CN87103552A - 采用丙二酸衍生物来提高作物产量 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通过对谷物施用有效量的丙二酸衍生物来提高作物产量的方法。本发明还进一步涉及新型丙二酸衍生物及其制法。

Description

本发明涉及采用丙二酸衍生物来提高作物产量。本发明还进一步涉及新型丙二酸衍生物及其制法。

本技术领域的人对于某些丙二酸衍生物已经知晓一些时候了。例如参阅US-2504896和US-3254108。在本技术领域内已描述过一些丙二酸衍生物能调节某些植物的生长，例如能防止果实的掉落，使插枝生根和生成单性生殖的果实。

US-3072473描述了N-芳基丙酰胺酸及其酯类和盐类，N，N′-二芳基丙二酰胺，N-烷基-N-芳基丙酰胺酸及其酯类和盐类，以及N，N′-二烷基-N，N′-二芳基丙二酰胺，它们可以用作为植物生长调节剂和除莠剂。日本专利84-39803（1984）描述了丙二酰苯胺衍生物可以用作植物生长调节剂。Shindo，N.和Kato，M.在《明治大学农学部研究报告》第63卷第41～58页（1984年），描述了取代的丙二酸单酰苯胺具有调节植物生长的性质。

但是，某些丙二酸衍生物和把此丙二酸衍生物用来提高作物产量，正如下面所述那样，在本领域中还未被披露过。

因此，本发明的一个目的，是提供一种采用丙二酸衍生物来提高作物产量的方法。本发明的另一个目的，是提供新型的丙二酸衍生物及其制备方法。本领域熟练的技术人员由下面所阐明的内容将会容易地了解这些和其他发明目的。

本发明涉及提高作物产量的方法，它包括采用一有效量的具有下面通式的化合物来提高作物的产量：

式中R₁，R₂，y₁，y₂，y₃，y₄，y₅和y₆见下面的定义。

本发明也涉及新型的丙二酸类衍生物及其制法。

正如上述的那样，本发明涉及采用某些丙二酸衍生物来提高作物产量的方法，特别是本发明包括采用一有效量的化合物来提高作物产量的方法，此化合物具有如下的通式：

式中：

R₁和R₂独自是一种取代的或不取代的碳环或杂环体系，它选自一种芳香单环体系或非芳香单环体系，一种芳香双环体系或非芳香双环体系，一种芳香多环体系或非芳香多环体系，以及一种饱和的或不饱和的桥环体系。它允许有的取代基（Z）是相同的或不同的一个或多个的氢，卤素，烷基碳酰基，烷基碳酰烷基，甲酰基，烷氧碳酰烷基，烷氧碳酰烷基硫基，多卤烯基硫基，硫氰基，炔丙基硫基，肟基，烷氧亚胺基，三烷甲硅烷基氧基，芳基二烷基甲硅烷氧基，三芳基甲硅烷氧基，甲脒基，烷基磺氨基，二烷基磺氨基，烷氧磺酰基，多卤烷氧磺酰基，羟基，氨基，叠氮基，偶氮基，氨碳酰基，烷基氨碳酰基，肼基，二烷氨基碳酰基，氨基硫代碳酰基，烷氨基硫代碳酰基，二烷氨基硫代碳酰基，硝基，氰基，羟碳酰基及其衍生的盐类，甲酰胺基，烷基，烷氧基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷氧碳酰基，取代氨基（可允许的取代基是相同的或不相同的一个或两个炔丙基，烷氧基烷基，烷基硫烷基，烷基，烯基，卤烯基或多卤烯基），烷硫基，多卤烷硫基，烷基亚硫酰基，多卤烷基亚硫酰基，烷基磺酰基，多卤烷基磺酰基，烷基磺酰氨基，烷基碳酰氨基，多卤烷基磺酰氨基，多卤烷基碳酰氨基，三烷基甲硅烷基，芳基二烷基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，磺酸及其衍生的盐类，膦酸及其衍生的盐类，烷氧碳酰氨基，烷基氨基碳酰氧基，二烷氨基碳酰氧基，烯基，多卤烯基，烯氧基，炔基，炔氧基，多卤烯氧基，多卤炔基，多卤炔氧基，多氟烷醇基，氰烷氨基，脲亚氨基甲基，烷氧碳酰亚肼基甲基，烷氧亚氨基甲基，未取代的或取代的芳氧亚氨基甲基，亚肼基甲基，未取代的或取代的芳基亚肼基甲基，与单糖、双糖或多糖缩合的羟基，卤烷基，卤烯基，卤炔基，烷氧基烷基，芳氧基，芳烷氧基，芳硫基，芳烷硫基，烷硫基烷基，芳硫基烷基，芳亚硫酰基，芳磺酰基，卤烷亚硫酰基，卤烷磺酰基，卤烯基氧基，卤炔基氧基，卤炔基硫基，卤烯基磺酰基，多卤烯基磺酰基，异氰基，芳氧磺酰基，炔丙基氧基，芳酰基，卤酰基，多卤酰基，芳氧基碳酰基，氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基，二烷基氨基磺酰基，芳氨基磺酰基，羧烷氧基，羧烷硫基，烷氧碳酰烷氧基，酰氧基，卤酰氧基，多卤酰氧基，芳酰氧基，烷基磺酰氧基，烯基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，卤烷基磺酰氧基，多卤烷基磺酰氧基，芳酰氨基，卤酰氨基，烷氧碳酰氧基，芳基磺酰氨基，氨基碳酰氧基，氰酰基，异氰酰基，异硫氰基，环烷基氨基，三烷基铵，芳氨基，芳基（烷基）氨基，芳烷氨基，烷氧烷基氧膦基，烷氧烷基膦硫基，烷羟基氧膦基，二烷氧膦基，羟氨基，烷氧氨基，芳氧氨基，芳氧亚氨基，氧代基，硫碳酰基，重氮基，烷叉基，烷亚氨基，亚肼基，脲亚氨基，二烷基锍，二烷基硫亚戊基，二烷氧代硫亚戊基，

或者，R₁和R₂独自是氢或衍生的盐类，或取代的杂原子或取代的碳原子，或者是：取代的或不取代的支链或直链，它含有以任何形式结合的两个或多个碳原子或杂原子，它上面可允许的取代基是Z，见上述定义。

y₁和y₂独自是取代的或不取代的杂原子，其可允许的取代基是Z，见上述定义。

y₃和y₄独自是氢，或者是：一个取代的或不取代的杂原子或取代的碳原子，或一个取代的或不取代的支链或直链（它包含有以任何形式结合的两个或多个碳原子或杂原子），或卤素，烷基碳酰基，甲酰基，烷基碳酰基烷基，烷氧碳酰基烷基，烷氧碳酰基烷硫基，多卤烯基硫基，硫氰基，炔丙硫基，三烷基甲硅烷基氧基，芳基二烷基甲硅烷基氧基，三芳基甲硅烷基氧基，甲脒基，烷基磺胺基，二烷基磺胺基，烷氧磺酰基，多卤烷氧磺酰基，羟基，氨基，肼基，偶氮基，氨基碳酰基，烷基氨基碳酰基，叠氮基，二烷基氨基碳酰基，氨基硫代碳酰基，烷基氨基硫代碳酰基，二烷基氨基硫代碳酰基，硝基，氰基，羟碳酰基及其衍生的盐类，甲酰胺基，烷基，烷氧基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷氧碳酰基，或者取代的氨基（其可允许的取代基是相同的或者不相同的，是一个或两个炔丙基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基，烯基，卤烯基或多卤烯基），烷硫基，多卤烷硫基，烷基亚硫酰基，多卤烷基亚硫酰基，烷基磺酰基，多卤烷基磺酰基，烷基磺酰氨基，烷基碳酰氨基，多卤烷基磺酰氨基，多卤烷基碳酰氨基，三烷基甲硅烷基，芳基二烷基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，磺酸及其衍生的盐类，膦酸及其衍生的盐类，烷氧碳酰氨基，烷氨基碳酰氧基，二烷基氨基碳酰氧基，烯基，多卤烯基，烯氧基，炔基，炔氧基，多卤烯氧基，多卤炔基，多卤炔氧基，多氟烷醇基，氰烷氨基，脲亚氨基甲基，烷氧碳酰基亚肼基甲基，烷氧基亚氨基甲基，不取代的或取代的芳氧基亚氨基甲基，亚肼甲基，不取代的或取代的芳亚肼甲基，与单糖，双糖或多糖缩合的羟基，卤烷基，卤烯基，卤炔基，烷氧基烷基，芳氧基，芳烷氧基，芳硫基，芳烷硫基，烷硫基烷基，芳硫基烷基，芳亚硫酰基，芳磺酰基，卤烷亚硫酰基，卤烷磺酰基，卤烯基氧基，卤炔基氧基，卤炔基硫基，卤烯基磺酰基，多卤烯基磺酰基，异氰基，芳氧磺酰基，炔丙基氧基，芳酰基，卤酰基，多卤酰基，芳氧基碳酰基，氨基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，芳基氨基磺酰基，羧基烷氧基，羧基烷硫基，烷氧碳酰烷氧基，酰氧基，卤酰氧基，多卤酰氧基，芳酰氧基，烷基磺酰氧基，烯基磺酰氧基，芳磺酰氧基，卤烷基磺酰氧基，                        多卤烷基磺酰氧基，芳酰氨基，卤酰氨基，烷氧碳酰基氧基，芳基磺酰氨基，氨基碳酰基氧基，氰酰基，异氰酰基，异硫氰基，环烷基氨基，三烷基铵，芳氨基，芳基（烷基）氨基，芳烷氨基，烷氧烷基氧膦基，烷氧烷基膦硫基，烷羟基氧膦基，二烷氧膦基，羟氨基，烷氧氨基，芳氧氨基，

