
）プロパンの１種または２種以上を用いることが好まし
い。

また、本発明においてはこのようなビスアリル系化合物
としては、下記に示す成分（ａ′）、（ｂ）および（Ｃ
）を含有するビス（アリルカーボネート）の液状組成物
［■′］がより好適に用いられ、特開昭５９−１４０２
１４号公報の記載を引用して、本明細書中に包含する。

成分（ａ′）は、−数式、 Ｃ式中、Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値また
はｎの平均値は２ないしｉｏである）で表わされる脂肪
族、脂環式または芳香族二価アルコールのビス（アリル
カーボネート）のオリゴマーまたはオリゴマー混合物（
ただし、前記式において該オリゴマー中に任意に含有さ
れる二価アルコールのビス（アリルカーボネート）単量
体は５０重量％以下である）１０ないし９０重量％、 成分（ｂ）は、−数式 （式中、Ｒ′は二価または三価アルコールの残基であり
、ｎ′は２または３である）で表わされる脂肪族、脂環
式または芳香族二価アルコールまたは三価アルコールの
ビスまたはトリ（アリルカーボネート）４１１量体また
は混合物（該単量体または混合物中に任意に含有される
二価または三価アルコールのビス（アリルカーボネート
）オリゴマーまたはポリ（アリルカーボネート）は３０
重量％以下である）、−数式（式中、Ｒ″はジカルボン
酸またはトリカルボン酸の残基であり、ｎ”は２または
３である）で表わされる脂肪族または芳香族ジカルボン
酸またはトリカルボン酸のアリルエステル、およびシア
ヌル酸トリアリルおよびイソシアヌル酸トリアリルの中
から選ばれる化合物０□ないし９０重量％、 成分（Ｃ）は、アクリル系単量体またはビニル系単量体
Ｏないし３０重量％からなり、前記化合物（ｂ）および
（Ｃ）の合計が０より大である。

成分（ａ′）は、ジアリルカーボネートと二価アルコー
ルとのモル比４：１以下、好ましくは２：１における反
応の生成物であるのが好ましく、二価アルコールがエチ
レングリコ−ル、１．３−プロパンジオール、！、４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメデルベンタンジオール、シクロヘキサン
ジメタツール、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデ
カン、２．７−ノルボルナンジオール、α、α′−キシ
レンジオール、１．４−ビス（ヒドロキシエトキシベン
ゼン）および２，２−ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ
）フェニル）プロパンの中から選ばれるのが好ましい。

成分（ｂ）は、ジアリルカーボネートと二価または三価
アルコールとのモル比６：１以上、好ましくは１２：１
における反応の生成物であるのが好ましく、二価または
三価アルコールがエチレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグツコール、トリメチルベンタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツール、ビス（ヒドロキシ
メチル）トリシクロデカン、２．７−ノルボルナンジオ
ール、α、α′−キシレンジオール、１゜４−ビス（ヒ
ドロキシエトキシベンゼン）、２．２−ビス（４−（ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチルオ
ールプロパンおよびイソシアヌル酸トリ（ヒドロキシエ
チル）の１種または２種以上であることが好ましい。

また、成分（ｂ）は、フタル酸ジアリル、コハク酸ジア
リル、アジピン酸ジアリル、ジアリルカーボネ−ト、ジ
アリルグリコレート、ジアリルナフタレンジカルボキシ
レートおよびトリアリルメリテートであるのも良い。

また、成分（Ｃ）としては、酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、アク
リル酸メチル、マレイン酸メチル、無水マレイン酸、お
よび塩化ビニリデンの１種または２種以上が好ましい。

このような［Ａ］を含む重合可能な液状物としては、好
ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、１．４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート、２，４−ジクロロテレフタル酸ビス
アリルエステル等のビスアリル化合物とフェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート等の芳香環を有する
ビニルモノマーとの共重合性組成物を挙げることができ
る。

また、［Ａ］として用いられる（メタ）アクリル系化合
物としては、特に制限はないが、下記の構造式で示され
るモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート
は好適に用いられるが、特にジ（メタ）アクリレートが
好ましい。

