CN87106833A - 杂环化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新颖的通式为I′的3-芳基尿嘧啶的C1-4烷基、C2-4链烯基和C3或C4炔基烯醇醚类。它们的制备方法、含这类烯醇醚作为活性物质的杂草防除组合物以及这些活性物质或组合物对于防除杂草的用途。本发明也涉及了某些原料物质，其中一些具有除莠活性，还涉及了含有这些活性物质的杂草防除组合物。
其中：R1、R2、R3、R4、R5和X的定义同本说明书。

Description

本发明涉及杂环化合物3-芳基尿嘧啶（通式Ⅰ′）的C1-4烷基、C2-4链烯基和C3或C4炔基烯醇醚类。
其中：
R1代表C1-8烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C2-8烷氧基烷基或基团
R2代表卤素或氰基;
R3代表氢或卤素;
R4代表氢、氟或C1-4烷基;
R5代表C1-4烷基或C1-4卤代烷基;
或R4和R5一起代表丙撑或丁撑;
R6和R7各代表C1-4烷基;
m为1或2;
X代表O、O-C（O）、O-C（O）-O或C（O）-O。
因此，本发明的烯醇醚类包括Ⅰa和Ⅰb式的化合物，
Figure 87106833_IMG26
其中：R1-R5和X的定义同上;R代表C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基。
本发明的烯醇醚类化合物具有除莠活性，所以适宜作杂草防除组合物的活性物质。因而本发明也包括用本发明的烯醇醚作为活性物质的杂草防除组合物、制备这些化合物的方法以及使用这类烯醇醚或组合物用于杂草防除。
在上述残基R2、R3和R5的定义中，作为卤代烷基部分的“卤素”或“卤”包括氟、氯、溴和碘。卤代烷基（R5）可有一个或多个相同或不同的卤原子，如三氟甲基则是多卤代烷基残基的例子。残基烷基、链烯基和炔基（R、R1、R4、R5、R6和R7）可为直链或带支链，对于烷氧基烷基及卤代烷基（R1及R5）或该烷氧基烷基和卤代烷基的每个烷基部分这也同样适用。
本发明的一部分烯醇醚类化合物包括这样一些3-芳基尿嘧啶化合物（式Ⅰ′）的C1-4烷基、C3或C4链烯基和C3或C4炔基烯醇醚类化合物，在式Ⅰ′中：R1为C1-6烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C2-7烷氧基烷基或
基团;R2为卤素;R3、R4、R5、R6、R7、m和X的定义同上。
R2、R3和R5分别是，R2最好为氯或溴;R3最好为氟;R5最好为C1-4氟代烷基，特别好的是三氟甲基或五氟乙基。
本发明特别好的各化合物如下：
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸异丙酯，
2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸异丙酯，
1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸异丙酯，
2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧代-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸异丙酯，
1-（4-氯-2-氟-5-炔丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸甲酯，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸乙酯，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸正丙酯，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸正丁酯
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸2-甲氧基乙酯。
本发明的其他有代表性的化合物是式Ⅰa1、Ⅰb1、Ⅰa2、Ⅰb2、Ⅰa3、Ⅰb3、Ⅰa4和Ⅰb4中的化合物，其中，R、R1和R2的定义列于下列表1中。
Figure 87106833_IMG28
Figure 87106833_IMG29
表1
Figure 87106833_IMG30
本发明的有代表性的化合物还有式Ⅰa5、Ⅰb5、Ⅰa6、Ⅰb6、Ⅰa7、Ⅰb7、Ⅰa8、Ⅰb8中的化合物，其中;R，R1和X的定义列于下列表2中。
Figure 87106833_IMG31
Figure 87106833_IMG32
根据本发明，制备所述烯醇醚类的方法包括a）或b）或c）或d）及分离所要的烯醇醚。
a）于有机碱存在下用醇ROH处理，或用相应的金属醇化物RO
Figure 87106833_IMG33
（Ⅲ）处理式Ⅱa或Ⅱb中的尿嘧啶衍生物。其中在式Ⅱa和Ⅱb中：R1-R5和X的定义同上，Hal代表氯或溴;在所述的金属醇化物Ⅲ中：R代表C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基，M
Figure 87106833_IMG34
代表等当的金属离子;
Figure 87106833_IMG35
b）于碱性反应条件下，将其中的X为O或C（O）-O的上述式Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶进行适当的烷基化;
c）采用实际上已知方法，用其中的X′代表O、O-C（O）或O-C（O）-O的X′-R1取代基取代式Ⅳa或Ⅳb中的尿嘧啶衍生物的羟基，其中，R、R2、R3、R4和R5的定义同上;
Figure 87106833_IMG36
d）适当地将一种式Ⅴa或Ⅴb的苯甲酸，或其反应衍生物进行酯化，在式Ⅴa和Ⅴb中：R、R2、R3、R4和R5的定义同上。
Figure 87106833_IMG37
在方法a）中，其术语“金属离子”特别指的碱金属离子，如钠或钾离子，或碱土金属离子，如钙或镁离子。而钠离子是最好的金属离子。当使用醇ROH时，所述的碱最好是诸如三乙胺或吡啶之类的一种有机叔碱。
在过量的相应的醇ROH作稀释剂及介于0℃和50℃之间的温度，最好在室温下，该反应很容易实现。
使此反应混合物反应后，基本上按种种已知方法分离和纯化根据本发明所获得的化合物，例如柱色谱法和/或结晶法。
此法a）特别适合于制备本发明的化合物Ⅰa和Ⅰb，其中X为O或C（O）-O。
根据本发明的方法b）的反应所得的最终产物是Ⅰa，其中X为O或C（O）-O。
该方法中，作为烷基化试剂（此处系指能引入烷基，链烯基或炔基的试剂），可以很方便地用C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基卤化物，最好分别为其氯化物或溴化物，或其硫酸酯。在惰性非质子传递或亲质子性溶剂存在下以及碱存在下，于0℃-100℃间的温度下，最好于室温和50℃之间的温度下，可以容易地进行此反应，所述溶剂如低级醇，例如乙醇;脂族醚或环醚，如1，2-二甲氧乙烷、四氢呋喃或二噁烷;脂族酮，如丙酮;乙腈;二甲基甲酰胺;或二甲基亚砜;或一种或多种此类溶剂和水的混合物。所述碱如氢化钠、碱金属碳酸盐，尤其是碳酸钠或碳酸钾，或碱金属的碳酸氢盐，最好是碳酸氢钠或碳酸氢钾。丙酮，乙腈和二甲基甲酰胺则是最好选用的溶剂。使此反应混合物反应后，基本上可用种种已知方法，如柱色谱法和/或结晶法从残存的原料物中和/或付产品中分离出所要的最终产品Ⅰa。
按本发明的方法c）的反应所得的最终产品是Ⅰa或Ⅰb，其中，X为O、O-C（O）或O-C（O）-O。根据残基X′-R1的性质，该方法为一烷基化作用（系指按此法引入的是烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基或亚烷基氨基氧烷基）或酰化作用，这种烷基化作用和酰化作基本上可按已知方法进行。但是，这个方法尚可包括对X′-R1基团的附加的反应步骤和/或不同的取代作用或加成反应，以得到不同的X′-R1基团。
将式Ⅳa或Ⅳb的化合物转化为式Ⅰa或Ⅰb的化合物（其中，X-R1为C2-6炔氧，如炔丙基氧）则是烷基化的典型例子。在介于室温和大约80℃之间的温度下，在诸如丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或乙腈这类惰性非质子传递溶剂、极性溶剂中，将化合物Ⅳa或Ⅳb用C2-6炔基卤化物、尤其是其氯化物或溴化物及碱如碳酸钠或碳酸钾处理，可容易地实现该转化。
而把式Ⅳa或Ⅳb的化合物转化为式Ⅰa或Ⅰb的化合物（其中，X-R1为C2-9烷氧基羰基氧，如甲氧基羰基氧）则是所述酰化作用的典型例子。按如下操作就可容易地实现此转化：在室温至约80℃之间的温度下，于诸如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、脂肪族醚（如1，2-二甲氧乙烷），或氯代脂肪烃（如二氯甲烷）一类惰性非质子传递溶剂中，用如氢化钠、三乙胺或吡啶之类的碱处理Ⅳa或Ⅳb，然后，于同一溶剂中，对其用C2-9烷氧基羰基卤化物处理。该反应最好在二氯甲烷中、三乙胺或吡啶存在下，室温条件下进行，接着，仍在室温下引入氯甲酸甲酯。
按方法d）的反应得到的最终产品是式Ⅰa或Ⅰb的化合物。（其中，X为C（O）-O）。该法为被取代的苯甲酸或其反应衍生物的酯化作用，实际上也可按种种已知方法进行。例如，在某一惰性稀释剂中，于室温至100℃间的某一温度下，例如在该反应混合物迴流温度下，最好在40℃至70℃的温度范围内，将式Ⅴa或Ⅴb的苯甲酸的盐与C1-8烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基或C2-8烷氧基烷基氯化物、溴化物、碘化物、硫酸酯、甲基磺酸酯或甲苯磺酸酯反应，或与相应〔（亚烷基氨基）氧基〕甲醇或〔（亚烷基氨基）氧基〕乙醇R6R7C＝N-O-（CH2）m-OH的衍生物进行反应。至于式Ⅴa或Ⅴb的苯甲酸的盐可以认为特别指的是碱金属盐，例如钠、钾或锂盐;碱土金属盐，例如镁、钙或钡盐;和其与诸如叔胺（如三乙胺、1，5-二氮二杂环〔4，3，0〕壬-5-烯、1，8-二氮二杂环〔5，4，0〕十一-7-烯和1，4-二氮二杂环〔2，2，2〕辛烷）之类的有机碱的盐类，最好是碱金属盐，尤其是钠盐和钾盐。可以使用的稀释剂最好是惰性有机溶剂，例如低级醇（如乙醇）、脂肪族和环醚类（如二乙醚）四氢呋喃和二噁烷、酮类（如丙酮和2-丁酮）、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和六甲基磷酸三酰胺。这种盐可在现场予以制备，即用适宜的无机碱（如碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐）或有机碱将所述的酸转化为所述的盐，然后再于同一反应介质中，将该盐与第二种反应物质进行反应。
