JPH01249807A - 樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、樹脂の製造方法に関し、特に硬化された樹脂
成形体の製造方法に関する。

さらに詳しくは、ビスアリル系化合物および／または（
メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマー
またはオリゴマーまたはこれらの混合物を含む重合可能
な液状物を重合し、硬化された樹脂成形体を製造方法に
関する。

〈従来の技術〉 ジエチレングリコールビスアリルカーボネー゛　　　ト
やメチルメタアクリレート等のモノマー、オリゴマーを
重合する場合において、これらのものが空気中等の酸素
と接触すると、酸素によって重合に必要なラジカルが消
費されてしまい、高い重合度を得るととができず、十分
な硬度を得ることができない。

そのため、このようなものを重合する場合、通常、空気
等との接触をモールド等で遮断して、重合反応を進行さ
せることが行なわれている。

しかしながら、目的物の形状等の関係で、モールドの一
部や上方を空気中に開放した状態で重合を行なう場合、
空気との接触面は十分な重合度を得ることができず、粘
調な液体ないしゲル状になってしまう。

一方、モノマー、オリゴマー等の表面を弾性体等で遮断
して重合する方法も行なわれているが、この方法では目
的とする樹脂の形状が複雑である場合には用いるこが困
難であり、また、重合中に弾性体等により樹脂に応力が
かかり樹脂内部に光学歪が生じてしまう。しかも、コス
トが高くなる、生産性が低い等の問題がある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、前記従来技術の問題点を解決し、ビスアリル
系化合物および／または（メタ）アクリル系化合物を必
須成分として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれ
らの混合物を含む重合可能な液状物を、大気と接触した
状態で重合し、硬化された樹脂成形物を得るに際し、簡
易な工程で、安価にしかも迅速に表面と内部とが同様の
硬度を有する成型物が得られ、さらに、複雑な形状のも
のの成型も容易に行なえ、さらに樹脂内部に光学歪を生
じない樹脂の製造方法を提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ビスアリル系化合物および／または（メタ）
アクリル系化合物を必須成分として含むモノマーまたは
オリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能
な液状物の表面の少なくとも一部を酸素濃度１％以下の
不活性ガス雰囲気に接触させて、前記モノマーまたはオ
リゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な
液状物を重合することを特徴とする樹脂の製造方法を提
供する。

また、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
合物［Ａ］が、下記式（ａ）式（ａ） （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし１０、好ましくは２ないし１０で
ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである
ことが好ましい。

なお、本発明においてビスアリル系化合物および／また
は（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノ
マーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物とは、千ツ
マー単独、オリゴマー単独、モノマーとオリゴマーとの
混合物、千ツマー２種以上の混合物、オリゴマー２種以
上の混合物子ツマｌ−１種または２種以上とオリゴマー
１種または２種以上の混合物を含むものである。

また、本発明において重合体とは、単独重合体であって
も、共重合体であってもよい。

〈発明の構成〉 以下、本発明の詳細な説明する。

第１図に本発明の硬化性樹脂の重合方法の好適な一実施
例が示される。

本発明の重合方法は、ビスアリル系化合物および／また
は（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノ
マーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］　（
以下、［Ａ］とする）を含む重合可能な液状物の重合方
法であり、例えば第１図に示されるように、この［Ａ］
を含む重合可能な液状物を所定のモールド１０に入れ、
このモールド１０内の［Ａ］を含む重合可能な液状物の
表面を酸素濃度１％以下の不活性ガス雰囲気に接触させ
て［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合する。

本発明の重合方法（硬化方法）で重合される［Ａ］は、
ビスアリル系化合物および／または（メタ）アクリル系
化合物を必須成分として含むモノマーまたはオリゴマー
またはこれらの混合物である。