ＣＨ２＝ＣＨＣｏ　　（ＯＣＨ３ＣＨ２）。　０ＣＨｓ
ｎ＝３〜９ Ｈ２＝ＣＨＣ０−（ＯＣＲ２ＣＨ２）ｘ　　Ｏ（ＣＨｚ
　）ｓ　−ＣＨ３ｎ＝２〜２３ ＣＨ。

■ ＣＨ２子ＣＣ００ＣＨ。

ｎ＝１〜２３ ＣＨ。

ｎ舛９ しＨ３ＩＩ中ｎ−１ＮＪＵ ＣＨ２＝ＣＨＣｏ　　Ｏ（ＣＨＩ　−ＣＨ２０）ｎ　Ｃ
ＯＣＨ＝ＣＨ２ｎ＝４〜１４ ＣＨ２＝ＣＨＣｏｏ　　　（ＣＨ２）ａ　０ＯＣ−ＣＨ
＝Ｃ）Ｉ２ｎ＝１〜９ し１１３　　　　　　　　　　　　　　　　ｍ〒ローｔ
５このような［Ａ］を含む重合可能な液状物は、各種重
合開始剤を含有してもよい。

本発明において、［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合
する際に用いられる重合開始剤としては、形成する樹脂
の透明度、色、その他の特性に悪影響を与えないもので
あれば特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤、
光・熱併用重合開始剤等いかなるものを用いてもよい。

光重合開始剤には、光重合開始剤の他、電子線、放射線
重合開始剤等がある。　光重合開始剤としては、例えば
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン
−１−オンが挙げられる。

熱重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジセカンダリブチルバーオキシジカーボネ
ート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、過
安息香酸第３ブチル等のパーオキシジカーボネート類、
ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド
、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ペルオキシ安息
香酸ｔ−ブチル、過酸化ラウロイル、ジイソプロペニル
オキシジカーボネート、メチルエチルケトンペルオキシ
ド、ジアシルパーオキシド類等の有機過酸化物、無機過
酸化物及び、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメ
チルバレロニトリル等のラジカル開始剤が挙げられる。

光・熱併用重合開始剤としては、例えば下記式、 の化合物が挙げられる。

重合開始剤の使用量は、［Ａ］を含む重合可能な液状物
に対して、０．１〜１０ｗｔ％。

好ましくは１〜６ｗｔ％とする。

また、［Ａ］を含む重合可能な液状物には生成重合体の
物性を損なわない程度に他のモノマー、他の充填剤を加
えることができる。

例えば、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、または
１０重量％までの割合でビニルトリエトキシシランのよ
うなシランカップリング剤を加えることもできる。

［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度は特に限定はない
が、通常０．９〜１．２　ｇ／Ｃｍ’程度である。

なお、このような［Ａ］を含む重合可能な液状物として
は、上記のものを重合開始剤等を用いて、流動性を保持
する程度まで予備重合したプレポリマーも好適に用いら
れる。

本発明の重合方法においては、この［Ａ］を含む重合可
能な液状物を、［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解
性が小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたは
これらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度よ
り大きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させ、さ
らに、このモールド１０内の［Ａ］を含む重合可能な液
状物の表面を酸素濃度１％以下の不活性ガス７囲気に接
触させて［Ａ］を含む重合可能な液状物を、好ましくは
重合開始剤の存在下にて重合する。

液状物［Ｂ］は、［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶
解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密
度より大きな密度を有する液状物であれば特に制限はな
い。

この場合、液状物［Ｂ］の［Ａ］を含む重合可能な液状
物への溶解性は、形成する樹脂の透明性、耐候性、表面
性等に悪影響を及ぼさない程度に小さくしておく必要が
あり、例えば、溶解度で表わした場合には通常５％以下
、好ましくは３％以下であることが好ましい。

溶解度がこのような場合、特に樹脂の表面の硬度の点で
好ましい結果を得る。

また、液状物［Ｂ］の密度は特に制限はないが、通常１
．１以上、好ましくは１．１〜１．５程度である。

このような液状物［Ｂ］の好ましい例としては、金属の
ハロゲン化塩、硫酸塩、硝酸塩等の水溶液で、密度が使
用する上記の［Ａ］を含む重合可能な液状物よりも大き
くなるように無機塩の濃度を調整したもの、あるいは、
水銀等の常温で液体の金属等を挙げることができる。

本発明の重力方法においては、［Ａ］を含む重合可能な
液状物は前記の液状物［Ｂ］の上に存在させ、さらにそ
の表面の少なくとも一部を、酸素濃度１％以下、好まし
くは０．５％以下、より好ましくは０．０１％以下の不
活性ガス雰囲気に接触させて［Ａ］を含む重合可能な液
状物を重合する。