式中，可允许的取代基是Z，定义见上。

或者，y₃和y₄连在一起，是氧代基，硫碳酰基，重氮基，＝X，或＝X-R₃，或取代的或不取代的亚烷基，烷亚氨基，亚肼基，二烷基锍，二烷基硫亚戊基，脲亚氨基，肟基，烷氧亚氨基，或芳氧亚氨基（其可允许的取代基是Z，见上述定义）;y₃和y₄可以连在一起，形成一个取代的或不取代的、碳环的或杂环的体系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个桥环系（它可以是饱和的或不饱和的，其可允许的取代基是Z，见上述定义）;

y₅和y₆独自是氧或硫。

式中，

X是一个共价的单键或双键，一个取代的或不取代的杂原子，或取代的碳原子，或者一个取代的或不取代的支链或直链，它含有以任何形式结合的二个或多个碳原子或杂原子，其允许的取代基是Z，见上述定义。

R₃是一个取代的或不取代的碳环或杂环，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，或选自一个芳香双环系或非芳香双环系，或选自一个芳香多环系或非芳香多环系，以及选自一个饱和的或不饱和的桥环系。其可允许的取代基是Z，见上述定义。

R₃是一个取代的杂原子或取代的碳原子，或一个取代的或不取代的支链或直链，它含有二个或多个以任何形式结合的碳原子或杂原子，其可允许的取代基是Z，见上述定义;

y₇和y₁₀独自是氧或硫;

y₈和y₉独自是氧，硫，氨基或一个共价单键;和

R₄和R₅独自是氢或取代的或不取代的烷基，烯基，炔基，多卤烷基，苯基或苄基，其可允许的取代基是Z，见上述定义。

通式1中含有烷基的部分，可以含有从1到约100个碳原子或更多些，较佳的是从1到约30个碳原子，最佳的是从1到约20个碳原子。多糖部分可以含有高达约50个碳原子。在通式1所包括的化合物中最好是不含有未填满的成键的化合物。关于本发明中所采用的丙二酸衍生物，当y₁和y₂是-NH-时，R₁和R₂独自是除了氢、烷基或芳基以外的基团是最可取的。

这里所采用的氢或衍生的盐类，属于氢和任何适宜的可被取代的衍生的盐类取代基。所举例的衍生盐类取代基包括铵，烷基铵，多烷基铵，羟基烷基铵，多（羟基烷基）铵，碱金属，碱土金属，等等，包括其混合物。

在通式1中的R₁，R₂，R₃所包含的单环体系可以用一般式2来表示：

式中B₁代表一个饱和的或不饱和的碳原子，而A₁代表一个由多个原子所组成的成环原子链，它与B₁形成一个环状体系，包含有从0到3个双键，或从0到2个叁键。A₁可能包含有从2到12个碳原子，可能包含有从1到11个碳原子和从1到4个杂原子。这些原子可独自选自N，O，S，P，或其他杂原子，或可能单独含4个成环杂原子。

在通式1中所包含的由y₃和y₄相连结而成的单环体系，可以包括在通式1中处于适当位置的任何R₁，R₂和R₃的单环体系。

成环杂原子在一些情况下可以带有氧原子，如芳香的N-氧化物，和含有亚硫酰基，磺酰基，硒氧，膦氧部分的环系。

所选择的含在由B₁和A₁所形成的环（至少含有3个成环原子）中的碳原子可以带有碳酰基，硫代碳酰基，取代的或不取代的亚氨基，或取代的或不取代的亚甲基。

Z基团代表Z所限定的取代基中的一个或多个。

在通式1的R₁，R₂和R₃所包含的双环体系可用通式3和通

式4来表示，见下图：

式中，B₂和B₃可独自是一个饱和的或不饱和的碳原子或一个饱和的氮原子，A₂和A₃独自代表下面所述的成环原子链，而Z代表由Z所限定的取代基中的一个或多个。A₂和A₃的组合体各与B₂或B₃连接后，可含有从0到5个双键。A₂和A₃与B₂和B₃无关地可以含有1到11个碳原子，也可以含有1到3个杂原子（此杂原子独自选自N，O，S，P或其他杂原子）与从1到10个碳原子相连接的组合体;或可能仅含有1～3个成环杂原子。

成环杂原子在一些情况下（如在芳香的N-氧化物和含有亚硫酰基，磺酰基，硒氧和膦氧基团的环系），可以带有氧原子。所选用的包含在A₂和A₃中的碳原子，可以带有碳酰基，硫代碳酰基，取代的或不取代的亚氨基团，或者取代的或不取代的亚甲基。

在通式1中，y₃和y₄结合在一起所包含的双环系可以包括在通式1的适当位置上的R₁，R₂和R₃的任何双环体系。

关于包含在通式3和4的结构，注释如下：

（a）当B₂和B₃都是氮时，基团A₂和A₃应各自含有不少于3个环原子;

（b）当B₂是，但B₃不是氮时，A₂和A₃中的任一个应含有至少三个环原子，而另一个则至少含有两个环原子;

（c）当基团A₂或A₃中任一个含有少于三个环原子时，另一个则应含有至少三个环原子，桥头原子应该是饱和的;

（d）当基团A₂或A₃含有一个带碳酰基，硫代碳酰基，亚氨基或亚甲基的碳原子时，它应与B₂和B₃在一起，生成一个四元以上的环;

（e）当一个环双键是结构3和结构4所代表的双环中的任何一个环外双键时，它应包含在一个五元以上的环内，应是一个五元以上的环的环外双键;和

（f）当基团A₂或A₃用两个双键相结于桥头原子B₂和B₃时，基团A₂或A₃理解为含有一个双键，桥头原子被认为是不饱和的。

已经确认，R₁，R₂，R₃以及y₃和y₄连结在一起，这些双环体系，可以是螺环体系，并且不限于通式3和4的稠双环结构。螺环体系可以是饱和的或不饱和的碳环或杂环，而且可以独自被一个或多个Z取代基（见文中定义）所取代。

通式1中的R₁，R₂和R₃所包含的多环体系（即大于二环的），可由下面通式5，6，7和8来表示：

式中B₄，B₅，B₆和B₇可以独自是一个饱和的或不饱和的碳原子，或一个饱和的氮原子，而A₄，A₅，A₆和A₇独自代表原子的成环链，它们和与其相连的两个桥头原子中的一个（不是两个）一起，可能含有0～2个双键。Z基团代表选自本文所定义的Z取代基中的一个或多个取代基。

成环要素A₄，A₅，A₆和A₇不受B₄，B₅，B₆和B₇的影响，可以含有从1到11个碳原子，也可含有由从1到10个碳原子和从1到3个杂原子（独自选自N，O，S，P或其他杂原子）所组成的结合体，或可能只含有1到3个杂原子。在某些情况下（如在芳香N-氧化物和含有亚硫酰基，磺酰基，硒氧，膦氧的环系中），杂原子所形成的环，成环杂原子可能带有氧原子。基团A₆多次可定义为一个键。A₄，A₅，A₆和A₇中所选用的碳原子可以带有一个或多个碳酰基，硫代碳酰基，或者取代的或不取代的亚氨基团。