当用式Ⅴa或Ⅴb的苯甲酸酰基卤作为此反应衍生物时，于惰性有机溶剂中，例如脂肪族或环醚（如二乙醚、四氢呋喃或二噁烷）中，脂肪族或芳香烃（如正己烷、苯或甲苯）中，或卤代特别是氯代烃（如二氯甲烷，氯仿或四氯化碳）中，于约-20℃至100℃的温度下，最好在0℃-50℃的温度下，该衍生物可容易地与C1-8烷基醇、C2-6链烯醇、C2-6炔醇、C2-8烷氧基烷基醇或醇R6R7C＝N-O-（CH2）m-OH进行反应。然而，在诸如有机碱，如三乙胺、吡啶、1，5-二氮二杂环〔4，3，0〕壬-5-烯、1，8-二氮二杂环〔5，4，0〕十一-7-烯或1，4-二氮二杂环〔2，2，2〕辛烷之类的酸结合剂存在下，此反应是容易实现的。此酰基卤最好是酰基氯。
至于可以考虑使用式Ⅴa或Ⅴb的苯甲酸的其他反应衍生物可有相应的O-酰基-1，3-二环己异脲及相应的N-酰基咪唑或酸酐。为了得到所需要的苯甲酸酯，作为酰基卤，这类衍生物可按同样的方法与C1-8烷基醇、C2-6链烯醇、C2-6炔醇、C2-8烷氧基烷基醇或醇R6R7C＝N-O-（CH2）m-OH进行反应。然而，在这些场合不必使用酸结合剂。
式Ⅱa和Ⅱb的原料化合物为新颖化合物，可由上述式Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶来制备，其方法是用氯化或溴化剂处理这样的3-芳基尿嘧啶。为此目的，最好用五氯化磷或磷酰氯或五溴化磷或磷酰溴作卤化剂。如需要的话，可用五氯化磷和磷酰氯的混合物或五溴化磷和磷酰溴的混合物，剩余的磷酰氯或磷酰溴可作为稀释剂。此氯化或溴化作用可在惰性稀释剂存在下进行，特别是在诸如脂肪族或芳族烃（如正己烷、苯、甲苯或二甲苯）;卤代脂肪族烃（例如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷;或卤代芳香烃（如氯苯）这类非质子传递有机溶剂存在下及在如叔胺（例如吡啶或N，N-二甲基苯胺）这类有机碱存在下进行，尤其在使用磷酰氯或磷酰溴的情况下，要在此类有机碱存在下进行。此反应温度一般介于0℃和该反应混合物的迴流温度之间，最好在20℃-70℃之间。
在某些场合按该法获得的是两个化合物Ⅱa和Ⅱb的混合物。如需要的话，可将此混合物分离成单个的异构体，这类异构可与化合物Ⅲ反应，或最好这类异构体的混合物（Ⅱa/Ⅱb）能与化合物Ⅲ反应，如需要的话，再将最终产品分离成单一的化合物Ⅰa和Ⅰb。上述分离基本上可按已知方法进行。
本发明也提供了新颖化合物Ⅱa和Ⅱb。
式Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶也是新颖化合物;事实上可用已知方法来制这类化合物，例如可按下述反应路线，其中，R1-R5和X的定义同上，R8和R9各代表低级烷基，最好是C1-4烷基：
Figure 87106833_IMG38
在高温下，在基本上是无水的稀释剂中及酸性催化剂存在下，式Ⅵ和Ⅶ的化合物易于相互进行反应，作为其稀释剂，有机溶剂是优先考虑的，这些溶剂与水形成共沸混合物，例如芳香族的（如苯、甲苯和二甲苯）;卤代烃（如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和氯苯）;脂肪族的和环醚类（如1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷）和环己烷，作为酸性催化剂，优先考虑使用的是强无机酸（例如硫酸和盐酸）;有机酸（如对-甲苯磺酸）;含磷的酸类（如正磷酸和多磷酸）;以及酸性阳离子交换剂，如“大孔树脂”（Fluka）。该反应一般在约70℃至120℃的温度范围内进行，其最好温度为此反应混合物的迴流温度。在这些反应条件下，希望将反应中形成的水迅速除去的目的是可实现的。
式Ⅷ和Ⅸ的化合物之间的反应在下述条件下可容易实现，于基本上无水非质子传递有机溶剂如脂肪族或环醚（如二乙醚、1，2-二甲氧乙烷、四氢呋喃或二噁烷）、脂肪族烃或芳烃（如正己烷、苯、甲苯或二甲苯）或卤代脂肪族烃（如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1，2-二氯乙烷），非质子传递极性溶剂（如二甲基甲酰胺、六甲基磷酸三酰胺或二甲基亚砜），或两种或多种上述溶剂混合物存在下，以及也可以在碱如氢化钠或氢化钾一类金属氢化物存在下，最好的碱为三乙胺或吡啶一类有机叔碱，它们既可作为溶剂又可作为碱。该反应的温度最好是在约-70℃至50℃的范围内，特别好是在-30℃至室温的温度进行反应。
用诸如二甲基甲酰胺、2-丁酮、二甲基亚砜或乙腈之类的试剂作非质子传递极性稀释剂，在如碱金属或碱土金属醇化物或其碳酸盐，尤其是在烷基醇钠或碳酸钠之类碱存在下，或在金属氢化物，最好在氢化锂或氢化钠存在下，在80℃至180℃间的温度下，最好在此反应混合物的迴流温度下，式Ⅷ和Ⅹ的化合物之间的反应容易实现。如果用醇化物作为所述的碱，反应过程中释放的醇可方便地从其中连续蒸馏出去。由于所采用的各反应条件有利于化合物Ⅺ的经过盐变成化合物Ⅰ′的成环过程，因此采用此办法时，一般是连续反应中作为中间一步来制备化合物Ⅺ。
如果化合物Ⅺ在反应中不发生成环的话，用下述方法对其进行处理可容易实现成环，即在惰性亲质子有机溶剂中，例如醇（如甲醇、乙醇或异丙醇）;惰性非质子传递有机溶剂中，例如脂肪族醚或环醚（如1，2-二甲氧基乙烷四氢呋喃或二噁烷）;或芳香族溶剂（如苯或甲苯）;惰性非质子传递极性有机溶剂中，（如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜），（据此这些溶剂可任意地用在两相混合物中）用烃（如正己烷）或于水中用碱于室温和此反应混合物的迴流温度间某一温度下处理Ⅺ。至于优先考虑使用的碱有：醇钠、碱金属氢氧化物（尤其是氢氧化钠和氢氧化钾）、碱金属碳酸盐（特别是碳酸钠和碳酸钾）及氢化钠。如果使用上述的最后一种碱的话，最好用脂肪族醚或环醚、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜作溶剂。
成环作用完成后，此产品是以相应的金属盐的形式存在的，这种形式是由所用的碱的性质决定的，如上述碱的场合，则其存在形式是相应的碱金属盐。为了将此盐转化为化合物Ⅰ′，要对成环后生成的混合物进行酸化。为达此目的，最好使用无机酸（如盐酸）或强有机酸（如乙酸或对-甲苯磺酸）。然后可分离其产品，如需要的话，可用已知方法加以纯化。
式Ⅳa和Ⅳb的尿嘧啶衍生物也是新颖的化合物。对相应的被保护的式Ⅰa′或Ⅰb′的酚进行酸性催化水解即可制备出这些化合物，
其中，R、R2、R3、R4和R5的定义同上在作为酸性催化剂的硫酸存在下，用氯代脂肪族烃，最好用二氯甲烷作溶剂，于-30℃至30℃间的温度下，最好在0℃至室温间的温度下，容易实现所述的水解。过量的硫酸本身就可作溶剂，无需再加别的溶剂。上述的原料化合物Ⅰa′和Ⅰb′分别是化合物Ⅰa和Ⅰb中的一类化合物。本发明还提供了新颖化合物Ⅳa和Ⅳb。
式Ⅴa和Ⅴb的苯甲酸类化合物及其反应衍生物也是新颖的化合物。将上述相应的烯醇醚Ⅰa和Ⅰb（其中X为C（O）-O）进行水解即可得到所述的苯甲酸类化合物。这种水解能按已知办法进行，尤其是用无机酸同时也可以在有机溶剂和/或水存在下实现。作为酸优先考虑使用的是硫酸，而作为有机溶剂，优先考虑选用的是任意取代的氯代脂肪族烃，如二氯甲烷和四氯化碳。过量的硫酸本身就可作溶剂，无需再加其他溶剂。该反应温度一般介于-30℃至30℃之间，最好是0-室温之间。实际上可由该苯甲酸、采用已知方法来制备其反应衍生物。
方法a）和b）中所需的醇ROH、式Ⅲ的醇化物和烷基化试剂，反应流程图中的原料化合物Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ和Ⅹ既可用已知的这些化合物也可按已知方法来制备。
本发明的烯醇醚类化合物具有种种除莠性质，适宜用于防除各种植物栽培中的杂草，这些杂草包括禾本科杂草，尤其是狗尾草属（Setaria    faberii）、马唐属（Digitaria    Sanguinalis）、早熟禾属（Poa    annua）、藜属（Chenopodiumalbum）、苋属（Amaranthus    retroflexus）、苘麻属（Abutilon    theopharasti）、芥属（Sinapis    alba）曼陀罗属（Datura    stramonium）及高梁属（Sorghum    halephense），所说植物特别指的是棉花、水稻、玉米、谷物和大豆。然而本发明的化合物不仅可作萌前除莠剂，也可作萌发后除莠剂。
式Ⅳa和Ⅳb的化合物也具除莠性质，并可按类似于本发明烯醇醚的方法用于杂草防除，尤其是上述杂草的防除。本发明的烯醇醚式Ⅰa和Ⅰb的化合物和式Ⅳa和Ⅳb的化合物下面简称为活性物质（根据本发明）。
浓度为0.005-6.0kg活性物质/公顷，最好为0.05-2.0kg活性物质/公顷一般就足以能达到所要求的除莠效果。
根据本发明的杂草防除组合物包括：至少一种有效量的根据本发明的活性物质及其制剂助剂。该组合物一般至少含一种下述制剂助剂：固体载体物质、溶剂或分散介质、表面活性剂（湿润剂和乳化剂）、分散剂（无表面活性剂作用）及稳定剂。利用上述助剂和其他助剂可将本发明的活性物质配制成诸如散剂、粉剂、颗粒、溶液、乳浊液、悬浮液、可乳化的浓缩物、糊剂等通常的制剂。
本发明的活性物质一般不溶于水，但可用适宜的制剂助剂，根据通常用于配制不溶于水的化合物的种种方法进行配制。可以采用的配制本发明的组合物的方法是多种多样的，例如，将颗粒状活性物质与固体状载体物质混合;将其溶解或悬浮于适当的溶剂或分散介质中，如有必要的话用表面活性剂作湿润剂或乳化剂和/或分散剂;用溶剂或分散介质等将予先制备的可乳化浓缩物予以稀释。
可使用的固体载体物质有：天然的无机物，例如白垩、白云石、石灰石、矾土和硅酸及其各种盐（如硅藻土、高岭土、膨润土、滑石、绿坡缕石及蒙脱土）;合成无机物，如：高度分散的硅酸、氧化铝、硅酸盐;各种有机物，如纤维素、淀粉、尿素和合成树脂;各种化学肥料，如磷酸盐和硝酸盐，这些载体物质可以粉状或颗粒状形式存在。
作为可使用的溶剂或分散介质有：芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯及烷基萘;氯代芳香烃和氯代脂肪烃，如氯代苯、氯乙烯及二氯甲烷;脂肪族烃，如环己烷和链烷烃（如石油馏分）;醇，如丁醇和甘醇，及其醚和酯类;酮，如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮及环己酮;各种强极性溶剂或分散介质，如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及二甲基亚砜，这类溶剂其闪点最好至少为30℃，沸点至少为50℃;和水。在这些溶剂或分散介质中，也可用其所谓液化气补充剂或载体物质，这样的物质在室温和常压下为气态。诸如卤代烃（如二氯二氟甲烷）一类的烟雾推进剂尤其是这类产品的典型例子。如果本发明的杂草防除组合物是以压力容器存的话，除此种推进剂之外，一般还要使用一种溶剂。
所述的表面活性剂（湿润剂和乳化剂）可以是非离子化合物（如脂肪酸、脂肪醇或脂肪族取代的苯酚）与环氧乙烷的缩合产物;糖或多元醇的脂肪酸酯和醚;由糖或多元醇通过与环氧乙烷的缩合得到的产物;环氧乙烷与1，2-环氧丙烷的嵌段聚合物;或氧化烷基二甲胺。