このような［Ａ］に用いられるビスアリル系化合物とし
ては、ビスアリル系化合物であれば特に制限はなこれら
の例として、 特開昭５９−４５３１２号公報記載の、核ハロゲン置換
ベンゼンジカルボン酸のシアリレングリコールジアリル
カーボネートとの共重合性組成物［１１、 特開昭５９−８７０９号記載の、核ハロゲン置換ベンゼ
ンジカルボン酸のエステル類（例えば２，４−ジクロロ
テレフタル酸ビスアリルエステル等）の１種以上と、単
独重合体としての屈折率が１．５５以上であるラジカル
重合可能で芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニ
ルメタクリレート等）の１ｆ！以上との共重合性組成物
［！Ｉ］、 特開昭５９−８７１０号記載の、特定のビスアリルカー
ボネートまたはビスβ−メチルアリルカーボネート［例
えば、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビ
スアリルカーボネート等］の１種以上と、単独重合体と
しての屈折率が１．５５以上であるラジカル重合可能で
芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリ
レート等）の１種以上との共重合性組成物［ＩＩＩ　］
、 特開昭５９−９６１０９号記載の、千ノオール（例えば
４−ベンジル−フェノール）と、不飽和カルボン酸（ク
ロライド）［例えばアクリル酸（クロライド）］とを反
応させたモノマーと、単独重合体の屈折率が１．５５以
上であるラジカル重合可能なモノマー（例えばスチレン
）との共重合性組成物［ＩＶ］、 特開昭５９−９６１１３号記載の、クロロ安息香酸のア
リルエステル（例えば２．３−ジクロロ安息香酸ジアリ
ルエステル）と、２官能性単量体（例えばテトラブロモ
フタル酸のジアリルエステル）との共重合性組成物［Ｖ
］特開昭５９−１８４２１０号記載の共重合性組成物［
ＶＩ］ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート［■］、
および （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし１０．好ましくは２ないし１０で
ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物（ａ）を含有する
組成物［■］が挙げられる。　この［■］の場合、成分
（ａ）は好ましくは、ジアリルカーボネートと二価アル
コールとのモル比４：１以下、より好ましくは、モル比
２：１における反応生成物であるのが良い。　二価アル
コールとしては、好ましくは、エチレングリコール、１
．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチル
ベンタンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ビス
（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、２゜７−ノル
ボルナンジオール、α、ａ′　−キシレンジオール、１
．４−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）および２．
２−ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロ
パンの１種または２種以上を用いることが好ましい。

また、本発明においてはこのようなビスアリル系化合物
としては、下記に示す成分（ａ′）、（ｂ）および（ｅ
）を含有するビス（アリルカーボネー・ト）の液状組成
物［■′］がより好適に用いられ、特開昭５９−１４０
２１４号公報の記載を引用して、本明細書中に包含する
。

成分（ａ′）は、−数式、 （式中、Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値また
はｎの平均値は２ないし１０である）で表わされる脂肪
族、脂環式または芳香族二価アルコールのビス（アリル
カーボネート）のオリゴマーまたはオリゴマー混合物（
ただし、前記式において該オリゴマー中に任意に含有さ
れる二価アルコールのビス（アリルカーボネート）単量
体は５０重量％以下である）１０ないし９０重量％、 成分（ｂ）は、−数式 ゛（式中、Ｒ′は二価または三価アルコールの残基であ
り、ｎ′は２または３である）で表わされる脂肪族、脂
環式または芳香族二価アルコールまたは三価アルコール
のビスまたはトリ（アリルカーボネート）単量体または
混合物（該単量体または混合物中に任意に含有される二
価または三価アルコールのビス（アリルカーボネート）
オリゴマーまたはポリ（アリルカーボネート）は３０重
量％以下である）、−数式（式中、Ｒ″はジカルボン酸
またはトリカルボン酸の残基であり、ｎ″は２または３
である）で表わされる脂肪族または芳香族ジカルボン酸
またはトリカルボン酸のアリルエステル、およびシアヌ
ル酸トリアリルおよびイソシアヌル酸トリアリルの中か
ら選ばれる化合物０ないし９０重量％、 成分（Ｃ）は、アクリル系単量体またはビニル系単量体
０ないし３０重量％からなり、前記化合物（ｂ）および
（Ｃ）の合計がＯより大である。

成分（ａ′）は、ジアリルカーボネートと二価アルコー
ルとのモル比４：１以下、好ましくは２：１における反
応の生成物であるのが好ましく、二価アルコールがエチ
レングリコール、１．３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチルベンタンジオール、シクロヘキサン
ジメタツール、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデ
カン、２゜７−ノルボルナンジオール、α、α′−キシ
レンジオール、１．４−ビス（ヒドロキシエトキシベン
ゼン）、および２，２−ビス（４−（ヒドロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパンの中から選ばれるのが好ましい
。