在结构式8中，基团B₈，B₉和B₁₀独自代表一个饱和的或不饱和的碳原子，或一个饱和的氮原子。基团B₁₁可以代表一个饱和的或不饱和的碳原子，或一个氮原子，或一个亚磷原子。基团A₈，A₉和A₁₀代表原子的成环链，它们与B₈，B₉，B₁₀和B₁₁基团中的一个一起，可以含有0～2个双键。

成环要素A₈，A₉和A₁₀不受B₈，B₉，B₁₀和B₁₁的影响，可以含有从2个到10个碳原子，也可含有从1个到10个碳原子与1～3个杂原子（它们可独自选自N，O，S，P或其他杂原子）的结合体，或单独含有从2到3个杂原子。在某些情况下（如在芳香的N-氧化物和含有亚硫酰基，磺酰基，硒氧和膦氧基团中），A₈，A₉和A₁₀基团中，所选用的碳原子可以带有一个或多个碳酰基，硫代碳酰基，或者取代的或不取代的亚氨基团。

已经确认，R₁，R₂，R₃以及y₃和y₄的连结体所定义的多环体系，可以是螺环体系，而且并不限于通式5，6，7和8的稠多环。螺环体系可以是饱和的或不饱和的，碳环的或杂环的，而且可以被本文所定义的Z取代基中的一个或多个所取代。

在通式1中，由y₃和y₄的连结体包含的多环体系，可以包括在通式1中位于合适位置的R₁，R₂和R₃的多环体系。

在通式1的R₁，R₂和R₃所包含的桥双环结构可以用通式9，10和11表示如下：

式中B₁₂，B₁₃可以独自是一个任意地被Z所取代的碳原子，或一个氮原子。基团A₁₁，A₁₂和A₁₃独自代表原子的成环链，它不受B₁₂和B₁₃的影响，可能含0～2个双键。基团Z代表一个或多个选自本文所定义的Z取代基中的取代基。

不受B₁₂和B₁₃影响的成环要素A₁₁，A₁₂和A₁₃，可以含有从1到11个碳原子，也可含有从1到10个碳原子与从1到3个杂原子（此杂原子独自选自N，O，S，P或其他杂原子）所组成的结合体，或单独含有从1到3个杂原子，其条件是当基团A₁₁，A₁₂和A₁₃中的一个是单一杂原子时，其他基团应含有两个或多个的成环原子。第二个条件是当基团B₁₂和B₁₃中的一个或两个是氮时，基团A₁₁，A₁₂和A₁₂应含有至少两个饱和的成环原子。

在某些情况下（如在亚硫酰基，磺酰基，硒氧和膦氧部分），成环杂原子可以带有氧原子。含在A₁₁，A₁₂和A₁₃中的所选用的碳原子可带有一个或多个碳酰基，硫代碳酰基，或者取代的或不取代的亚氨基。

在通式1中，y₃和y₄连结在一起所包含的桥双环结构，可以含有在通式1中处于合适位置上的R₁，R₂和R₃的任何双环桥体系。

已很清楚，通式1包含广泛的各种丙二酸衍生物，在通式1范围内，用作例证的丙二酸衍生物（它们用来提高作物的产量），包括在表1到表11中。

表1代表性的丙二酸衍生物

·Z^′ ₈R^′ ₇

3-F-5-Cl OC₂H₅

3-F-5-Cl OCH₃

3-F-5-Cl    OH

3-F-5-Br OC₂H₅

3-F-5-Br    OMa

3-CF₃-5-Cl OCH₃

3-CF₃-5-Cl OMH₄

3-CF₃-5-Br OC₂H₅

3-CF₃-5-Br NH₂

3-CF₃-5-Br OH

3-F-4-Cl OC₂H₅

3-F-4-Cl OCH₃

3-F-4-Cl    OK

3-F-4-Br    OH

3-F-4-Br OCH₃

3-F-4-Br O.n.C₃H₇

2-F-4，5-Cl₂OH

2-F-4，5-Cl₂OC₂H₅

2-F-4.Cl.5-Br    OH

2-F-4-Cl-5-Br OCH₃

表1（续）代表性的丙二酸衍生物

Z^′ ₆R^′ ₇

2-F-4-Br-5-Cl    OH

2-F-4-Br-5-Cl OC₂H₅

2-F-4，5-Br₂OH

2-F-4，5-Br₂OCH₃

2-F-4，5-Br₂ONH₄

2，4-Cl₂-5-F OH

2，4-Cl₂-5-F OC₂H₅

2-Cl-4-Br-5-F OCH₃

2-Cl-4-Br-5-F O-n-C₃H₇

2，4-Br₂-5-F OH

2，4-Br₂-5-F OCH₃

2-Br-4-Cl-5-F    OH

2-Br-4-Cl-5-F OC₂H₅

2-CH₃-4-Cl-5-F OH

2-CH₃-4-Cl-5-F OC₂H₅

2-CH₃-4-Cl-5-F OM₂

2-CH₃-4-Br-5-F OH

2-CH₃-4-Br-5-F O-n-C₄H₉

2-CH₃-4-Br-5-F OK

表1（续）代表性丙二酸衍生物

Z^′ ₈R^′ ₇

2-Cl-4-CF₃O OCH₃

2-CF₃O-4-Br OC₂H₅

2-CH₃-4-CF₃CF₂O- O-n-C₃H₇

2-CH₃-4-1 OCH₃

2-F-4-1 OC₂H₅

2-CH₃O-3，5-Br₂ONa

3-Br-4-Cl OC₂H₅

2，4-Cl₂NHCH₃

表2代表性的丙二酸衍生物

R^′ ₈Z^′ ₉

OCH₂CH₂OH 2-CH₃-4-Br

OCH₂CH₂OH 2-F-4-Br

OCH₂CH₂OH 3，4-Cl₂

OCH（CH₃）CO₂C₂H₅2-CH₃-4-Br

OCH（CH₃）CO₂C₂H₅4Cl

OCH₂CH₂N（CH₃）₂2，4-Br₂

SCH₃2，4，5-Cl₃

S-C₆H₅3，5-Br₂

S-C₃H₇2，4-Cl₂

OCH₂CO₂C₂H₅3-F-5-Br

SCH₂CO₂C₂H₅2-CH₃-4-Br

SCH₂CO₂C₂H₅2-CH₃-4-Br-5-Cl

OCH₂CH₂SCH₃2-F-4-Br

OCH₂CH₂SO₂CH₃3，5-Cl₂

OCH₂CH₂SO₂CH₃3，5-Br₂

OCH₂CCH₃3-Br-5-Cl

O

表2（续）代表性的丙二酸衍生物

R^′ ₈Z^′ ₉

OCH₂CCH₃2，4-Cl₂

·

O

OCH（CH₃）C，N 2-CH₃-4-Br

OCH（CH₃）C，N 4-Br

O-M-CHCH₃4-Cl

O-M-C（CH₃）₂3，4-Cl₂

2，4-Cl₂

2-CH₃-4-Cl

OCH₂CH₂NHCO₂CH₃2-CH^′ ₃-4-Br

OCH₂CH₂O-C-NHC₂H₅4-Cl

·

O

2-F-4-CF₃

2，4-Cl₂

3，4 Cl₂

OCH₂CONH₂3，5（Cl₃）₂

表2（续）代表性的丙二酸衍生物

R^′ ₈Z^′ ₉

3-Br-5-Cl

3-Cl-5-CF₃

OCH₂CH₂SCH₂CH₂OH 3-Br-5-Cl₃

OCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂OH 3-l-4-Br

OCH₂C-N 4-l

OCH₂CH₂C-N 2，4-Cl₂

O-C（CH₃）₂C-N 4 Cl

OCH₂CH₂OCH₃3-F-5-Cl

OCH₂CO₂C₂H₅3-F-4-Cl

2-F-4，5-Cl₂

OCH（CH₃）CH₂SC₂H₅2-F-4-Cl-5-Br

OCH₂COCH₃2-F-4-Br-5-Cl

OCH₂C-N 2-F-4，5-Br₂

O-N-C（CH₃）-CO₂C₂H₅2，4-Cl₂-5-F

O-CH₂SO₂NH₂2-Cl-4-Br-5-F

O-CH₂SO₂NHCH₃2，4-Br₂-5-F

O-CH₂SO₂N（C₂H₅）₂2Br-4Cl-5-F

S-CH₂CH₂SCH₃2-CH₃4-Cl-5-F

S-CH₂CO₂C₃H₁2 CH₃4-Br-5-F

表2（续）代表性的丙二酸衍生物

R^′ ₈Z^′ ₉

OCH₂CH₂OC₂H₅2-F-4-CF₃O

OCH₂CH₂SCH₃2-F-4-l

OCH（CH₃）CO₂C₂H₅3-Br-4-Cl

SC₆H₅2-CF₃O-4-F

NHCH₂CH₂OH 2-CH₃-4-Br

NHCH₂CH₂OH 3-F-4-Cl

NHCH₂CN 3，5-Cl₂

NHCH₂CO₂CO₂C₂H₅2-CH₃-4-Br

NHCH₂CO₂C₂H₅2-F-4-Br

NHCH₂CN 2，4-Br₂

可喜的是，上述表1至表11所列的特殊化合物，是丙二酸衍生物的例证。根据本发明，丙二酸衍生物可用来提高作物产量。本发明并不能解释为只限于表1至表11这些化合物的这一用途。相反，本发明包括上述通式1中所包括含的那些丙二酸衍生物的用途。