［Ａ］を含む重合可能な液状物の重合をこのような雰囲
気にて行なうことにより、重合の妨げになる、空気中等
の酸素による［Ａ］を含む重合可能な液状物表面のラジ
カルの消費を十分におさえることができるため、重合が
樹脂表面および内部共に均一に完結し、鉛筆硬度８８以
上の十分に硬度の高い樹脂を安価かつ迅速に得ることが
できる。　しかも、重合中に応力がかかるので内部歪も
生じない。

本発明の重合方法に用いる不活性ガスとしては、窒素、
アルゴン等通常のものはいずれも使用可能であり、適宜
選定すればよい。

重合方法はいかなる方法を用いてもよいが、好適な例と
して下記の方法が挙げられる。

第１図に示されるように、液状物［Ｂ］が入った、上部
が開放したモールド！０に重合開始剤を含む前記の［Ａ
］を含む重合可能な液状物を注入する。　そして、この
［Ａ］を含む重合可能な液状物および液状物［Ｂ］が入
ったモールド１０をバッチ２０内に入れ、このバッチ２
０内の空気を、酸素濃度が所定の濃度になるまで窒素、
アルゴン等の不活性ガスで置換する。

このようにして得られた、第１図に示されるような系の
中で［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合する。

このような場合の、空気と不活性ガスとを置換する方法
（酸素濃度が所定の不活性ガス雰囲気をつくる方法）は
、真空にして行なう方法、追い出しによる方法、不活性
ガスを流通させながら行う方法等、通常の置換方法はい
ずれも適用可能である。

また、このようなバッチ２０は、バッチ２０そのものが
加熱層等になっているものでもよく、［Ａ］を含む重合
可能な液状物での表面の雰囲気が、所定の不活性ガス雰
囲気に保てるものであればどのようなものも使用可能で
ある。

また、本発明の重合方法においては前記のように［Ａ］
を含む重合可能な液状物および液状物［Ｂ］は密度の高
いものから順に注入するのが好ましいが、［Ａ］を含む
重合可能な液状物を注入した後に懸濁に注意して液状物
［Ｂ］を注入してもよく、また系内の雰囲気を所定の雰
囲気に置換してから［Ａ］を含む重合可能な液状物およ
び液状物［Ｂ］をモールド１０内に注入してもよい。

なお、本発明の重合方法において、酸素濃度の測定方法
は、カルバニ電池法等公知の方法はいずれも適用可能で
あり、場合に応じて適宜選択すればよい。

本発明の重合方法に用いるモールド１０としては、ガラ
ス、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂等の通常用
いられるものはいずれも使用可能である。

また、モールド１０の形状は、形成する目的物の形状に
応じて適宜選択すればよい。

重合は、［Ａ］を含む重合可能な液状物の組成や、含有
する重合開始剤に応じて、種々の条件で重合させること
ができる。

熱重合では、形状、大きさによって異なるが、例えば加
熱槽に入れて３０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０
℃、０．５〜７２時間、好ましくは１〜４時間、加熱す
るのが良い。

光重合では、例えば６０　Ｗ／ｃｍ　〜１５０　Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀灯下で１〜２時間、好ましくは３〜３０分
、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の条件で
重合するのが良い。

本発明の重合法で得られる樹脂は、表面の硬度が高く、
かつ、歪のない均質なもので、しかも耐薬品性、光学特
性にすぐれ、光学用レンズ、透明板、棒状透明体等に広
く利用することができる。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

（実施例１） 内径１５ｃｍのビーカーに、液状物［Ｂ］として密度１
．３０に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ約３ｃ
ｍまで入れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物と
して下記のものを層厚４ｃｍまで注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−１ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比２：１でナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭５
６−１３３２４８号に記載された条件で反応させ調製し
たもの（３０ｗｔ％は、ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート、７０ｗｔ％はオリゴカーボネート、ｎ
＝３〜１０）　　・・・・・・５５重量％ジアリルカー
ボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）
とをモル比１２：１で反応させることにより調製したイ
ソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）のトリス（ア
リルカーボネート）　　　　　・・・・・・１２．４１
ｉ量％ジエチレングリコールビスアリルカーボネート　
　　　　　　　　　・・・・・・２７．５重量％酢酸ビ
ニル　　　　　　　　・・・・・・５！を量％ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート・・・２．５重量％ このようにして得られた２層を含むビーカーをエアーオ
ーブンに入れ、エアーオーブン内の空気を酸素濃度が０
．０１％になるまでＮ２で置換した。　酸素濃度はカル
バニ電池法にて測定した。

