CS195205B1 - Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy - Google Patents

Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy Download PDF

Info

Publication number
CS195205B1
CS195205B1 CS142878A CS142878A CS195205B1 CS 195205 B1 CS195205 B1 CS 195205B1 CS 142878 A CS142878 A CS 142878A CS 142878 A CS142878 A CS 142878A CS 195205 B1 CS195205 B1 CS 195205B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cellulose
sodium
parts
diethylamine
pearl
Prior art date
Application number
CS142878A
Other languages
English (en)
Inventor
Jiri Hradil
Vaclav Musil
Jaromir Mlejnek
Original Assignee
Jiri Hradil
Vaclav Musil
Jaromir Mlejnek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Hradil, Vaclav Musil, Jaromir Mlejnek filed Critical Jiri Hradil
Priority to CS142878A priority Critical patent/CS195205B1/cs
Publication of CS195205B1 publication Critical patent/CS195205B1/cs

Links

Landscapes

  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Vynález ee týká způsobu přípravy ionexových derivátů celulózy v perlové formě,
Ionexové deriváty celulózy byly dosud připravovány téměř výlučně z fibrilární celulózy /z celulózových, resp. bavlněných linterů/ postupy, které jsou odvozeny od práce Petersona se Sóberem /J. Am. Chem.
Soc. 78, 751 /1956//. Nevýhody fibrilární formy ionexů na bázi celulózy z hlediska ' průtočných vlastností těchto derivátů jsou všeobecně dobře známy.
Ve formě perel lze připravit ionexové deriváty celulózy dvěma způsoby, a to suspenzním srážením rozpustných polyelektrolytů na bázi celulózy do perlového tvaru, nebo následnou chemickou přeměnou celulózy v perlové formě.
Podle prvého postupu připravil ioněxové deriváty v perlové formě B. A. Anderassen /Sveden pat. 382329 /1976/ a 343306 /1969/ dispergováním 3 až 102 roztoků celulózových polyelektrolytů /DEAE-celulózy, CM-celulózy, P-celulózy a SP-celulózy, tj. celulózy s dietylaminovými, karboxymethylovými,·fosfátovými a sulfopropylovými skupinami/, vysrážením perel ionexu poipocí kyselého činidla a následné sesítění 1-chlor-2,3-epoxypropanem. Podle uvedených příkladů mají tyto ionexové deriváty výměnnou kapacitu 0,75 až 0,95 mmol/g.
Druhý způsob, následnou chemickou přeměnu perlové celulózy, popsali Determan s Meyerem a Wielahdem /Nátuře 223, 499 /1969//. Tento derivát s diethylaminoethylovými skupinami na celkovou kapacitu 1,4 mmol/g a specifický objem vrstvy 8 až
8,5 cm^/g. Vylučovací mez dextranů je 300 000, což odpovídá vylučovací mezi pro globulární proteiny 10 .. Jeho chemická struktura, jak plyne z titračni křivky, není zcela jednotná, vedle slabě bazických skupin obsahuje silně bazické skupiny a karbonáty. Vlastní příprava spočívá v regeneraci celulózy do kulového tvaru, následném sesítění 1-chlor-2,3-epoxypropanem a vazbou funkčních skupin přes etherové můstky postupem dle Petersona se Soberem.
Nevýhodou vedlejších reakcí při zavádění ionexových skupin v silně alkalickém prostředí 15 až 452 NaOH a také nevhodné botnací šoky při přípravě sodné soli celulózy lze odstranit přípravou sodné soli celulózy reakcí methoxidu sodného s celulózou v methanolu /R. F. Schwenker, E.
Pascu: Tappi 46, 665 /1963/, které bylo použito k přípravě fibrilární DEAE-eelulózy /R. J. Berní, D. M. Soignet, R. R. Benerito: Textile Res. J. 40, 999 /1970//.