本发明的新型丙二酸衍生物，可由下式来描述：

式中：

Z₁独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₁₁是O，S，或NR₇，式中R₇是氢或烷基;

y₁₂是O，S，NH或N（烷基）;和

R₆是铵，烷基铵，多烷铵，羟烷铵，多（羟）烷铵，一种碱金属或碱土金属，取代的或不取代的羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳基氧烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚磺酰基烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧烷基硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧化烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨基烷基，酰基氨基烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰基氨烷基，氰氨基烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰基氧烷基，烷氧碳酰基硫烷基，氨基磺酰基烷基，烷氨基磺酰基烷基或二烷氨基磺酰基烷基;

式中：

Z₂独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚磺酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₁₃是O，S，或NR₉，式中R₉是氢或烷基;

y₁₄是O，S，NH或N（烷基）;

y₁₅和y₁₆独自是氢，烷基，卤素，烷氧基，烷硫基，烯基，炔基，羟基，氰基，硝基，甲酰基，氨基，烷基碳酰基，二烷氧烷基，烷基碳酰氨基，甲酰氨基，羟烷基，卤烷基或多卤烷基，只要y₁₅是烷基，则Z₂不是在对位上的卤素或多卤烷基，还规定，Y₁₅和Y₁₆中至少有一个不是氢;

y₁₅和y₁₆可连结形成一个取代的或不取代的杂环体系，后者选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个饱和的或不饱和的桥环系;

R₈是氢或R₆;

式中：

Z₃独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₁₇是O，S或NR₁₁，或中R₁₁是氢或烷基;

y₁₈是O或S;

y₁₉和y₂₀独自是氢，烷基，烷氧基，烷硫基，卤素，卤烷基，或多卤烷基;或

y₁₉和y₂₀可以连结在一起，形成一个取代的或不取代的，碳环的或杂环的体系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个桥环体系（它可以是饱和的或不饱和的）;和

R₁₀是氢或R₆;和

式中：

R₁和R₂独自是取代的或不取代的，碳环或杂环体系，它们选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，和一个桥环系，后者可以是饱和的或不饱和的;或

R₁和R₂独自是氢或衍生的盐类，或一个取代的杂原子或取代的碳原子，或一个取代的或不取代的以任何形式相结合的含两个或多个碳原子或杂原子的支链或直链;

y₁和y₂独自是一个取代的或不取代的杂原子;

y₃和y₄连接起来形成一个取代的或不取代的碳环或杂环，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，

一个芳香多环系或非芳香多环系，和一个桥环系，后者可以是饱和的或不饱和的;和

y₅和y₆独自是氧或硫;

通式（ⅰ）到（ⅳ）中的可允许的取代基是Z，见上述定义。

在上述通式（ⅳ）范围内的新型丙二酸衍生物可用下列各式来描述：

式中：

Z₄独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚磺酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₂₁是O，S或NR₁₃，式中R₁₃是氢或烷基;

y₂₂是O，S，NH或N（烷基）;

y₂₃，y₂₄，y₂₅和y₂₆独自是氢，烷基或卤素;和R₁₂是氢或R₆;或

式中：

Z₅独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₂₇是O，S或NR₁₅，式中R₁₅是氢或烷基;

y₂₈是O，S，NH或N（烷基）;

y₂₉，y₃₀，y₃₁，y₃₂，y₃₃和y₃₄独自是氢，烷基或卤素;和R₁₄是氢或R₆;

式中：

Z₆独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₃₅是O，S或NR₁₇，式中R₁₇是氢或烷基;

y₃₆是O或S;和

R₁₆是氢或R₆，在R₁₆中通式（ⅴ）到（ⅶ）的可允许的取代基是上述通式（ⅰ）到（ⅳ）所描述的Z。

通式1中所包括的丙二酸衍生物及其中间产物可采用本领域已知的惯用方法来制备，可以从不同的供应商购买。上述通式（ⅰ）到（ⅶ）中的可用于本发明方法的新型丙二酸衍生物，用适当的起始原料根据本领域的惯用制法来制备。参阅下面的说明。

通式（ⅰ）的新型丙二酸衍生物可按下面的反应图解来制备：

图解Ⅰ

式中Z₁，n，y₁₁，y₁₂和R₆如上述定义。制备通式（ⅰ）中的丙二酸衍生物这种普通类型反应，包括其工艺条件，在例如Richter，G.H.所著的《有机化学教科书》，第三版，John Wiley and Sons，纽约，第486页中已有描述。在所描述的Schotten-Baumann制法中，所举例的酸接受体是冷的氢氧化钠水溶液。

通式（ⅱ）中的新型丙二酸衍生物，可用下列一般反应图解来制备：

图解Ⅱ

式中，Z₂，n，y₁₃，y₁₄，y₁₅，y₁₆和R₈见上述定义。制备通式（ⅱ）中的丙二酸衍生物这种一般反应包括其工艺条件，见例如前面的Richter，G.H.根据已知的Schotten-Baumann制法来制备的描述。

通式（ⅲ）中的新型丙二酸衍生物，可由下面一般反应图解来制备：

图解Ⅲ

式中，Z₃，n，y₁₇，y₁₈，y₁₉，y₂₀和R₁₀如上述定义。制备通式（ⅲ）中的丙二酸衍生物这种一般反应，包括其工艺条件，见例如前面的Richter，G.H.根据已知的Schotten-Baumann制法来制备的描述。

通式（ⅳ）中的新型丙二酸衍生物，可由下面一般的反应图解来制备：

图解Ⅳ

式中，R₁，R₂，y₁，y₂，y₃，y₄，y₅和y₆如上述定义。制备通式（ⅳ）中的丙二酸衍生物这种一般反应，包括其工艺条件，见前面的Richter，G.H.用已知的Schotten-Baumann制法来制备的描述。

通式（Ⅴ）中的新型丙二酸衍生物，可用下面一般反应图解来制备：

图解Ⅴ

式中，Z₄，n，y₂₁，y₂₂，y₂₃，y₂₄，y₂₅，y₂₆和R₁₂如上述定义。制备通式（Ⅴ）中的丙二酸衍生物这种一般反应，包括其工艺条件，见例如前面的Richter，G.H.根据已知的Schotten-Baumann制法来制备的描述。

通式（ⅵ）中的新型丙二酸衍生物，可由下面的一般反应图解来制备：

图解Ⅵ

式中，Z₅，n，y₂₇，y₂₈，y₂₉，y₃₀，y₃₁，y₃₂，y₃₃，y₃₄和R₁₄如上定义。制备通式（ⅵ）中的丙二酸衍生物的这种一般反应，包括其工艺条件，见例如前面的Richter，G.H.根据已知的Schotten-Baumann方法来制备的描述。

通式（ⅶ）中的新型丙二酸衍生物，可由下面一般图解来制备：

图解Ⅶ

式中，Z₆，n，y₃₅，y₃₆和R₁₆如上述定义，制备通式（ⅶ）中的丙二酸衍生物这种一般反应，包括其工艺条件，见例如前面的Richter，G.H.根据已知的Schotten-Baumann制法来制备的描述。