成分（ｂ）は、ジアリルカーボネートと二価または三価
アルコールとのモル比６：１以上、好ましくは１２：１
における反応の生成物であるのが好ましく、二価または
三価アルコールがエチレングリコール、１．３−プロパ
ンジオ−、ル、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオベンチルグリコ−ル、トリメチルベンタンジ
オール、シクロヘキサンジメタツール、ビス（ヒドロキ
シメチル）トリシクロデカン、２．７−ノルボルナンジ
オール、α、α′−キシレンジオール、１゜４−ビス（
ヒドロキシエトキシベンゼン）、および２．２−ビス〔
４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、およ
びトリメチルオールプロパンおよびイソシアヌル酸トリ
（ヒドロキシエチル）の１　ｆ！または２種以上である
ことが好ましい。

また、成分（ｂ）は、フタル酸ジアリル、コハク酸ジア
リル、アジピン酸ジアリル、ジアリルクロレンデート、
ジアリルグリコレート、ジアリルナフタレンジカルボキ
シレートおよびトリアリルメリデートであるのも良い。

また、成分（Ｃ）としては、酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、アク
リル酸メチル、マレイン酸メチル、無水マレイン酸、お
よび塩化ビニリデンの１ｆ８！または２　ｆｉｔ以上が
好ましい。

このような［Ａ］を含む重合可能な液状物としては、好
ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、１．４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート、２．４−ジクロロテレフタル酸ビス
アリルエステル等のビスアリル化合物とフェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート等の芳香環を有する
ビニルモノマーとの共重合性組成物を挙げることができ
る。

また、［Ａ］として用いられる（メタ）アクリル系化合
物としては、特に制限はないが、下記の構造式で示され
るモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート
は好適に用いられるが、特にジ（メタ）アクリレートが
好ましい。

ｎ＝１〜６ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏ　　（ＯＣＨ２ＣＨ２）　ｎ　０Ｃ
Ｈ３ｎ＝３〜９ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ，ＣＨ２
−Ｃ００ＨＣＨ２＝ＣＨＣ０−（ＯＣＨ２ＣＨ２）　２
　０　　（ＣＨ２）　ｓ　　ＣＨ３ｎ＝２〜２３ ＣＨ３ 遷 ＣＨ２＝ＣＣＯＯＣＨｓ ｎ＝１〜２３ ｎ＃９ ＣＩ（２＝ＣＨ−Ｃｏ−０（ＣＨ２−ＣＨ２０）ｎ　Ｃ
ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２ｎ＝４〜１４ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ａ　０ＯＣ−ＣＨ＝
ＣＨ２ｎ＝１〜９ このようｔｉｔ　［Ａ　］を含む重合可能な液状物は、
各種重合開始剤を含有してもよい。

本発明において、［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合
する際、用いられる重合開始剤としては、形成する樹脂
の透明度、色、その他の特性に悪影営を与えないもので
あれば特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤、
光・熱併用重合開始剤等いかなるものを用いてもよい。

光重合開始剤には、光重合開始剤の他、電子線、放射線
重合開始剤等がある。

光重合開始剤には、光重合開始剤の他、電子線、放射線
重合開始剤等がある。

光重合開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−プロパン−１−オンが挙げられる
。

熱′重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジセカンダリブヂルバーオキシジカーボ
ネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、
過安息香酸第３ブチル等のパーオキシジカーボネート類
、ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸
−ｔ−ブチル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペル
オキシジカーボネート、メチルエチルケトンペルオキシ
ド、ジアシルパーオキシド類等の有機過酸化物、無機過
酸化物及び、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメ
チルイソバレロニトリル等のラジカル開始剤が挙げられ
る。

光・熱併用重合開始剤としては、例えば下記式、 の化合物が挙げられる。

重合開始剤の使用量は、［Ａ］を含む重合可能な液状物
に対して、０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜６ｗｔ
％とする。

また、［Ａ］を含む重合可能な液状物には生成重合体の
物性を損なわない程度に他のモノマー他の充填剤を加え
ることができる。　例えば無水マレイン酸等の不飽和カ
ルボン酸、又は１０重１％までの割合でビニルトリエト
キシシランのようなシランカップリング剤を加えること
もできる。