Podstata způsobu přípravy ionexových derivátů perlové celulózy podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že perlová celulóza se převede v nevodném prostředí na sodnou sůl celulózy, na kterou se v nevodném prostředí působí činidlem vybraným ze skupiny zahrnující N-/chlorethyl/diethylamin, sodnou sůl kyseliny chloroctové, sodnou sůl kyseliny chlormethylfosfonové, propansulton, 2,3-epoxypropyldiethylamin, 1-chlor -2;3-epoxypropan s diethylaminem a N-/chlor ethyl/ diethylamonium hydrochlorid.
Při provádění způsobu podle vynálezu se perlová celulóza převede na sodnou sůl celu
95 j 95205 lózy působením 0,5 až 2,5 M roztoku methoxidu sodného.
Reakce podle vynálezu je možno provádět v prostředí rozpouštědel: jako např. methanol, terc.-butylalkohol, dimethylsulfoxid, dimethylformanid a toluen. j
Při přípravě ionexových .derivátů.perlové celulózy se postupuje tak, že reakce sodné soli celulózy s činidlem vybraným ze skupiny zahrnující N-/chlorethyl/die.thylamin, sodnou sůl kyseliny chloroctové, sodnou sůl kyseliny chlormethylfosfonové, propansulton, 2,3-epoxypropyldiethylamin a 1-chlor-2,3-epoxýpropan s diethylaminem se provádí při teplotě 20 až 60 oc po dobu 4 až. 48 hodin.
Při přípravě ionexových derivátů celulózy v perlové formě způsobem podle vynálezu se jako výchozí materiál používá perlová celulóza, např. perlová celulóza*'získaná podle čs . · autorského osvědčení č. 172640.
Odsátá ve vodě zbotnalá perlová celulóza se několikrát promyje /třikrát/ bezv. methanolem a působením roztoku methanolátu sodného v methanolu v konc. 0,5 až 2,0 M, připraveného rozpuštěním kovového sodíku v bezv. methanolu, se převede na sodnou sůl perlové celulózy. Takto připravená sodná sůl perlové celulózy se převede několikerým promytím /třikrát/ do terc.-butylalkoholu, resp. dimethylsulfoxidu a v tomto prostředí se podrobí reakci s volnou bází N-/2-chlorethyl/diethylaminu, resp. se sodnou solí kyseliny chloroctové, chlormethylfosfonové, propansultonem,
N-/2,3-epoxypropyl/diethylaminemj resp.
1-chlor-2,3-epoxypropanem spolu s diethylaminem. Reakce probíhá při teplotě 20 až 60 OC po dobu 4 až 48 hodin.
Vyšší účinek vynálezu spočívá především ve výhodném perlovém tvaru celulózových ionexů připravených podle vynálezu.
Od dosud vyráběných celulózových ionexů ve fibrilární formě se mimo uvedeného perlového tvaru odlišují také vyšší permanentní porozitou /60 až 95 %/. V důsledku neorientované struktury celulózových řetězců v perlách má celulózový perlový ionex vysoký vnitřní povrch ve srovnání s celuiózovým ionexem ve fibrilární formě, z čehož plyne také vyšší účinek perlového ionexů* Produkty mají převážně mikrokrystalinický charakter v důsledku sesítění vodíkovými můstky. Mají větší mechanickou pevnost i lepší průtokové vlastnosti než ionexové deriváty celulózy v perlové formě gelovitého charakteru .
Předmět vynálezu charakterizují následu- jící příklady.
Příklad 1
1000 dílů hmot. odsáté perlové celulózy bylo třikrát promyto 100 díly bezv. methanolu a rozmícháno v 1500 dílech hmot.