所述表面活性剂也可是阴离子化合物，如皂类;脂肪族烷基硫酸盐（如十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠和十六烷基硫酸钠）;烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和脂族-芳族磺酸盐，如烷基苯磺酸盐（如十二烷基苯磺酸钙）和丁基萘磺酸盐;和更复杂的脂肪族磺酸盐，如油酸和N-甲基氨基乙磺酸的酰胺缩合产物及十六烷基琥珀酸盐的磺酸钠。
最后，所述表面活性剂可以是阳离子化合物，如烷基-二甲基-苄基氯化铵、二烷基-二甲基氯化铵、烷基-三甲基氯化铵及乙氧基化的季铵氯化物。
至于主要考虑的分散剂（无表面活化作用）有：木质、木质磺酸的钠和铵盐、马来酐和二异丁烯共聚物的钠盐、萘和甲醛磺化缩聚产物的钠和铵盐和亚硫酸盐碱液。
特别适宜作增稠或抗凝结剂的分散剂，可以用如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙基纤维素、聚乙烯醇、藻酸盐、酪蛋白酸盐和血清蛋白。
适宜的稳定剂的例子是：酸结合剂，如表氯醇、苯基缩水甘油醚和大豆环氧化物;抗氧化剂，如棓酸酯和丁基羟基甲苯;UV吸收剂，如取代二苯酮、二苯基丙烯腈酸酯和肉桂酸酯;减活化剂，如乙二胺基四乙酸的盐和聚乙二醇。
本发明的杂草防除组合物除本发明的活性物质外可包含协合剂和其他活性物质，如杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、植物生长调节剂和化学肥料。这样的复合组合物适宜于增加其活性和扩大活性范围。
本发明的杂草防除组合物一般包含一种或多种本发明的活性物质，其量为0.01-95%（重量），最好为0.5-75%（重量）。这种组合物可以便于贮存和运输的形式存在。在这类组合物中，例如可乳化的浓缩物中，活性物质的浓度一般是较高的，较好的浓度范围为1-50%（重量），最好为10-20%（重量）。为使活性物质的浓度适宜于实际应用，即较好浓度范围约为0.01-10%（重量），最佳浓度范围是约0.5-5%（重量），可将这种组合物进行稀释，如用相同的或不同的惰性物质进行稀释。然而，活性物质的浓度也可以低于或高于这个浓度。
如上所述，可用已知方法来制备本发明的杂草防除组合物。
如欲制备粉末状制剂，可将本发明的活性物质与固体载体物质混合，例如，一起进行研磨;或可将固体载体物质用活性物质的溶液或悬浮液浸渍，然后再用蒸发、加热或减压抽除的方法将溶剂或分散介质除去。通过加入表面活性剂或分散剂，可使这种粉末状制剂易于为水湿润，因此可将其配制成如适宜作喷雾用组合物水悬浮液。
本发明的活性物质也可与表面活性物质及固体载体物质混合以配制成可湿润的能分散在水中的粉剂，或与固体状的予成粒的载体物质混合以配制成粒化形式的产品。
如果需要的话，可用如高沸点烃类的不溶于水的溶剂溶解本发明的活性物质，此类溶剂一般含有溶解的乳化剂，所以一旦加到水里，这类溶液则会变成自乳化溶液。还可以采用另一种方法，即将本发明的活性物质与一种乳化剂混合，然后可用水把此混合物稀释到所需的浓度。此外，也可将本发明的活性物质溶解在某一溶剂中，此后可把此溶液与一种乳化剂混合。这样的混合物同样也可用水稀释到所需浓度。按此种办法获得的是可乳化的浓缩物或便于使用的乳化液。
可用一般的诸如喷淋、喷雾、撒粉、洒水或撒布之类的施用方法使用本发明的杂草防除组合物，这构成了本发明的另一方面。根据本发明，杂草防除方法包括，用有效量的本发明的活性物质或有效量的本发明的杂草防除组合物处理免受杂草侵害的场地和/或这类杂草。
用下述实施例对本发明作更详细的说明。
Ⅰ.本发明烯醇醚类的制造
实施例1
搅拌下，于25℃将1.3毫升二甲基苯胺加到3.35克2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和10毫升磷酰氯组成的溶液中，并且在75℃下搅拌此反应混合物5小时。然后再加入1.3克二甲基苯胺，并且在75℃下搅拌此混合物5小时，接着在回流温度下加热1小时。然后减压下于70℃蒸发此混合物至干，将残余物溶解在100毫升乙醚中，每次用50毫升冰水将此溶液萃取三次。有机相用无水硫酸钠干燥后减压蒸发至干。
将残余物，2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和2-氯-5-〔6-氯-2-氧-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯的混合物，溶解在20毫升甲醇之中，并且在25℃搅拌下在此溶液中加入3.8毫升2N甲醇钠溶液。使此反应混合物的温度提高到30℃。接着搅拌此混合物30分钟后减压蒸发至干。使用正己烷-乙醚（3∶1），用硅胶柱色谱法分离此残余物。将第一个馏份（仍含有一些二乙基苯胺）溶解在乙醚中，并用2N盐酸萃取此溶液，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥。减压下把有机相蒸干，用正己烷重结晶残余物。得到熔点为82-84℃的2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-苯甲酸异丙酯。借助于用正己烷-乙醚（1∶2）进一步洗脱色谱柱后得到第二个馏份，用乙醚-正己烷使其重结晶。用此法还得到2-氯-4-氟-5-〔6-甲氧基-2-氧-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，熔点为127～129℃。
实施例2
向0.21克55%氢化钠分散在20毫升异丙醇的溶液里，加入2.0克2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，同时搅拌并在0℃下冷却。室温下搅拌此反应混合物10分钟后减压蒸发至干。残余物溶解在50毫升乙醚中，溶液用水洗两次，每次用水25毫升。有机相用无水硫酸钠干燥后，蒸发至干，残余物用硅胶柱色谱法提纯，用正己烷-乙醚（3∶1）作洗脱液。制得2-氯-4-氟-5-〔2-异丙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.81ppm（d，1H），7.38ppm（d，1H），6.58ppm（s，1H），5.40ppm（m，1H），5.26ppm（m，1H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H），1.29ppm（d，3H），1.28ppm（d，3H）.
按类似方式制得了下列物质：
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和乙醇，制得5-〔2-乙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，熔点115-117℃;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和氢化钠烯丙醇溶液，制得5-〔2-烯丙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，熔点94～96℃;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和炔丙醇以及吡啶，制得了2-氯-4-氟-5-〔6-氧-2-（2-丙炔氧基）-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，熔点117～119℃;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸乙酯和乙醇钠乙醇溶液，制得了5-〔2-乙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸乙酯，熔点94～96℃;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和炔丙醇以及吡啶，制得了2-氯-4-氟-5-〔6-氧-4-五氟乙基-2-（2-丙炔氧基）-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.85ppm（d，1H），7.41ppm（d，1H），6.71ppm（s，1H），5.27ppm（m，1H），5.00ppm（d，2H），2.53ppm（t，1H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和乙醇钠乙醇溶液，制得了5-〔2-乙基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.83ppm（d，1H），7.39ppm（d，1H），6.65ppm（s，1H），5.72ppm（m，1H），4.48ppm（m，2H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H），1.29ppm（t，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和异丙醇钠异丙醇溶液，制得了2-氯-4-氟-5-〔2-异丙氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.83ppm（d，1H），7.39ppm（d，1H），6.64ppm（s，1H），5.34ppm（m，1H），5.27ppm（m，1H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H），1.28ppm（d，3H），1.27ppm（d，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和氢化钠烯丙醇溶液，制得5-〔2-烯丙氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.84ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），6.67ppm（s，1H），5.87ppm（m，1H），5.21-5.32ppm（m，3H），4.89ppm（m，2H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H）;
用2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮和乙醇钠乙醇溶液，制得2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.31ppm（d，1H），6.81ppm（d，1H），6.64ppm（s，1H），4.39-4.55ppm（m，3H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H），1.29ppm（t，3H）;
用2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮和异丙醇钠异丙醇溶液，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-异丙氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.30ppm（d，1H），6.81ppm（d，1H），6.62ppm（s，1H），5.33ppm（m，1H），4.47ppm（m，1H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H），1.28ppm（d，3H），1.27ppm（d，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸甲酯和乙醇钠乙醇溶液，制得5-〔2-乙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸甲酯，熔点96～98℃;