除了上面的制法以外，其他制备通式1中的丙二酸衍生物和中间产物的方法，举例如下：Breslow，D.S.et    al.，Jour.Amer.Chem.Soc.66，1286-1288（1944）;Svendsen，A.and    Boll，P.M.，Jour.Org.Chem.40，1927-1932（1975）;Sen，A.K.and    Sengupta，P.，J.Ind.Chem.Soc.46，（9），857-859（1969）;Thiers，R.and    Van    Dormael，A.，Bull.Soc.Chim.Belg.61，245-252（1952）;Brown，R.F.C.，Austral.Jour.of    Chem.8，121-124（1955）;U.S.Patent    3，951，996;United    Kingdom    Patent    1，374，900;Chiriac，C.I.，Revue    Romaine    de    Chimie    25，（3），403-405（1980）;Weiner，N.，Org.Syn.Coll.，Vol.II，279-282（1950），Sixth    Printing，John    Wiley    &    Sons，New    York;Block，Jr.，Paul，Org.Syn.Coll.Vol.V，381-383（1973），John    Wiley    and    Sons，New    York;Reliquet，F.et    al.，Phos.and    Sulfur    24，279-289（1985）;Palmer，C.S.and    McWherter，P.W.，Org.Syn.Coll.Vol.I，245-246（1951），Second    Edition，John    Wiley    and    Sons，New    York;Staudinger，H.and    Becker，H.，Berichte    50，1016-1024（1917）;Purrington，S.T.and    Jones，W.A.，J.Org.Chem.48，761-762（1983）;Kitazume，T.et    al.，Chem.Letters（1984）1811-1814;Wolff，I.A.et    al.，Synthesis（1984），732-734;Zambito，A.J.and    Howe，E.E..，Org.Syn.Coll.Vol.V，373-375（1973），John    Wiley    and    Sons，New    York;and    Hartung，W.H.et    al.，Org.Syn.Coll.Vol.V，376-378，John    Wiley    and    Sons，New    York.

关于制备通式1中的丙二酸衍生物及中间产物的其他方法还有如下报导：

Rathke，M.W.and    Cowan，P.J.，J.Org.Chem.50，2622-2624（1985）;Fones，W.S.，Org.Syn.Coll.Vol.IV，293（1963），John    Wiley    and    Sons，New    York;Gompper，R.and    Topfl，W.，Chem.Ber.95，2861-2870（1962）;Gompper，R.and    Kunz，R.，Chem.Ber.99，2900-2904（1966）;Ono，N.et    al.，J.Org.Chem.50，2807-2809（1985）;U.S.Patent    4，154，952;Blankenship，C.and    Paquette，L.A.，Synth.Comm.14，（11），983-987（1984）;Baldwin，J.E.et    al.，Tet.Lett.26，（4），481-484（1985）;Kawabata，N.et    al.，Bull.Chem.Soc.Jpn.55，（8），2687-2688（1982）;Bodanszky，M.and    du    Vignaud，V.，J.Am.Chem.Soc.81，5688-5691（1959）;Neelakantan，S.et    al.，Tetrahedron    21，3531-3536（1965）;U.S.Patent    4，020，099;Japan    Patent    Application    148，726（1979）;Fuson，R.C.，Advanced    Organic    Chemistry，p.202（1950），John    Wiley    and    Sons，New    York;Duty，R.C.，Anal.Chem.49，（6），743-746（1977）;Korner，G.，Contradi，Atti    acad.Lincei    22，I，823-836（C.A.8，73（1914））;Schimelpfenig，C.W.，J.Chem.Soc.Perk.Trans.I，1977（10），1129-1131;Kim，Y.S.et    al.，Taehan    Hwahak    Hoechi    18，（4），278-288（1974）;German    Patent    2，449，285;U.S.Patent    3，962，336;and    U.S.Patent    3，992，189.

同日申请、一起未决的美国专利申请，流水号No.（D-15328）叙述了利用通式1中的丙二酸衍生物来抑制植物的生长。同日申请、一起未决的美国专利申请，流水号No.（D-15298），叙述了一种协同的植物生长调节组合物，它含有：（ⅰ）.一种乙烯响应或乙烯型响应的诱导剂;（ⅱ）.含有通式1中的丙二酸衍生物。这两篇专利申请合起来作参考之用。

已发现，通式1中的丙二酸衍生物，在同样条件下，与未处理的作物相比，能大大地提高作物的产量。此外，在本发明中所采用的丙二酸衍生物，实际上对生长中的植物是无害的。

这里所使用的使作物增产的某丙二酸衍生物的有效量，指的是能够使作物明显增产的该化合物增产有效量。这一化合物有效量可在广的范围内变动，这取决于使用哪种特定的化合物，处理什么作物，环境和气候条件。所采用的化合物的量最好不会引起植物中毒，例如引起植物叶片干枯，缺绿和枯斑。一般说来，对于植物和作物的最佳化合物使用浓度，大约是每英亩0.01到15磅化合物。这在以下将详细说明。

对于通式1所述的丙二酸衍生物，在本领域的技术人员可用各种已知的普通方法加以使用。含有这种化合物作为活性成份的组合物，一般还含有液体或固体的载体和/或稀释剂。

适宜的液体稀释剂或载体包括水，石油馏分或其他带有或不带有表面活性剂的液体。采用植物非毒性溶剂（如丙酮，二甲苯，硝基苯，环己酮或二甲基甲酰胺）来溶解这些化合物中的某一种。采用适宜的表面活性乳化剂和分散剂使活性成分很好地分散在水中，可制得液态浓缩物。

根据组合物的性质和促进有效成份分散的助剂的能力，来选用分散剂和乳化剂及其使用量。一般是希望分散剂和乳化剂尽量少用，希望使活性成分在喷施中始终成分散状，这样活性成分用于植物后，雨水不会再乳化它，把它从植物上冲洗掉。非离子、阴离子或阳离子分散剂和乳化剂都可以用。例如氧化乙烯和苯酚及有机酸的缩合物，烷基芳基磺酸盐，络合醚醇类、季铵化合物，等等。

在制备可湿性粉状或尘状组合物时，活性组分分散于大小合适的固态载体（如白土，滑石粉，膨润土，硅藻土，漂白土，等等）之中，或其表面上。在可湿性粉末的配方中，上述的分散剂以及磺化木质素，都可采用。

处理每一英亩所需的这里所述的活性组分可用到1至200加仑或更多的液状载体和/或稀释剂中;或用到5至500磅惰性固状载体和/或稀释剂中。液体浓缩液的浓度一般可从5%到95%重量之间变化。而对固体配方，则从约0.5%到约90%重量之间。施用于一英亩上时，通用的满意的喷剂或粉剂，含有0.001磅到100磅活性成分，较好的是用0.01磅到15磅活性成分，最好的是用0.1磅到约5磅活性成分。

实施本发明的配方也可含有其他组分，如稳定剂或其他生物活性化合物。这种配方不会削弱和降低活性成分的活性，不损伤被处理的植物。其他生物活性化合物包括如一种或多种杀虫剂，除莠剂，防霉剂，杀线虫剂，杀螨剂，植物生长调节剂或其他已知化合物。这种组合，可用于已知的目的或其他目的，并可能起协同作用。

通式1中的丙二酸衍生物在平均的或正常的生长条件下应用于植物和作物。本发明中用的丙二酸衍生物可以当植物处于生长期或繁殖增长期时采用，从而提高作物的产量。对于某些作物来说，施用丙二酸衍生物的合适时机是繁殖增长期，包括例如早花阶段，结果阶段或全花开放阶段。对其他作物来说，施用丙二酸衍生物的合适时机是植物生长期。施用时间将根据被处理的作物而定。

这些化合物对于农业、园艺和有关领域提高作物产量是有用的。作物产量的提高归因于例如各种的植物生长作用，如增加分枝（增多繁殖部位）、早结荚（结果），增加花朵敉和防止花朵（花和果）在植物繁殖发育的早期掉落。

在这里，所谓的提高作物产量归结为从可收获到的产量方面说来初级农业商品的增加，如多少蒲式耳种子，多少包棉花等。与未被处理的作物相比，已处理的作物可能获得更高的可收获量。然而，已处理的作物的总作物生物量可能小一些。不管怎么说，这里所采用的可收获量，可能包括总的作物生物量，例如每英亩多少蒲式耳玉米，等等。采用通式1中的丙二酸衍生物来处理某种作物，例如苜蓿，可以提高作物的营养价值，例如总的可消化的营养成分（TDN）。

在这里，所谓植物和作物一般是指任何农艺或园艺的作物、观赏植物和草坪。根据本发明的方法，采用通式1的丙二酸衍生物来处理的植物和作物包括：玉米，棉花，白薯，土豆，苜蓿，小麦，黑麦，水稻，大麦，燕麦，高粱，干豆，大豆，甜菜，向日葵，烟叶，西红柿，Canola，落叶果（deciduous    fruit），柑桔，茶叶，咖啡，橄榄，菠萝，可可豆，香蕉，甘蔗，油棕，草本植物，木本灌木，草坪，观赏植物，常绿植物，树，花，等等。