M methoxidu sodného a po jedné hodině působení při 25 °C odsáto a promyto třikrát 1000 hmot. díly terx.-butylalkoholu. Po odsátí přidáno 300 dílů terč.-butylalkóholu a za míchání při 25 °C přikapán roztok 95 dílů 2-chlorethyldiethylaminu v 200 hmot. dílech terc.-butylalkoholu a dále pak zahříváno za míchání na teplotu 50 °C po .dobu 18 hodin.
Produkt byl suspendován v 2000 dílech hmot. ethanolu a postupně dekantováno 2000 díly. hmot. dest. vody, 1500 díly hmot.
M HC1 a 5000 díly hmot. vody. Bylo získáno 1500 dílů perlové celulózy s kóncentrací diethylaminoethylových skupin dle elementárního obsahu dusíku /3,1 % N/
2,2 mmol/g sušiny, Titračně stanovená kapacita 2,0.mmol/g svědčí o dostupnosti všech skupin. Jediný inflex. titrační křivky svědčí o jednotné struktuře produktu /pK“s 9,5/. Botnavosť produktu 20,9 g ^O/g odpovídá porositě >7
Příklad 2
100 dílů hmot. odsáté perlové celulózy bylo třikrát promyto 1000 díly hmot. bezv. methanolu, odsáto a přidáno 200 dílů hmot.
M roztoku methoxidu sodného. Po hodině stání za občasného promíchání při 25 °C by.lo odsáto a promyto třikrát 1000 díly hmot. terč.“butylalkoholu a za míchání přidáno 32 dílů hmot. chloroctanu sodného v 50 dílech hmot. terc.-butylalkoholu. Zahříváno za občasného promíchání na teplotu 50 °C po dobu 24 hodin. Získaná perlová CM-celulóza promyta desť. vodou, 1- M HC1 a stanovena kapacita vůči malým kationtům, která činila 0,81 mmol/g sušiny a hmotnostní botnavost 4,56 g Η2θ/β odpovídající porositě 87 %.
Příklad 3
100 dílů hmot. odsáté celulózy bylo promyto třikrát 200 díly hmot. bezv, methanolu, odsáto a přidáno 150 dílů hmot. 1 M roztoku methoxidu sodného a po jedné hčdině stání při 25 °C promyto třikrát 100 hmot. díly terč.-butylalkoholu a přidáno 8,7 dílů 2,3-epoxypropyldiethy1aminu /t. v. 59 až 72 °C/2,4 MPa/ v 50 dílech hmot. teřc.-butylalkoholu. Reakce ukončena po 18 hodinách při 25 °C vlitím do 1000 dílů hmot. ethanolu, dekantováno a rozmícháno v 300 dílech hmot. 0,5 M NaCl, dekantováno vodou a stanoveny základní charakteristiky. Produkt obsahoval 0,58 % N a 0,58 mmol/g titračně stanovitelných diethylaminových skupin. Botnavost 4,91 g Η2θ/δ sušiny odpovídá, porositě 88 %. Příklad 4
100 dílů hmot. odsáté celulózy bylo promyto třikrát 200 díly hmot. bezv. methanolu a podrobeno reakci se- 150 díly hmot.
M roztoku methoxidu sodného., jak uvedeno na příkladě 3. Takto připravená sodná sůl perlové celulózy byla převedena do terc.-butylalkoholu a za míchání byla přidána směs 20 dílů hmot. 1-chlor-2,3-epoxypropanu s 20 díly. hmot. diethylaminu v 50 dílech hmot. terc.-butylakoholu. Reakce byla ukončena po 18 hodinách při 25 °C vlitím do.
1000 dílů hmot. ethanolu, dekantováno 300 díly hmot. 0,5 M NaCl a vodou. Produkt obsahoval 1,16 mmol/g sušiny titračně stanovitelných diethylaminohydroxypropylových skupin. Jeho botnavost 12,3 g HgO/g sušiny odpovídá porositě 95,0 %.
Příklad 5
100 dílů vysušené perlové celulózy bylo rozmícháno v 1000 dílech toluenu, zahřáto na 5.0 °C a přidán roztok 42 dílů NaOH ve 137 dílech vody. Potom přidáván po částech 2-čhlorethyldiethylamoniumchlorid /58 dílů/ a směs zahřívána za míchání na teplotu 50 °C podobu dalších 16 hodin. Potom byla reakční směs rozmíchána v 800 dílech ethanolu, neutralizována 1 M HC1 a promyta dest. vodou do neutrální reakce.
Byla získána perlová celulóza s diethylaminoethylovými skupinami s koncentrací skupin 1,4 mmol/g.