用2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮和丙醇钠正丙醇溶液，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-2-（正丙氧基）-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.31ppm（d，1H），6.82ppm（d，1H），6.63ppm（s，1H），4.46ppm（m，1H），4.36ppm（m，2H），1.66ppm（m，2H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H），0.85ppm（t，3H）;
用2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和乙醇钠乙醇溶液，制得2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点101～103℃;
用2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和乙醇钠乙醇溶液，制得5-〔2-乙氧基-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.83ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），5.27ppm（m，1H），4.48ppm（m，2H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H），1.29ppm（t，3H）;
用2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和丙醇钠正丙醇溶液，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-丙氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.31ppm（d，1H），6.80ppm（d，1H），6.59ppm（s，1H），4.31-4.51ppm（m，3H），1.67ppm（m，2H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H），0.85ppm（t，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和氢化钠烯丙醇溶液，制得5-〔2-烯丙氧基-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.84ppm（d，1H），7.41ppm（d，1H），5.87ppm（m，1H），5.24-5.32ppm（m，3H），4.89ppm（m，2H），1.38ppm（d，3H），1.39ppm（d，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和炔丙醇以及吡啶，制得2-氯-4-氟-5-〔5-氟-6-氧-2-（2-丙炔氧基）-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.85ppm（d，1H），7.43ppm（d，1H），5.27ppm（m，1H），5.01ppm（d，2H），2.54ppm（t，1H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H）;
用1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-氯-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和甲醇钠甲醇溶液，制得1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点137℃;
用1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-氯-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和乙醇钠乙醇溶液，制得2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点106～108℃;
用2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和吡啶的乙醇溶液，制得5-〔2-乙氧基-5-氟-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.84ppm（d，1H），7.41ppm（d，1H），5.27ppm（m，1H），4.46ppm（m，2H），1.38ppm（d，3H），1.37ppm（d，3H），1.29ppm（t，3H）;
用2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和吡啶的炔丙醇溶液，制得2-氯-5-〔5-氟-6-氧-4-五氟乙基-2-（2-丙炔氧基）-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.86ppm（d，1H），7.43ppm（d，1H），5.27ppm（m，1H），4.97ppm（d，2H），2.53ppm（t，1H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H）;
用2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和甲醇钠的甲醇溶液，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点144～146℃;
用2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯和异丙醇钠异丙醇溶液，制得2-氯-5-〔5-氟-2-异丙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.83ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），5.36ppm（m，1H），5.27ppm（m，1H），1.39ppm（d，3H），1.38ppm（d，3H），1.29ppm（d，3H），1.28ppm（d，3H）.
实施例3
在回流温度下，把9.2克2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-5-氟-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯粗品、3.36克碳酸氢钠和3.78克硫酸二甲酯在50毫升无水丙酮中的混合物加热3小时。冷却后抽滤出固体成分，减压蒸发滤液至干。残余物用硅胶柱色谱法分离，用正己烷-乙醚（2∶1）洗脱，得到2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，熔点75～77℃。
按类似方式，使用3-（4-氯-3-异丙氧苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮和硫酸二甲酯及碳酸氢钠在丙酮中，制得1-（4-氯-3-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点55-58℃。
实施例4
在室温和搅拌下，向0.93克55%的氢化钠分散在25毫升二甲基甲酰胺中的悬浮液内，加入9.51克2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，并在室温下搅拌此混合物30分钟，然后用4.04克硫酸二甲酯处理，50℃下搅拌4小时。冷却此反应混合物，倒入500毫升水中，水溶液用乙酸乙酯萃取两次，每次用100毫升。有机相用水洗两次，每次用水100毫升，无水硫酸钠干燥，减压蒸发至干。残余物用硅胶柱色谱法分离，用正己烷-乙醚（2∶1）作洗脱液。产品用正己烷重结晶。得到2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，熔点82-84℃。
按类似方式，
使用3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点117-119℃;
使用3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-五氟乙基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮和碳酸氢钠及硫酸二甲酯在丙酮中，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点79-81℃;
使用3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-6-五氟乙基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮和碳酸氢钠及硫酸二甲酯在丙酮中，制得1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点69-71℃;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，熔点121-123℃;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-5-氟-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，制得2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，熔点104-106℃;
使用2-氯-5-（1，2，4，5，6，7-六氢-2，4-二氧-3H-环戊〔d〕嘧啶-3-基）苯甲酸乙酯和氢化钠及异丙基溴在六甲基磷酸三酰胺中，制得2-氯-5-（4，5，6，7-四氢-2-异丙氧基-4-氧-3H-环戊〔d〕嘧啶-3-基）苯甲酸乙酯。1H-NMR（CDCl3，400MHz）：
7.69ppm（d，1H），7.54ppm（d，1H），7.23ppm（q，1H），5.30ppm（m，1H），4.38（ppm（q，2H），2.79ppm（m，4H），2.09ppm（m，2H），1.38ppm（t，3H），1.22ppm（d，6H）.