这里关注的丙二酸衍生物对于作物增产是很有效的。这类化合物起到增产作用时所用的量具有很高的安全界限，它们不会烧伤或损害作物或植物，它们的耐候性很好，包括耐雨淋，耐由于紫外光引起的分解，耐氧化，耐在湿气存在下的水解。起码由于这种分解、氧化和水解，将会降低活性组分的人们所期待的增产能力，或使活性组分产生不期望的性质，例如植物毒性。如果需要，可使用各种活性化合物的混合物，以及使用活性化合物与其他上述的生物活性化合物或生物活性成分的结合物。

本发明用下面的例子予以说明。

实施例1

3-〔（4-氟代苯基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯的制备。

于一个经氮气置换，用空气搅拌的反应瓶中，加入4.44克（0.04摩尔）的4-氟代苯胺、4.05克（0.04摩尔）三乙胺和200毫升四氢呋喃溶剂。在室温和搅拌条件下迅速加入6.02克（0.04摩尔）丙二酸乙酯单酰氯，随后加入几毫升四氢呋喃。温度升至42℃，三乙胺盐酸盐从溶液中析出，然后在室温下搅拌，滤出的三乙胺盐酸盐经溶剂洗涤，干燥，所得重量为5.2克（0.04摩尔）。滤液除去溶剂，得到的紫红色固体溶于二氯甲烷中，用2N    HCl（3×75毫升）和水（2×75毫升）洗涤，然后干燥，蒸馏，得到粗固体产物。将其用乙酸乙酯-环己烷重结晶，经快速柱状色层分离，得3.47克（0.015摩尔）3-〔（4-氟代苯基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯（化合物1），熔点为68～71℃。

实施例2

以类似的方法制备化合物2-76，鉴定结果列于表A。

实施例Ⅲ

1-（2-甲基-4，5-二氯代苯胺基碳酰）环丙烷羧酸乙酯的制备。

于一个经氮气置换过的圆底反应瓶中加入5.53克（0.03摩尔）的2-甲基-4，5-二氯代苯胺，3.18克（0.03摩尔）三乙胺和190毫升四氢呋喃溶剂，于强烈搅拌下一次加入一份5.55克（0.03摩尔）于实施例ⅩⅧ中制备的1-氯碳酰环丙烷羧酸乙酯。将混合物在室温下搅拌六小时后，滤掉三乙胺盐酸盐沉淀，滤液经减压蒸馏后得淡黄色固体。将固体溶于乙醚，用水洗涤该溶液，硫酸镁干燥、蒸去溶剂得黄色粉末，于醋酸乙酯-己烷中重结晶，得4.51克（0.01摩尔）1-（2-甲基-4，5-二氯代苯氨基碳酰）环丙烷羧酸乙酯（化合物77），熔点为105-107℃。

实施例Ⅳ

用与实施例Ⅲ相类似的方法，制备和鉴定化合物78-96，结果列于表B。

实施例Ⅴ

3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-3-氧代丙酸的制备。

取6.0克（0.02摩尔）于实施例Ⅰ中制备的3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯（化合物75）溶于约80毫升的乙醇中，加1.2克（0.03摩尔）氢氧化钠颗粒至所得的混合物中。混合物经四小时搅拌后静置过夜。将混合物蒸至干，加水后得黄色混浊液。该液用二氯甲烷萃取，经10%盐酸酸化后产生白色沉淀。此沉淀经加工后得1.8克（0.01摩尔）3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-3-氧代丙酸（化合物97）的白色固体，熔点为163℃-165℃。

实施例Ⅵ

用与实施例Ⅴ相似方法制备化合物98-109。

实施例Ⅶ

1-（2-甲基-4，5-二氯代苯氨基碳酰）环丙烷羧酸的制备

于250毫升圆底烧瓶中配制含0.34克（0.006摩尔）氢氧化钾和溶在80毫升乙醇中的0.109克（0.006摩尔）水的溶液，置于冰/NaCl浴中冷至0℃，搅拌下加入于实施例Ⅲ中制备的1-（2-甲基-4，5-二氯代苯氨基碳酰）环丙烷羧酸乙酯与少量乙醇形成的溶液。搅拌混合物，使其温度在72小时内升至室温。真空蒸发此混合物，得白色固体残余物，将其溶于水，用乙醚萃取两次，弃去萃取物。水溶液用25%HCl溶液酸化至pH为2。离析出固体，将固体溶于乙醚。用乙醚萃取酸化后的水相四次，合并后的乙醚萃取液用硫酸镁干燥，蒸发后得白色固体，该固体经水洗、真空烘箱中干燥后得1.85克（0.006摩尔）的1-（2-甲基-4，5-二氯代苯氨基碳酰）环丙烷羧酸（化合物110），熔点为248℃-251℃。

实施例Ⅷ

用与实施例Ⅶ相似的方法制备其它化合物111-128，鉴定结果列于表D。

实施例Ⅸ

1-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）环丁烷羧酸乙酯的制备

在经氮气净化过的反应瓶中加入2.74克（0.01摩尔）的4-溴-2-甲基苯胺和1.49克（0.01摩尔）溶于200毫升四氢呋喃的三乙胺，强烈搅拌下加入2.80克（0.01摩尔）于实施例ⅩⅨ中制备的1-氯碳酰环丁烷羧酸乙酯，所得混合物在室温下搅拌6小时，三乙胺盐酸盐的沉淀过滤除去。减压蒸馏滤液，将残留物溶于二氯甲烷中，相继用2N    HCl（2×75毫升）和水洗涤上述溶液，然后用硫酸镁干燥。旋转蒸发后得到粗产物。将粗产物在二氧化硅上进行快速色层分离，用7∶3己烷-醋酸乙酯作洗脱液，得3.68克的1-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）环丁烷羧酸乙酯（化合物129）白色固体，少量样品于己烷中重结晶后熔点为61℃-64℃。

实施例Ⅹ

用与实施例Ⅸ相似的方法制备化合物130-134，鉴定结果列于表E。

实施例Ⅺ

1-（3，5-二氯代苯氨基碳酰）环丁烷羧酸的制备

一份2.0克（0.006摩尔）于实施例Ⅹ中制备的1-（3，5-二氯代苯氨基碳酰）环丁烷羧酸乙酯，在水（0.114克，0.006摩尔）和氢氧化钾（0.355克，0.006摩尔）乙醇溶液存在下进行水解。该酸的钾盐用25%HCl溶液酸化，经类似于实施例Ⅶ中所述的方法加工后，得0.92克（0.003摩尔）的1-（3，5-二氯代苯氨基碳酰）环丁烷羧酸（化合物135）米色固体，熔点为159℃-160℃。

实施例Ⅻ

用与实施例Ⅺ相似的方法制备化合物（136-139），鉴定结果列于表F。

实施例ⅩⅢ

1-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）环戊烷羧酸乙酯的制备

在与实施例Ⅰ相似的条件下，将实施例ⅩⅩ制备的1-氯碳酰环戊烷羧酸乙酯（3.10克，0.02摩尔）4-溴-2-甲基苯胺（2.82克，0.02摩尔）和三乙胺（1.53克，0.02摩尔）在四氢呋喃（200毫升）中进行反应，得到2.40克（0.007摩尔）的1-（4-溴-2-甲基氨基碳酰）环戊烷羧酸乙酯（化合物140），于己烷中重结晶后，熔点为64℃-67℃。

实施例ⅩⅣ

2-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）丁酸乙酯的制备，

在与实施例Ⅰ中相似的条件下，2-（氯碳酰）丁酸乙酯（5.8克，0.03摩尔），4-溴-2-甲基苯胺（5.0克，0.03摩尔）和三乙胺（3.27克，0.03摩尔）反应后得7.4克（0.02摩尔）的2-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）丁酸乙酯，（化合物141）白色固体，熔点为98℃-100℃。

实施例ⅩⅤ

用与实施例ⅩⅣ相似的方法，制备化合物142-152，鉴定结果列于表G。

实施例ⅩⅥ

3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-2-溴-2-甲基-3-氧代丙酸的制备。

一份1.25克（0.003摩尔）于实施例ⅩⅤ制备的（化合物144）3-〔（4-溴-2-甲基苯）氨基〕-2-溴-2-甲基-3-氧代丙酸乙酯用水（0.06克，0.003摩尔）和氢氧化钾（0.21克，0.003摩尔）乙醇溶液水解。该酸的钾盐用浓HCl酸化，经过用与实施例Ⅶ中相似的方法加工后得1.04克（0.003摩尔）的3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-2-溴-2-甲基-3-氧代丙酸（化合物153），白色固体，熔点为133℃-136℃。