なお、このような［Ａ］としては、上記のものを重合開
始剤等を用いて、流動性を保持する程度まで予備重合し
たプレポリマーも好適に用いられる。

本発明の重合方法においては、このような［Ａ］の表面
の少なくとも一部を、酸素濃度１％以下、好ましくは０
５％以下より好ましくは０．０１％以下の不活性ガス７
囲気に接触させて［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合
する。

［Ａ］を含む重合可能な液状物の重合をこのような雰囲
気にて行なうことにより、重合の妨げになる空気中等の
酸素によるラジカルの消費を十分におさえることができ
るため、重合が樹脂表面および内部共に均一に完結し、
しかも鉛筆硬度８８以上の十分に硬度の高い樹脂を安価
かつ迅速に得ることができる。

このような本発明の重合方法に用いる不活性ガスとして
は、窒素、アルゴン等通常のものはいずれも使用可能で
あり、適宜選定すればよい。

このような重合方法としてはいかなる方法を用いてもよ
いが、好適な例として下記の方法が挙げられる。

第１図に示されるように、上部が開放したモールド１０
に前記の［Ａ］を含む重合可能な液状物注入する。　そ
して、この［Ａ］を含む重合可能な液状物が入ったモー
ルド１０をバッチ２０内に入れ、このバッチ２ｏ内の空
気を、酸素濃度が所定の濃度になるまで窒素、アルゴン
等の不活性ガスで置換する。

このようにして得られた、第１図に示されるような系の
中で、［Ａ］を含む重合可能な液状物重合する。

このような場合の、空気と不活性ガスとを置換する方法
（所定の酸素濃度の不活性ガス雰囲気をつくる方法）は
、真空にして行なう方法、追い出しによる方法不活性ガ
スを流通させながら行う方法等、通常の置換方法はいず
れも適用可能である。

また、このような場合においてバッチ２０は、バッチ２
０そのものが加熱層、等になっているものでもよく、［
Ａ］を含む重合可能な液状物での表面を所定の酸素濃度
の不活性雰囲気に保てるものであればどのようなものも
使用可能である。

なお、本発明の重合方法において、酸素濃度の測定方法
は、ガルバニ電池決算公知の方法はいずれも適用可能で
あり、場合に応じて適宜選択すればよい。

本発明の重合方法に用いるモールド１０としては、ガラ
ス、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂等の通常用
いられるものはいずれも使用可能である。

また、モールド１０の形状は、形成する目的物の形状に
応じて適宜選択すればよい。

重合は、［Ａ］を含む重合可能な液状物の組成や、含有
する重合開始剤に応じて、種々の条件で重合させること
ができる。　熱重合では、形状、大きさによって異なる
が、例えば加熱槽に入れて３０〜１５０℃、好ましくは
４０〜１２０℃、０．５〜７２時間、好ましくは１〜４
時間、加熱するのが良い。　光重合では、例えば６０　
Ｗ／ＣＤ１〜１５０　Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯下で１〜２
時間、好ましくは３〜３０分、４０〜１２０℃、好まし
くは６０〜１００℃の条件で重合するのが良い。

本発明の重合法で得られる樹脂は、表面と内部との硬度
が同様でかつ、歪のない均質なもので、しかも耐薬品性
、硬度、光学特性にすぐれ、光学用レンズ、透明板、棒
状透明体、等に広く利用することができる。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

（実施例１） 内径１５ｃｍのビーカーに、［Ａ］を含む重合可能な液
状物として下記のものを層圧で４ｃｍ注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−１ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比２：１でナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭５
６−１３３２４６号に記載された条件で反応させ調製し
たもの（３０ｗｔ％は、ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート、７０ｗｔ％はオリゴカーボネート、ｎ
＝３〜７）　　　　　　　　　・・・・・・５５重量％
ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロ
キシエチル）とをモル比１２：１で反応させることによ
り調製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）
のトリス（アリルカーボネート）　　　　・・・・・・
１２．４重量％ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　・・・　・・・　　２　
７　　、　　５　重　五【　％酢酸ビニル　　　　　　
　　・・・・・・５重量％ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート・・・・・・２．５重量％ この［Ａ］を含む重合可能な液状物−１の入ったビーカ
ーをエアーオーブンに入れ、エアーオーブン内の空気を
酸素濃度が０．０１％以下になるまでＮ２ガスで置換し
た。　酸素濃度はガルバニ電池法に・て測定した。