实施例5
搅拌下，把2.0克1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、1.06克炔丙基溴和1.64克碳酸钾在5.0毫升无水丙酮中的混合物于沸点加热2.5小时，然后抽滤出不溶性成份，滤液减压蒸干。残余物溶解在100毫升乙酸乙酯中，溶液用水萃取三次，每次用水50毫升。然后用无水硫酸钠干燥有机相，蒸干。残余物用乙醚-正己烷重结晶，得到1-（4-氯-2-氟-5-炔丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点108-110℃。
按类似方式，
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、氯甲酸甲酯和吡啶在二氯甲烷中，制得｛2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯基｝甲基碳酸酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.40ppm（d，1H），7.24ppm（d，1H），6.61ppm（s，1H），4.02ppm（s，3H），3.95ppm（s，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、乙酰氯和吡啶在二氯甲烷中，制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6）-嘧啶基〕苯基乙酸酯，熔点110-112℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、甲基碘和氢化钠在二甲基甲酰胺中，制得1-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶酮，熔点167-169℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、氯代二甲醚和碳酸钠在丙酮中，制得1-〔4-氯-2-氟-5-（甲氧甲氧基）苯基〕-2-甲氧-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点97-98℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、烯丙基溴和碳酸钠在丙酮中，制得1-（5-烯丙氧基-4-氯-2-氟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点103-104℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、甲氧基乙酰氯和吡啶在二氯甲烷中，制得｛2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯基｝甲氧基乙酸酯，熔点130-132℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、硫酸二甲酯和碳酸钠在丙酮中，制得1-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点123-125℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、烯丙基溴和碳酸钠在丙酮中，制得1-（5-烯丙氧基-4-氯-2-氟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点82-83℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、氯甲酸炔丙酯和吡啶，在二氯甲烷中制得｛2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯基｝-2-丙炔基碳酸酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：
7.41ppm（d，1H），7.28ppm（d，1H），6.66ppm（s，1H），4.88ppm（d，2H），4.00ppm（s，3H），2.61ppm（t，1H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-乙氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、硫酸二甲酯和碳酸钠，在丙酮中制得2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮。1H-NMR（CDCl3，400MHz）：
7.33ppm（d，1H），6.79ppm（d，1H），6.65ppm（s，1H），4.48ppm（m，2H），3.89ppm（s，3H），1.29ppm（t，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和碳酸钠，在丙酮中制得1-〔4-氯-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.35ppm（d，1H），6.98ppm（d，1H），
6.67ppm（s，1H），4.77ppm（m，2H），3.99ppm（s，3H），2.58ppm（t，1H）;
使用2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、氯甲酸正丁酯和吡啶，在乙醚中制得｛5-〔2-乙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯基｝碳酸正丁酯，熔点100～102℃;
使用2-乙氧-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、硫酸二甲酯和碳酸钠，在丙酮中制得2-乙氧-1-（4-氯-2-氟-5-甲氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点117-119℃;
使用2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和碳酸钠，在丙酮中制得2-乙氧基-1-〔4-氯-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.34ppm（d，1H），6.97ppm（d，1H），6.60ppm（s，1H），4.76ppm（m，2H），4.50ppm（m，2H），2.57ppm（t，1H），1.29ppm（t，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-五氟乙基-2-（正丙氧基）-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和碳酸钠，在丙酮中制得1-〔4-氯-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-4-五氟乙基-2-（正丙氧基）-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.34ppm（d，1H），6.98ppm（d，1H），6.65ppm（s，1H），4.76ppm（m，2H），4.36ppm（m，2H），2.56ppm（t，1H），1.67ppm（m，2H），0.85ppm（t，3H）;
使用2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和碳酸钠，在丙酮中制得2-乙氧基-1-〔4-氯-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.35ppm（d，1H），6.98ppm（d，1H），6.65ppm（s，1H），4.77ppm（m，2H），4.48ppm（m，2H），2.57ppm（t，1H），1.29ppm（t，3H）;
使用2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、异丁酰氯和吡啶，在乙醚中制得｛5-〔2-乙氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯基｝异丁酸酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.38ppm（d，1H），7.13ppm（d，1H），6.58ppm（s，1H），4.50ppm（m，2H），2.87ppm（m，1H），1.35ppm（d，3H），1.34ppm（d，3H），1.31ppm（t，3H）;
使用2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、氯甲酸2-甲氧基乙酯和吡啶，在乙醚中制得｛5-〔2-乙氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-2-氯-4-氟苯基｝2-甲氧乙基碳酸酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.39ppm（d，1H），7.26ppm（d，1H），6.64ppm（s，1H），4.39-4.56ppm（m，4H），3.70ppm（m，2H），3.43ppm（s，3H），1.30ppm（t，3H）;
使用1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、甲基碘和氢化钠在二甲基甲酰胺中，制得1-（4-溴-2-氟-5-甲氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点175～177℃;
使用1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、烯丙基溴和氢化钠在二甲基甲酰胺中，制得1-（5-烯丙氧基-4-溴-2-氟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点107-110℃
使用1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和氢化钠，在二甲基甲酰胺中制得1-〔4-溴-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点136-138℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、丙烯酰氯和氢化钠，在二甲基甲酰胺中制得｛2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯基｝丙烯酸酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.42ppm（d，1H），7.21ppm（d，1H），6.68ppm（q，1H），6.35ppm（q，1H），6.12ppm（q，1H），4.00ppm（s，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、氯甲酸烯丙酯和吡啶，在乙醚中制得｛2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯基｝2-丙烯基碳酸酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.42ppm（d，1H），7.26ppm（d，1H），5.94-6.06ppm（m，1H），5.45ppm（m，1H），5.36ppm（m，1H），4.78ppm（m，2H），4.00ppm（s，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、氯代二甲醚和氢化钠，在二甲基甲酰胺中制得1-（4-氯-2-氟-5-甲氧基甲氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
1H-NMR CDCl3，400MHz）：7.34ppm（d，1H），7.13ppm（d，1H），5.22ppm（q，2H），3.98ppm（s，3H），3.52ppm（s，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、丁烯酰氯和氢化钠在二甲基甲酰胺中，制得｛2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯基｝丁烯酸酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：
7.42ppm（d，1H），7.28ppm（m，1H），7.20ppm（d，1H），6.08ppm（m，1H），3.98（s，3H），2.01ppm（q，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-丙氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和碳酸钠在丙酮中，制得1-〔4-氯-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-2-丙氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.34ppm（d，1H），6.98ppm（d，1H），6.60ppm（s，1H），4.76ppm（m，2H），4.39ppm（m，2H），2.56ppm（t，1H），1.67ppm（m，2H），0.85ppm（t，3H）;
使用2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、炔丙基溴和氢化钠在二甲基甲酰胺中，制的2-乙氧基-4-〔4-溴-2-氟-5-（2-丙炔氧基）苯基〕-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点101～102℃;
使用2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、烯丙基溴和氢化钠在二甲基甲酰胺中，制得2-乙氧基-1-〔4-溴-2-氟-5-（2-丙烯氧基）苯基〕-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点68-70℃;
使用2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮、甲基碘和氢化钠在二甲基甲酰胺中制得2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-甲氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点126-128℃。
实施例6
在0℃搅拌下，于15分钟内向2.10克三氟甲磺酸酐在50毫升乙醚中的溶液内滴加0.80克2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙醇和0.54克吡啶在25毫升乙醚中的溶液，0℃下搅拌此混合物15分钟。清液用吸移管从不溶成份中吸出。得到2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙基三氟甲磺酸酯，此物质不经纯化用于下步骤之中。
室温搅拌下，向0.22克55%的氢化钠分散在25毫升二甲基甲酰胺中的悬浮液内，加入1.70克1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，搅拌此混合物1小时。然后在0℃下加入前面制成的2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙基三氟甲磺酸酯，搅拌此混合物30分钟。水洗此反应混合物两次，每次用水100毫升，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸干。残余物经硅胶柱色谱法纯化，用正己烷-乙醚（2∶1）作洗脱液。产品用正己烷-乙醚重结晶，制得1-〔4-氯-2-氟-5-｛2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙氧基｝苯基〕-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点136-138℃。
按类似方式，
使用2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，制得2-乙氧基-1-〔4-溴-2-氟-5-｛2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙氧基｝苯基〕-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点131-132℃;
使用1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，制得1-〔4-溴-2-氟-5-｛2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙氧基｝苯基〕-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点149-150℃。
实施例7
在室温搅拌下，向1.60克1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮、0.30克4-戊炔酸和0.05克4-吡咯烷并吡啶在50毫升二氯甲烷中的溶液内，加入0.74克N，N′-二环己基碳化二亚胺，室温下搅拌此混合物5小时。然后抽滤出不溶性成份，蒸干滤液。残余物用硅胶柱色谱法纯化，用正己烷-乙醚（3∶1）作洗脱液。产品用正己烷-乙醚重结晶，得到2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯基4-戊炔酸酯，熔点107-109℃。
实施例8
搅拌下，将1.90克2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸在10毫升苯和1.85克亚硫酰氯中的悬浮液加热4小时，直至形成溶液。减压蒸发该反应混合物至干，使残余物溶解在20毫升二氯甲烷中，在室温，搅拌下用5毫升正丁醇和0.50克吡啶处理溶液。搅拌反应混合物3小时，减压蒸干。把残余物溶解在100毫升乙酸乙酯之中，溶液用水洗3次，每次用水50毫升，有机相用无水硫酸钠干燥，并蒸干。树脂的残余物用硅胶色谱法纯化，用乙醚-正己烷（1∶3）作洗脱液。制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丁酯，1H-NMR（CDCl3：400MHz）：7.84ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），6.63ppm（s，1H），4.34ppm（m，2H），4.02ppm（s，3H），1.75ppm（m，2H），1.46ppm（m，2H），0.97ppm（t，3H）.