Claims (4)

1 . Způsob přípravy ionexových derivátů perlové celulózy, vyznačený tím, že perlová celulóza se převede v nevodném prostředí na sódnou sůl celulózy, na kterou se v nevodném prostředí působí činidlem vybraným ,ze skupiny zahrnující N-/chlorethyl/diethylamin, sodnou sůl kyseliny ciiloroctove, sodnou sůl kyseliny chlormethylfosfonové, propansulton, 2,3-epoxypropyldiethyl amin, 1-chlor-2,3-epoxypropan s diethylaminem a N-/chlor•ethy_l7d‘iethýlamoúium hyďťoohlorid.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že perlová celulóza se převede na sodnou sůl celulózy působením 0,5 až 2,5 M roztoku methoxidu sodného.
VYNÁLEZU '
3. Způsob podle bodů 1 až 2, vyznačený tím, že reakce se provádí v prostředí rozpouštědel vybraných ze skupiny zahrnující methanol, terč.-butylalkohol, dimethylsulfoxid, dimethylformamid a toluen.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený ' tím, že reakce sodné soli celulózy s činidlem vybraným ze skupiny zahrnující N-/chlorethyl/diethylamin, sodnou sůl kyseliny chloroctové, sodnou sůl kyseliny chlormethy1fosfonové, propansulton, 2,3-epoxypropyldiethylamin a 1-chlor-2,3-epoxypropan s diethyl aminem se provádí při teplotě 20 až 60 ’°C po dobu .4 až 48 hodin.
CS142878A 1978-03-07 1978-03-07 Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy CS195205B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS142878A CS195205B1 (cs) 1978-03-07 1978-03-07 Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS142878A CS195205B1 (cs) 1978-03-07 1978-03-07 Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195205B1 true CS195205B1 (cs) 1980-01-31

Family

ID=5348627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS142878A CS195205B1 (cs) 1978-03-07 1978-03-07 Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS195205B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0143328A2 (en) Small-flobular crosslinked monoallylamine polymer and process for producing the same
JP2008248217A (ja) 熱可塑性多糖ゲルおよびその製造方法ならびに多糖成形材料の製造方法
KR100477017B1 (ko) 신규한 셀룰로오스 에테르 및 그의 제조 방법
JPH06506965A (ja) カチオン性多糖類
US4577013A (en) Ionically modified cellulose material, its preparation and its use
US5527902A (en) Bead-shaped cellulose products for separating and carrier materials and their manufacture
Ito et al. Formation of polyelectrolyte complexes between cellulose derivatives and their blood compatibility
Biçak et al. Crosslinked poly (styrenesulfonamide) with iminoacetic acid chelating groups for hard‐water treatment
CS195205B1 (cs) Způsob přípravy ionexových derivátů perlová celulosy
JPH01138201A (ja) 水溶性第四級窒素含有セルロースエーテル誘導体の製造方法
CN106905445B (zh) 一种羧甲基-聚胺化壳聚糖脱色剂及其制备方法和应用
ITTO940891A1 (it) Polimero cationico, ad esempio di tipo superassorbente, procedimento ed uso relativi.
CN107362747B (zh) 一种高分子阴离子型壳聚糖表面活性剂及制备方法
JPH0160296B2 (cs)
JP5118027B2 (ja) アミノアルキル基含有グアール誘導体
JPS60177002A (ja) 水溶性セルロ−ス誘導体の製法
JPH0771627B2 (ja) ゲル状の物質
JPS583967B2 (ja) 陽イオン交換性珪酸アルミニウムの製法
FI106033B (fi) Menetelmä ionisoidun tärkkelyksen valmistamiseksi ja kationinen tärkkelys
US3300416A (en) Exchange resins from vinylbenzyl sulfonium resins and method for making same
JPH08231604A (ja) 多糖類の水溶性アミノアルキル誘導体の製造方法
SU534470A1 (ru) Способ полуени анионитов
JPH03100001A (ja) デスオキシセルロース化合物の製法、反応性セルロース膜の製法及び酵素の固定化法
JPH0511492B2 (cs)
FI61495C (fi) Foerfarande foer framstaellning som jonbytare anvaendbara etrar av polyhydroximetylen