このエアーオーブンを、４０℃より８５℃まで５時間か
けて段階的に昇温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−
１の重合を終了させた。

得られた樹脂の表面は、鉛筆硬度に３Ｈ１密度は１．３
３１で十分に硬化していた。　また、ボーラリスコープ
で観察したところ光学歪が極めて少なかった。

さらに、表面平滑性も良好であった。

（実施例２） ［Ａ］を含む重合可能な液状物を［Ａ］を含む重合可能
な液状物−１から［Ａ］を含む重合可能な液状物−２に
変更した以外は、実施例１と同様にして、［Ａ］を含む
重合可能な液状物−２を硬化した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−２ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比２：１で、ナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭
５６−１３３２４６号に記載された条件で反応させ調製
したもの（３０ｗｔ％は、ジエチレングリコール、ビス
アリルカーボネート、７０ｗｔ％はオリゴカーボネート
、ｎ＝３〜７）　　　　　・・・・・・５８重量％ジア
リルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシ
エチル）とをモル比１２：１で反応させることにより調
製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）のト
リス（アリルカーボネート）　　　　　　　・・・・・
・１３重量％ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・　・
・・　　２　９　重　１１　％ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート・・・・・・２．７重量％ 得られた樹脂の表面は、鉛筆硬度３Ｈ，密度は１．３３
６で十分に硬化していた。　また、ボーラリスコープで
観察したところ光学歪が極めて少なかった。

さらに、表面平滑性も良好であった。

（実施例４） 内径５ｃｍの５０ｍｌ１ビーカに、［Ａコを含む重合可
能な液状物として、下記のものを層圧０．８ｃｍ　（１
６，５ｇ）まで注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−３ で示される。　粘度１４　ｃ　ｐ　ｓ　／　２５度、ケ
ン化価３４０、臭素化９３のモノマー０ ・・・・・・９９５重量％ ベンゾイルパーオキサイド ・・・・・・０．５重量％ このものの密度は、１．０８であった。

この［Ａ］−１の入ったビーカーをエアーオーブンに入
れ、エアーオーブン内の空気を酸素濃度が００１％にな
るまでＮ２ガスで置換した。

このようにして得られたビーカー入れた、エアーオーブ
ンを８５℃で５時間加熱した後、９０℃で５時間加熱し
た。

鉛筆硬度上面および下面共に３Ｈ１密度は１．２５５で
あった。　また、ボーラリスコープで観察したところ光
学歪が極めて少なかった。　さらに、表面平滑性も良好
であった。

以上の結果より、本発明の効果は明らかである。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂の製造方法によれば、ビスアリル系化合物
および／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分と
して含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合
物を、一部が開放したモールドを用いて重合するに際し
、簡易な工程でしかも低コストで、表面硬度の高い成型
物を得ることができる。

しかも、前記のモノマーまたはオリゴマーまたはこれら
の混合物の表面と、空気（酸素）空気との遮蔽を所定の
不活性ガス雰囲気にて行なうので、複雑な形状のものの
成型も簡単に行なうことができ、さらに重合に際しての
体積の収縮にも追従して、確実に空気との遮蔽を行なう
ことができる。

また、重合中に弾性体のモールド等により樹脂に応力が
かからないので、歪のない均質な樹脂が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の重合方法の一実施例を示す模式図で
ある。 符号の説明 １０・・・モールド、 ２０・・・バッチ ＦＩＧ、１ ［Ａ］

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビスアリル系化合物および／または（メタ）アク
   リル系化合物を必須成分として含むモノマーまたはオリ
   ゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液
   状物の表面の少なくとも一部を酸素濃度１％以下の不活
   性ガス雰囲気に接触させて、前記モノマーまたはオリゴ
   マーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状
   物を重合することを特徴とする樹脂の製造方法。
2. （２）前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
   合物［Ａ］が、下記式（ａ） 式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
   ｎの平均値は１ないし１０、好ましくは２ないし１０で
   ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
   アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
   たはオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである
   請求項１に記載の硬化性樹脂の製造方法。