按类似方式，
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯，制得其酰基氯，由此物质出发使用2-甲氧乙醇制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸2-甲氧乙酯，熔点63-65℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯，制得其酰基氯，由此物质出发使用正丙醇制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丙酯，熔点55-57℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯，制得其酰基氯，由此物质出发使用乙醇制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸乙酯，熔点91-93℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制成其酰基氯，用它和甲醇制成2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸甲酯，熔点115-117℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和乙醇制得2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸乙酯，熔点69-72℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和正丙醇制成2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丙酯，熔点76-78℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和正丁醇制成2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丁酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.85ppm（d，1H），7.42ppm（d，1H），4.35ppm（m，2H），4.00ppm（s，3H），1.75ppm（m，2H），1.46ppm（m，2H），0.97ppm（m，3H）;
使用2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和2-甲氧基乙醇制成2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸2-甲氧基乙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.88ppm（d，1H），7.42ppm（d，1H），4.49ppm（m，2H），4.00ppm（s，3H），3.71ppm（m，2H），3.41ppm（s，3H）;
使用2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和甲醇制成2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸甲酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：
7.90ppm（d，1H），7.43ppm（d，1H），4.00ppm（s，3H），3.94ppm（s，3H）;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和甲醇制成2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸甲酯，熔点80-82℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制得其酰基氯，用它和乙醇制成2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸乙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.87ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），6.67ppm（s，1H），4.40ppm（m，2H），4.00ppm（s，3H），1.40ppm（t，3H）;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制成其酰基氯，用它和正丙醇制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.86ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），6.67ppm（s，1H），4.30ppm（m，2H），4.00ppm（s，3H），1.80ppm（m，2H），1.02ppm（t，3H）;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制成其酰基氯，用它和正丁醇制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丁酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.86ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），6.68ppm（s，1H），4.34ppm（m，2H），4.00ppm（s，3H），1.75ppm（m，2H），1.46ppm（m，2H），0.97ppm（t，3H）;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制成其酰基氯，用它和2-甲氧基乙醇制成2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸2-甲氧基乙酯，熔点92-94℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸和亚硫酰氯制成其酰基氯，用它和2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙醇制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸2-〔（异亚丙基氨基）氧〕乙酯，1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.89ppm（d，1H），7.40ppm（d，1H），6.62ppm（s，1H），4.56ppm（m，2H），4.32ppm（m，2H），4.02ppm（s，3H），1.85ppm（s，3H），1.83ppm（s，3H）.
Ⅱ.式Ⅰ′原料的生产
实施例9
在0-3℃和搅拌下，在15分钟之内向0.85克55%氢化钠在50毫升二甲基甲酰胺中的分散液内，滴加3.55克3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯于50毫升正己烷中的溶液，搅拌此混合物30分钟。然后在搅拌和-15℃下冷却，在5分钟内滴加5.0克2-氯-4-氟-5-异氰酸根合苯甲酸异丙酯在100毫升正己烷中的溶液。使此反应混合物温度提高到10℃，然后在室温下搅拌此混合物1小时。不离析析出的中间体2-氯-4-氟-5-〔3-（2-乙氧羰基-1-三氟甲基乙烯基）脲基〕苯甲酸异丙酯。
混合物靠加入浓乙酸使pH调至4，倒入750毫升水中，用300毫升乙酸乙酯萃取此含水混合物，有机相用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸干，残余物用乙醚-正己烷重结晶。按此法制得2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，熔点127-129℃。
按类似方式，
使用3-氨基-4，4，5，5，5-五氟-2-戊烯酸乙酯和2-氯-4-氟-5-异氰酸根合苯甲酸异丙酯，经由2-氯-4-氟-5-〔3-（2-乙氧羰基-1-五氟乙基乙烯基）脲基〕苯甲酸异丙酯，制成2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，熔点189-191℃。
实施例10
在0℃搅拌下，在15分钟内向0.24克55%氢化钠分散在20毫升无水二甲基甲酰胺中的悬浮液内，滴加1.0克3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯在10毫升无水甲苯中的溶液，0℃下搅拌此混合物15分钟。然后把反应混合物冷却到-30℃，用1.26克4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基异氰酸酯在10毫升无水甲苯中的溶液处理。把温度迅速提高到-10℃，然后在室温下搅拌反应混合物2小时。把反应混合物倒入3毫升2N盐酸与500毫升水之溶液内，用乙酸乙酯萃取此含水混合物两次，每次使用100毫升乙酸乙酯;有机相用水洗涤两次，每次用50毫升水，经无水硫酸钠干燥后减压蒸干。残余物用乙醚-正己烷重结晶，得到3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮，熔点195-197℃。
按类似方式，
使用3-氨基-4，4，5，5，5-五氟-2-戊烯羧酸乙酯和4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基异氰酸酯，制得3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-五氟乙基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮，熔点141-143℃;
使用3-氨基-2，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯羧酸乙酯和4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基异氰酸酯，制得3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-6-五氟乙基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮，熔点160-162℃。
实施例11
在75℃搅拌下，在7.5克3-氧代-2，4，4，4-四氟丁酸乙酯在20毫升甲苯中的溶液内通入氨直至溶液饱和，然后在回流温度下，使用水分离器，加热此反应混合物5小时，借以形成3-氨基-2，4，4，4-四氟丁烯酸乙酯中间体。
在0℃搅拌下于20分钟内，把此反应混合物滴加到1.62克55%的氢化钠分散在80毫升无水二甲基甲酰胺中的悬浮液内，然后在0℃下搅拌全部物质15分钟，之后冷却至-5℃。在其中加入9.56克2-氯-4-氟-5-异氰酸根合苯甲酸异丙酯在40毫升正己烷中的溶液。提高反应混合物温度至10℃，然后在室温下搅拌此混合物3小时。不离析析出的中间体2-氯-4-氟-5-〔3-（2-乙氧基羰基-2-氟-1-三氟甲基乙烯基）脲基〕苯甲酸异丙酯。
把此反应混合物倒入含有20毫升2N盐酸的1.5升水中，含水混合物用乙酸乙酯萃取两次，每次用200毫升乙酸乙酯。有机相用水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸干。残余物与100毫升乙醚和5克碳酸氢钠在300毫升水中的溶液一起在50℃下进行短暂搅拌，然后冷却。分离水相之后，有机相用2.5克碳酸氢钠在100毫升水中的溶液萃取三次，然后将合并的水溶液用15毫升浓盐酸调节pH至1，用乙醚萃取。然后有机相用水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸干。最后用乙醚-正己烷重结晶残余物。