实施例ⅩⅦ

N-丁基-3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-3-氧代丙酰胺的制备

将4.90克（0.02摩尔）于实施例Ⅰ中制备的（化合物75）3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯，358克（4.9摩尔）正丁胺，150毫升乙醇和5滴水的混合物，在室温下搅拌16小时。然后旋转蒸发得粗产品白色固体，用乙酸乙酯-己烷重结晶后得3.08克（0.009摩尔）N-丁基-3-〔（4-溴-2-甲基苯基）氨基〕-3-氧代丙酰胺（化合物154），熔点为123℃-125℃。

实施例ⅩⅧ

1-氯碳酰环丙烷羧酸乙酯的制备

往搅拌中的由15.1克（0.27摩尔）氢氧化钾溶于240毫升乙醇和4.83克（0.27摩尔）水而成的溶液中，在冷却到0℃的条件下，滴加50.5克（0.27摩尔）的1，1-环丙烷二羧酸二乙酯。在室温下搅拌此混合物16小时。减压除去溶剂，得白色残余物，将其溶于水后用乙醚萃取。水溶液用25%的盐酸水溶液酸化至PH为2，用乙醚（4×400毫升）将有机酸从水的悬浮液中萃取出，乙醚萃取液用硫酸镁干燥，减压蒸馏得单羧酸的透明液，把此透明液溶于300毫升二氯甲烷中，然后加入74克（0.62摩尔）亚硫酰氯，所得混合物加热回流约16小时。减压除去挥发性物质，得45.7克（0.25摩尔）1-氯碳酰环丙烷羧酸乙酯（化合物155）。产物的NMR分析结果表示如下：

NMR（CDCl₃）：1.22-1.50（t，3H），1.75（S，4H），4.1-4.52（q，2H）ppm。

实施例ⅩⅨ

1-氯碳酰环丁烷羧酸乙酯的制备

用溶于200毫升乙醇和1.80克（0.10摩尔）水的混合物中的6.59克（0.10摩尔）氢氧化钾，将1，1-环丁烷二羧酸乙酯（20.0克，0.10摩尔）皂化，经加工后得到的单羧酸在二氯甲烷溶液中与亚硫酰氯（8.86克，0.07摩尔）进行如实施例ⅩⅧ中所述的反应。除去溶剂，得7.48克（0.04摩尔）1-氯碳酰环丁烷羧酸乙酯。产物的NMR分析结果表示如下：

NMR（CDCl₃）：1.10-1.44（t，3H）1.7-2.85（m，6H），4.05-4.5（q，2H）ppm。

实施例ⅩⅩ

1-氯碳酰环戊烷羧酸乙酯的制备

用与实施例ⅩⅧ所述过程相似的方法，只是与溶在二氯甲烷中的亚硫酰氯进行的回流仅仅是两小时，10克（0.05摩尔）的1，1-环戊烷二羧酸二乙酯即转化成5.67克（0.03摩尔）的1-氯碳酰环戊烷羧酸乙酯（化合物157），产物的NMR分析结果示于下面：

NMR（CDCl₃）：1.10-1.49（t，3H）1.56-2.48（m，8H），4.0-4.5（q，2H）ppm。

实施例ⅩⅪ

2-溴-2-氯碳酰丙酸乙酯的制备

用与实施例ⅩⅧ所述的过程相似的方法，只是与溶在二氯甲烷溶液中的亚硫酰氯回流时间仅仅为6个小时，然后室温下静置16小时，25.0克（0.10摩尔）2-溴-2-甲基丙二酸二乙酯即转化为12.94克（0.05摩尔）的2-溴-2-氯碳酰基丙酸乙酯（化合物158）。该化合物用于制备实施例ⅩⅤ中的化合物144-148和化合物152。产物的NMR分析结果如下所示：

NMR（CDCl₃）：1.10-1.47（t，3H）2.05-2.17（S对，3H）4.05-4.55（q对，2H）ppm。

实施例ⅩⅫ

3-〔（4-氯代苯）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯的制备

用与文献A、K、Sen    and    P.Sengupta，Jour.Indian    Chem.Soc.，46（9），857-859（1969）中所述相似的方法，将4-氯代苯胺（25.4克，0.20摩尔）与丙二酸二乙酯（48克，0.30摩尔）反应，得到一种淡绿色固体，用甲苯-己烷（1∶1）重结晶，再用异丙醚重结晶，得9.0克（0.04摩摩尔）3-〔（4-氯代苯基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯（化合物159），白色晶体，熔点为82℃-83℃。

实施例ⅩⅩⅢ

3-〔（4-甲基噻唑-2-基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯的制备

用与实施例Ⅰ相似的方法，将2-氨基-4-甲基噻唑与丙二酸乙酯单酰氯在四氢呋喃溶液中反应，以三乙胺做酸的受体，得到3-〔（4-甲基噻唑-2-基）氨基〕-3-氧代丙酸乙酯（化合物160），（7.5克，0.03摩尔），灰白色固体，熔点为138℃-141℃。

实施例ⅩⅩⅣ

用与实施例ⅩⅩⅢ相似的方法制备化合物161-173，鉴定结果列于表H。

实施例ⅩⅩⅤ

2-氯碳酰-3-甲基-2-丁烯酸乙酯的制备

异丙叉基丙二酸乙酯（30克，0.15摩尔）用溶于200毫升乙醇中的氢氧化钾溶液皂化和加工后，得到单羧酸，然后在二氯甲烷溶液中用类似于实施例ⅩⅧ所述的方法将单羧酸与亚硫酰氯（10ml，0.1摩尔）反应，除去溶剂，得9.6克（0.05摩尔）2-氯碳酰-3-甲基-2-丁烯酸乙酯。残余物的CDCl₃溶液NMR分析结果不存在低场的羧酸质子，这证明羧酸全部转化成了酰氯。

该化合物在下文中称为化合物174。

实施例ⅩⅩⅥ

2-〔（4-溴-2-甲基苯）氨基碳酰〕-3-甲基-2-丁烯酸乙酯的制备

用与实施例Ⅰ所述过程相似的方法，将在实施例ⅩⅩⅤ中制备的2-氯碳酰-3-甲基-2-丁烯酸乙酯（9.6克，0.05摩尔），4-溴-2-甲基苯胺（5.3克，0.03摩尔）和三乙胺（4.0毫升，0.03摩尔）反应，得2.9克（0.009摩尔）2-〔（4-溴-2-甲基苯）氨基碳酰〕-3-甲基-2-丁烯酸乙酯（化合物175），白色固体，熔点为116℃-119℃。

实施例ⅩⅩⅦ

3，4-二氯-2，5-二甲基苯胺的制备

将溶于70毫升乙醇中的5.0克（0.03摩尔）3，4-二氯-2，5-二甲基-1-硝基苯溶液，在室温，50磅/平方英寸压力下，以0.25g负载于活性碳上的10%钯为催化剂进行氢化，反应混合物加工后得1.21克（0.006摩尔）的3，4-二氯-2，5-二甲基苯胺（化合物176）黄色固体，熔点为72℃-76℃。

实施例ⅩⅩⅧ

4，5-二氯-2-甲氧基苯胺的制备

A部分：2，2-二甲基-N-（4-氯-2-甲氧基苯基）丙酰胺的制备

往搅拌中的溶解于200毫升四氢呋喃中的10.0克（0.06摩尔）4-氯-2-甲氧基苯胺和6.42克（0.06摩尔）三乙胺的溶液，加入溶解于少量四氢呋喃溶剂的7.65克（0.06摩尔）三甲基乙酰氯。所得的混合物于室温下搅拌两小时，三乙胺盐酸盐沉淀出，过滤除去三乙胺盐酸盐。滤液减压蒸馏后得到深色液体，把它溶于二氯甲烷中，用2N盐酸（2×100毫升）洗涤，然后用水（1×100毫升）洗，用硫酸镁干燥，蒸去溶剂得粗产物，于己烷中结晶后得6.82克（0.03摩尔）2，2-二甲基-N-（4-氯-2-甲氧基苯基）丙酰胺中间产物。产物NMR分析结果如下：