このエアーオーブンを、４０℃より８５℃まで１６０時
間かけて段階的に昇温し、［Ａ］を含む重合可能な液状
物−１の重合を終了させた。

得られた樹脂の表面は、鉛筆硬度は３層１密度は１．３
３１で十分に硬化していた。　また、ボーラリスコープ
で観察したところ光学歪は極めて少なかった。　また、
表面粗度計（三豊製作所製）にて、表面粗度を測定した
ところ、測定長０．７５ｍｍで、Ｒ，０，００３μｍ、
Ｒ，、つ０，０３μｍであり、表面平滑性も良好であっ
た。

（実施例２） ［Ａ］を含む重合可能な液状物を［Ａ］を含む重合可能
な液状物−１から下記の［Ａ］を含む重合可能な液状物
−２に変更しまた、液状物［Ｂ］を密度１．２９に調整
した塩化亜鉛水溶液に変更した以外は、実施例１と同様
にして、［Ａ］を含む重合可能な液状物−２を硬化した
。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−２ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比２：１で、ナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭
５６−１３３２４６号に記載された条件で反応させ調製
したもの（３０ｗｔ％は、ジエチレングリコール、ビス
アリルカーボネート、７０＋ｖｔ％はオリゴカーボネー
ト、ｎ＝３〜７）　　　　　　・・・・・・５８重量％
ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロ
キシエチル）とをモル比１２：１で反応させることによ
り調製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）
のトリス（アリルカーボネート）　　　　　　　・・・
・・・１３重量％ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
　・・・　　２　９１Ｌ　量　％ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート・・・２．７重量％ 得られた樹脂の表面は、鉛筆硬度３Ｈ１密度は１．３４
０で十分に硬化していた。　また、ボーラリスコープで
観察したところ光学歪極めて少なかった。　また、表面
平滑性も良好であった （実施例３） 内径５ｃｍの５０ｍ１ビーカーに、液状物［Ｂ］として
密度１．３に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ約
５ｍｍまで入れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状
物として下記のものを層厚０．８ｃｍまで注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−３ で示される、粘度１４　ｃ　ｐ　ｓ　／　２５℃、ケン
化価３４０、臭素化９３のモノマー ・・・９９．５重量％ ベンゾイルパーオキサイド ・・・・・・０，５重量％ このものの密度は、１．０８であった。

この［Ａ］　−３の入ったビーカーをエアーオーブンに
入れ、エアーオーブン内の空気を酸素濃度が０．０１％
になるまでＮ２ガスで置換した。　なお、酸素濃度はカ
ルバニ電池法にて測定した。

このようにして得られた２層を含むビーカーを入れたエ
アーオーブンを８５℃で５時間加熱した後、９０℃で５
時間加熱した。

鉛筆硬度上面および下面共に３Ｈ，＠度は１．２５５で
あった。　　また、ボーラリスコープで観察したところ
光学歪が極めて少なかった。　また、表面平滑性も良好
であった。

以上の結果より、本発明の効果は明らかである。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂の製造方法によれば、重合時に外部より応
力を加えずに均等に重合収縮が進むため、得られる樹脂
の内部歪が極めて少なくなる。

また、モールド用ガラス等の金型と、ガスケット等より
なるモールドを組立てる必要がなく、両面が平行な成型
物を容易に重合し、か、っモールドの取り外しの必要な
しに目的とする成型物を得ることができる。

また、樹脂の表面および内部共に十分な硬度を得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の重合方法の一実施例を示す模式図で
ある。 符号の説明 １０・・・モールド

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビスアリル系化合物および／または （メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマ
   ーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む
   重合可能な液状物を前記モノマーまたはオリゴマーまた
   はこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶
   解性が小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまた
   はこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度
   より大きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させ、
   さらに、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの
   混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の表面の少なくと
   も一部を酸素濃度１％以下の不活性ガス雰囲気に接触さ
   せて、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
   合物［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合することを特
   徴とする樹脂の製造方法。
2. （２）前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
   合物［Ａ］を含む重合可能な液状物が、下記式（ａ） 式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
   ｎの平均値は１ないし１０、好ましくは２ないし１０で
   ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
   アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
   たはオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである
   請求項１に記載の樹脂の製造方法。