按此方法制得2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-5-氟-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，熔点102-106℃。
实施例12
搅拌下，在20小时内向8.17克3-乙氧基-2，4，4，5，5，5-六氟-3-羟基戊烷羧酸乙酯在30毫升甲苯中的溶液内，通入氨的慢气流，同时慢慢蒸出水、乙醇和甲苯的恒沸混合物。形成3-氨基-2，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯羧酸乙酯作为中间体。
0℃搅拌下，在15分钟内将该反应混合物滴加到1.35克55%氢化钠分散在50毫升二甲基甲酰胺中的悬浮液内，0℃下将全部物质搅拌15分钟，然后冷却到-30℃。在其中加入8.0克2-氯-4-氟-5-异氰酸根合苯甲酸异丙酯在30毫升甲苯中的溶液。把反应混合物温度提高到-10℃。然后室温下搅拌混合物3小时。把反应混合物倒入含17毫升2N盐酸的1升水中，用乙酸乙酯萃取含水混合物两次，每次用200毫升乙酸乙酯。有机相经水洗、无水硫酸钠干燥后减压蒸干。残余物与100毫升乙醚和4.0克碳酸氢钠在200毫升水中的溶液一起剧烈搅拌。分离出水相后，有机相用2.5克碳酸氢钠在100毫升水中的溶液萃取三次，合并的水溶液然后用16毫升浓盐酸调节pH至1，用乙醚萃取两次，每次用150毫升乙醚。有机相经水洗、无水硫酸钠干燥后减压蒸干。
按此法制得2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-5-氟-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，甲基化（见实施例3）后无需进一步提纯。
Ⅲ.式Ⅺ和式Ⅰ′（自Ⅺ）原料的生产：
实施例13
在500毫升苯和2克甲苯-4-磺酸-水合物中，将48.4克2-氯-5-脲基苯甲酸乙酯和31.2克环戊酮-2-甲酸乙酯在回流温度下加热6小时。用水分离器除去生成的水。然后将反应混合物蒸干，残余物溶解在700毫升乙醚中，过滤溶液，滤液蒸干后残余物用1.5公斤重的硅胶柱色谱法纯化，用乙醚-正己烷（1∶2）作洗脱液。制得无色晶体状2-氯-5-〔3-（2-乙氧羰基-1-环戊烯-1-基）脲基〕苯甲酸乙酯。产品用乙醚-正己烷重结晶，熔点110-112℃。
实施例14
在20℃搅拌下，于10分钟内向7.7克氢化钠在800毫升无水1，2-二甲氧基乙烷中的悬浮液内，滴加118.0克2-氯-5-〔3-（2-乙氧羰基-1-环戊烯-1-基）脲基〕苯甲酸乙酯在800毫升无水1，2-二甲氧基乙烷中的溶液。反应混合物然后搅拌1小时，用20毫升乙酸处理，减压蒸发至干。残余物溶解在2升二氯甲烷中后，使用1升水将其洗涤两次。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸发到出现结晶。残余物用1升正己烷处理，抽滤出结晶，用正己烷淋洗。得到2-氯-5-（1，2，4，5，6，7-六氢-2，4-二氧-3H-环戊〔d〕嘧啶-3-基）苯甲酸乙酯，熔点178-180℃。
Ⅳ.式Ⅳa原料-活性物质的生产：
实施例15
在搅拌并于室温冷却下，在1分钟期间内，向3.80克1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮（见实施例4，第2部分）在10毫升二氯甲烷中的溶液内滴加3.70毫升浓硫酸。反应混合物在室温下搅拌3小时后，倒入15克冰中。分离有机相，水相用二氯甲烷萃取两次，每次用5毫升二氯甲烷，然后用水洗涤合并的有机相两次，每次用10毫升水。然后用无水硫酸钠干燥二氯甲烷溶液，减压蒸干。残余物用乙醚-正己烷重结晶，得到1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点147-149℃
按类似方式，
使用1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-2-丙氧基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在0℃和1.5分钟内制得1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-五氟乙基-2-丙氧基-6（1H）-嘧啶酮，熔点109-111℃;
使用2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在0℃和1.5分钟内制得2-乙氧基-1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点117-120℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在室温和20分钟内制得1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点143-145℃;
使用1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，制得1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点132-136℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-丙氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在0℃和2分钟内制得得1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-2-丙氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点122-123℃;
使用1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在0℃和2分钟内制得1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：7.30ppm（d，1H），6.87ppm（d，1H），4.00ppm（s，3H）;
使用1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在0℃和2分钟内制得1-（4-氯-2-氟-5-羟苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
1H-NMR（CDCl3，60MHz）：7.28ppm（d，1H），6.83ppm（d，1H），5.10ppm（s，1H），4.00ppm（s，3H）;
使用2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮和浓硫酸，在0℃和2分钟内制得得2-乙氧基-1-（4-溴-2-氟-5-羟苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点160-161℃;
Ⅴ.式Ⅱa原料的生产
实施例16
在室温搅拌和冷却下，向38.8克2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯在45.2克磷酰氯和40毫升甲苯中的悬浮液内，加入23.3克吡啶。迅速形成溶液。温度保持在30-35℃之间，15分钟后开始析出无色沉淀。反应混合物在30-35℃下搅拌45分钟，然后倒入300克冰中。混合物然后用200毫升乙酸乙酯萃取，有机相用水（每次用水50毫升）洗三次，无水硫酸钠干燥，减压蒸干。残余物用正己烷重结晶，制得2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，熔点72-75℃。
按类似方式，
使用3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-三氟甲基-2，4（1H，2H）-嘧啶二酮和磷酰氯及吡啶，在30-35℃下20分钟内，然后在70℃下经1小时，制得2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点101-103℃;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸乙酯和磷酰氯及吡啶，在室温下19小时内制得2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸乙酯，熔点88-90℃;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯、磷酰氯和吡啶，在室温下1小时内制得2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，60MHz）：7.90ppm（d，1H），7.48ppm（d，1H），6.96ppm（s，1H），5.30ppm（m，1H），1.40ppm（d，6H）;
使用3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-五氟乙基-2，4（1H，3H）-嘧啶酮、磷酰氯和吡啶，在0-3℃下30分钟内制得2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，熔点55-58℃;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸甲酯、磷酰氯和吡啶，在室温下7小时内制得2-氯-5-〔2-氯-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸甲酯，熔点89-91℃;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-5-氟-4-三氟甲基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯、磷酰氯和吡啶，在室温下1小时内，然后在60℃下经1小时，制得2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，60MHz）：7.88ppm（d，1H），7.47ppm（d，1H），5.30ppm（m，1H），1.41ppm（d，6H）;
使用3-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-6-三氟甲基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮、磷酰氯和吡啶，制得1-（4-溴-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-氯-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，熔点102℃;
使用3-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-6-三氟甲基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮、磷酰氯和吡啶，在20-40℃下15分钟内，然后在70℃下经1小时，制得2-氯-1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
1H-NMR（CDCl3，60MHz）：7.42ppm（d，1H），6.84ppm（d，1H），4.50ppm（m，1H），1.44ppm（d，6H）;
使用2-氯-5-〔3，6-二氢-2，6-二氧-5-氟-4-五氟乙基-1（2H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯、磷酰氯和吡啶，在室温下6小时内制得2-氯-5-〔2-氯-5-氟-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕-4-氟苯甲酸异丙酯，
1H-NMR（CDCl3，400MHz）：
7.88ppm（d，1H），7.48ppm（d，1H），5.28ppm（m，1H），1.39ppm（d，6H）.
Ⅵ.Ⅴa式原料的生产
实施例17
在20-25℃冷却和搅拌下，用25毫升浓硫酸处理5克2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯在20毫升二氯甲烷中的溶液。反应混合物在室温下搅拌20分钟，然后倒在100克冰上。分离有机相，水相用乙酸乙酯萃取两次，每次用15毫升乙酸乙酯;合并的有机相用水洗至中性。然后溶液用无水硫酸钠干燥，减压蒸干。用乙醚-正己烷重结晶树脂状残余物。得到2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸，熔点205-210℃。
按类似方式，
使用2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，制得2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸，熔点197-199℃;
使用2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，制得2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸，熔点199-201℃。
Ⅵ.制剂实例：
实施例18
一种可乳化的浓缩物含有下列的成份：
式Ⅰa、Ⅰb、Ⅳa或Ⅳb的化合物
（活性物质）    50克/升
N-甲基吡咯烷酮（辅助溶剂）    200克/升
壬基苯酚-（10）乙氧基化物
（非离子型乳化剂）    50克/升
十二烷基苯磺酸钙
（阴离子型乳化剂）    25克/升
烷基苯的混合物（溶剂）    至1000毫升
把所述的活性物质和诸乳化剂在搅拌下，溶解在所说的辅助溶剂中，用所述的溶剂将此溶液制成1升。
所得到的可乳化的浓缩物在水中乳化，制成具有所需浓度和可使用的喷雾母液。
实施例19
将下列诸成份互相混合，制成25%的喷粉剂：
式Ⅰa、Ⅰb、Ⅳa或Ⅳb的化合物
（活性物质）    25克
水合硅酸
（载体材料，研磨助剂）    5克
十二烷基磺酸钠（润湿剂）    1克
木素磺酸钠（分散剂）    2克
高岭土（载体材料）    67克
100克
然后，使用栓盘磨（pinned    disc    mill）或者类似研磨设备充分很细地研磨此混合物。
在水中搅拌下，所制成的喷粉剂制得一种适于用作喷雾母液的细悬浮液。

Claims (19)

1、一种杂草防除组合物，其特征在于所述组合物包含0.01-95%(重量)的至少一种通式为Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶的C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基烯醇醚及制剂助剂，
Figure 87106833_IMG2
其中：
R1代表C1-8烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C2-8烷氧基烷基或基团
Figure 87106833_IMG3
R2代表卤素或氰基，
R3代表氢或卤素，
R4代表氢、氟或C1-4烷基，
R5代表C1-4烷基或C1-4卤代烷基，或
R4和R5一起代表丙撑或丁撑，
R6和R7各自代表C1-4烷基，
m为1或2，
X代表O、O-C(O)、O-C(O)-O或C(O)-O。
2、根据权利要求1的一种杂草防除组合物，其特征在于所述组合物含0.01-95%（重量）的其通式为Ⅰa的至少一种化合物及制剂助剂，
其中：
R1-R5和X的定义同权利要求1，
R代表C1-4烷基，C2-4链烯基或C3或C4炔基。
3、根据权利要求1的一种杂草防除组合物，其特征在于所述组合物含0.01-95%（重量）其通式为Ⅰb的至少一种化合物及制剂助剂，
Figure 87106833_IMG5
其中：
R1-R5和X的定义同权利要求1，
R代表C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基。
4、根据权利要求2或3的一种杂草防除组合物，其特征在于R在式Ⅰa或Ⅰb中分别代表C1-4烷基、C3或C4链烯基或C2或C4炔基、R1代表C1-6烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C2-7烷氧基烷基或基团
Figure 87106833_IMG6
R2代表卤素。
5、根据权利要求1-4中之一的一种杂草防除组合物，其特征在于式Ⅰ′、Ⅰa或Ⅰb中的R2代表氯或溴。
6、根据权利要求1-5的之一的一种杂草防除组合物，其特征在于式Ⅰ′、Ⅰa或Ⅰb中的R3代表氟。
7、根据权利要求1-6的之一的一种杂草防除组合物，其特征在于式Ⅰ′、Ⅰa或Ⅰb中的R5代表三氟甲基。
8、根据权利要求1-6的之一的一种杂草防除组合物，其特征在于式Ⅰ′、Ⅰa或Ⅰb中的R5代表五氟乙基。
9、根据权利要求1的一种杂草防除组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种选自下列化合物作为烯醇醚类化合物及制剂助剂，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，
2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，
1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
1-（4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基）-5-氟-2-甲氧基-4-五氟乙基-6（1H）-嘧啶酮，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，
2-氯-4-氟-5-〔5-氟-2-甲氧基-6-氧代-4-三氟甲基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸异丙酯，
1-（4-氯-2-氟-5-炔丙氧苯基）-2-甲氧基-4-三氟甲基-6（1H）-嘧啶酮，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸甲酯，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸乙酯，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丙酯，
2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸正丁酯。
10、根据权利要求1的一种杂草防除组合物，其特征在于所述组合物包含作为烯醇醚的2-氯-4-氟-5-〔2-甲氧基-6-氧代-4-五氟乙基-1（6H）-嘧啶基〕苯甲酸2-甲氧基乙酯及制剂助剂。
11、一种杂草防除组合物，其特征在于所述组合物包含0.01-95%（重量）的其通式为Ⅳa或Ⅳb的至少一种化合物及制剂助剂，
Figure 87106833_IMG7
其中：
R代表C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基，
R2代表卤素或氰基，
R3代表氢或卤素，
R4代表氢、氟或C1-4烷基
R5代表C1-4烷基或C1-4卤代烷基，或
R4和R5一起代表丙撑或丁撑。
12、一种制备通式为Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶的C1-4烷基、C2-4链烯基和C3或C4炔基烯醇醚类的方法，
Figure 87106833_IMG8
其中：
R1代表C1-8烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C2-8烷氧基烷基或基团
Figure 87106833_IMG9
R2代表卤素或氰基，
R3代表氢或卤素，
R4代表氢、氟或C1-4烷基，
R5代表C1-4烷基或C1-4卤代烷基，或
R4和R5一起代表丙撑或丁撑，
R6和R7各代表C1-4烷基，
m为1或2，
X代表O、O-C（O）、O-C（O）-O或C（O）-O，该方法的特征在于其包括a）或b）或c）或d）及分离所需要的烯醇醚，
a）在有机碱存在下，用醇ROH处理通式为Ⅱa或Ⅱb的尿嘧啶衍生物，或用相应的金属醇化物RO
Figure 87106833_IMG10
（Ⅲ）处理通式为Ⅱa或Ⅱb的尿嘧啶衍生物，
Figure 87106833_IMG11
其中：R1-R5和X的定义同上，Hal代表氯或溴，
在Ⅲ中：R代表C1-4烷基、C2-4链烯基或C3或C4炔基，M
Figure 87106833_IMG12
代表等当的金属离子，
b）于碱性反应条件下，将上述通式为Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶（其中X代表O或C（O）-O）进行适当的烷基化，
c）按已知方法，用其中X′代表O、O-C（O）或O-C（O）-O的取代基X′-R1取代通式为Ⅳa或Ⅳb的尿嘧啶衍生物中的羟基，
Figure 87106833_IMG13
其中：R、R2、R3、R4和R5的定义同上，
d）将通式为Ⅴa或Ⅴb的苯甲酸或其反应衍生物进行适当酯化，
Figure 87106833_IMG14
其中：R、R2、R3、R4和R5的定义同上。
13、根据权利要求12的一种方法，所说方法中：其中的R1代表C1-6烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C2-7烷氧基烷基或基团
R2代表卤素的3-芳基尿嘧啶（式Ⅰ′）的C1-4烷基、C3或C4链烯基和C3或C4炔基烯醇醚类按下述的a）或b）或c）的方法制备：
a）用金属醇化物RO （Ⅲ）处理通式为Ⅱa或Ⅱb的尿嘧啶衍生物，
其中：R1-R5和X的定义与上述的及在权利要求12中的定义相同，Hal代表氯或溴，
在Ⅲ中：R代表C1-4烷基、C3或C4链烯基或C3或C4炔基，M 为等当的金属离子，
b）于碱性反应条件下，将权利要求12中的其中X代表O或C（O）-O的通式为Ⅰ′的3-芳基尿嘧啶进行适当的烷基化，
C）用实际上已知方法，用其中的X′代表O、O-C（O）或O-C（O）-O的取代基X′-R1取代通式为Ⅳa的尿嘧啶衍生物中的羟基，
Figure 87106833_IMG19
其中：R、R2、R3、R4和R5的定义与上述的以及权利要求12中的定义相同。
14、一种制备通式为Ⅱa或Ⅱb的化合物的方法，其特征在于用氯化剂或溴化剂处理通式为Ⅰ′的化合物，
Figure 87106833_IMG20
其中：
R1代表C1-8烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C2-8烷氧基烷基或基团
Figure 87106833_IMG21
R2代表卤素或氰基，
R3代表氢或卤素，
R4代表氢、氟或C1-4烷基，
R5代表C1-4烷基或C1-4卤代烷基，或
R4和R5一起代表丙撑或丁撑，
R6和R7各代表C1-4烷基，
m为1或2，
X代表O、O-C（O）、O-C（O）-O或C（O）-O，
Hal代表氯或溴，
Figure 87106833_IMG22
其中：R1、R2、R3、R4、R5和X的定义同上。
15、根据权利要求14的一种方法，其特征在于式Ⅱa、Ⅱb和Ⅰ′中的R1代表C1-6烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C2-7烷氧基烷基或基团
Figure 87106833_IMG23
而R2代表卤素。
16、一种制备杂草防除组合物的方法，其特征在于将权利要求1中定义的至少一种烯醇醚与制剂助剂混合。
17、一种制备杂草防除组合物的方法，其特征在于将权利要求11中定义的通式为Ⅳa或Ⅳb的至少一种化合物与制剂助剂混合。
18、一种杂草防除方法，该方法包括用有效计量的权利要求1-11中之一的组合物处理免受杂草侵害的场地和/或这些杂草。
19、根据权利要求1-11中之一的组合物的用途，所述用途是防除杂草。
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