NMR（CDCl₃）：1.32（S，9H），3.91（S，3H），6.83-7.08（m，2H），8.28-8.52（d，2H）ppm。

B部分：2，2-二甲基-N-（4，5-二氯-2-甲氧基苯基）丙酰胺的制备

往搅拌中的由A部分制得的6.82克（0.03摩尔）2，2-二甲基-N-（4-氯-2-甲氧基苯基）丙酰胺溶于150毫升氯仿的溶液，在40分钟内加入3.81克（0.03摩尔）硫酰氯，得到的反应混合物加热回流三天，每天均把混合物冷却并在再回流前往混合物中添加3.81克（0.03摩尔）硫酰氯。三天结束后，对混合物的薄层色层分析表明反应进行完全。将挥发性物质从反应混合物中除去，经快速柱状色层分离（用二氯甲烷做洗脱剂），得到3.70克（0.01摩尔）2，2-二甲基-N-（4，5-二氯-2-甲氧基苯基）丙酰胺（化合物177），淡橙黄色固体。该产物的NMR分析结果如下：

NMR（CDCl₃）：1.34（s，9H），3.92（s，3H）6.94（s，H），8.08（br s，H），8.67（s，H）ppm

C部分：4，5-二氯-2-甲氧基苯胺的制备

把由B部分制备的2，2-二甲基-N-（4，5-二氯-2-甲氧基苯基）丙酰胺（3.70克，0.01摩尔）溶于乙醇：12N    HCl（1∶1）之中，混合物加热回流过夜，然后旋转蒸发除去挥发性物质，用2N    HCl与二氯甲烷把混合物分溶，所得到的溶于酸的级分，经过加工，得1.1克（0.01摩尔）产物。经薄层色层分析确定为纯4，5-二氯-2-甲氧基苯胺。上述的二氯甲烷级分除去溶剂后得到起始的物料，再用乙醇∶12N    HCl回流过夜，加工后又得1.2克（0.01摩尔）产物，由薄层色层分析证明也为纯4，5-二氯-2-甲氧基苯胺，产物NMR分析结果如下：

NMR（CDCl₃）：δ3.88（s，5H），6.73-6.90（d，2H）ppm

实施例ⅩⅩⅨ

1-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）环丁烷羧酸的制备

一份3.0克（0.009摩尔）于实施例Ⅸ中制备的（化合物129）1-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）环丁烷羧酸乙酯，用与实施例Ⅺ中所述的相似方法进行水解后，得2.19克（0.007摩尔）1-（4-溴-2-甲基苯氨基碳酰）环丁烷羧酸（化合物181），熔点为154℃-155℃。

实施例ⅩⅩⅩ

（氯碳酰）甲氧基乙酸乙酯的制备

A部分：甲氧基丙二酸二乙酯的制备

将50.4克（0.3摩尔）甲氧基丙二酸二甲酯，对甲苯磺酸（2.76克）和300毫升乙醇的混合物加热回流24小时，然后于约25℃的水浴中减压除去挥发性物质，加入300毫升的乙醇，混合物再回流约5小时后，室温下搅拌约64小时，减压除去混合物中的乙醇，得61.0克（0.3摩尔）甲氧基丙二酸二乙酯，产物不需要纯化即可用于以下的步骤。

B部分：甲氧基丙二酸单乙酯的制备

将30.0克（0.2摩尔）甲氧基丙二酸二乙酯（上述A部分），8.85克（0.2摩尔）氢氧化钾、2.84克（0.2摩尔）水和300毫升乙醇的混合物在室温下搅拌约72小时，减压除去挥发性物质。残余物溶于水中，加入氢氧化钾将溶液的PH调至10。溶液用氯化钾饱和，用二氯甲烷萃取（3×100毫升）以除去未皂化的二酯。酸化至PH＝1，继续用二氯甲烷萃取，得9.45克（0.06摩尔）甲氧基丙二酸单乙酯液体。

C部分：（氯碳酰）甲氧基乙酸乙酯的制备

将5.88克（0.04摩尔）由上面B部分制得的甲氧基丙二酸单乙酯，8.63克（0.07摩尔）亚硫酰氯和150毫升二氯甲烷的混合物搅拌约17小时，蒸发除去挥发性物质。NMR检验结果表明上述反应未完全，因此在二氯甲烷中用亚硫酰氯处理的步骤重复进行约65小时。最后用8.63克亚硫酰氯（溶在150毫升二氯甲烷中）进行第三次处理，回流约7小时。减压除去挥发性物质，得6.0克（0.03摩尔）的（氯碳酰）甲氧基乙酸乙酯，化合物211。产物NMR的分析结果如下：

¹HNMR（CDCl₃）：δ1.16-1.53（t，3H，CH₃），3.58（S，3H，CH₃O），4.13-4.56（q，2H，CH₂），4.62（S，H，CH）ppm.

实施例ⅩⅩⅪ

3-〔（3，5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸乙酯的制备

将3.5-二氯苯胺（2.69克，0.02摩尔）和实施例ⅩⅩⅩ制备的氯碳酰甲氧基乙酸乙酯（化合物211）（3.0克，0.02摩尔），在溶于200毫升二氯甲烷中的三乙胺（1.68克，0.02摩尔）存在下，用与实施例Ⅰ相似的方法进行处理，得1.34克（0.004摩尔）3-〔（3.5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸乙酯，化合物213，熔点89.5℃-92.5℃。

实施例ⅩⅩⅩⅡ

甲氧基丙二酸单甲酯的制备

用溶于500毫升甲醇和5.55克（0.3摩尔）水的混合物中的氢氧化钾（17.3克，0.3摩尔）将甲氧基丙二酸二甲酯（50.5克，0.3摩尔）皂化，反应按照实施例Ⅶ的一般制法进行，只是反应时间大约为16小时。反应混合物蒸发除去溶剂，残余物溶于水中，用乙醚萃取二次以除去所有未反应的二酯。水层用氯化钾饱和，用2N    HCl酸化，用乙醚萃取二次。由于萃取只能回收到少量产物，故水相要用二氯甲烷进行三次十六小时的连续液-液萃取。第二次萃取开始时要将水相pH值从4调到1。将合并的萃取液加工得29.24克（0.2摩尔）甲氧基丙二酸单甲酯，化合物214，产物的NMR分析结果如下：

¹H NMR（CDCl₃）：δ3.54（s，3H，α CH₃O），3.86（s，3H，酯 CH₃O），4.51（s，H，CH），9.36（s，CO₂H）ppm。

实施例ⅩⅩⅩⅢ

3-〔（4-溴-2-氟苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸甲酯的制备

往搅拌着的按实施例ⅩⅩⅩⅡ制得的（化合物214）甲氧基丙二酸单甲酯2.78克（0.02摩尔）和溶于100毫升干燥四氢呋喃的3.56克（0.02摩尔）4-溴-2-氟代苯胺的混合物中，滴加溶于约30毫升干燥四氢呋喃中的3.87克（0.02摩尔）1，3-二环己基碳化二亚胺溶液，滴加时用冰-水浴冷却反应物。让反应物温度慢慢加热升至室温，继续搅拌大约65小时。沉淀下来的付产物1，3-二环己基脲（3.15克）经过滤后除去，滤液减压蒸发，剩余物溶于二氯甲烷。所得的溶液用稀HCl萃取，然后用水萃取，干燥（用MgSO₄）和减压蒸去溶剂后，得无色液体，在二氧化硅上进行快速的柱色层分离，用己烷-乙酸乙酯（7∶3）做为洗脱剂，加工后得一液体产物，静止时析出结晶。用含有少量乙酸乙酯的己烷重结晶，得2.3克（0.01摩尔）3-〔（4-溴-2-氟苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸甲酯，（化合物215，熔点为51℃-53℃。

实施例ⅩⅩⅩⅣ

用与实施例ⅩⅩⅩⅢ中使用的相似方法，制备其他化合物。化合物216到219的结构及分析数据列于下表Ha。

实施例ⅩⅩⅩⅤ

3-〔（3，5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸特丁酯的制备

A部分：甲氧基丙二酸甲基特丁基酯的制备

在用冰浴冷至0℃-5℃的条件下，将含有4.94克（0.07摩尔）无水特丁醇，4.5毫升（0.06摩尔）吡啶以及25毫升四氯化碳的混合液加到搅拌中的含9.26克（0.06摩尔）（氯碳酰）甲氧基乙酸甲酯的25毫升四氯化碳溶液中。加入时间大约20分钟，加完后，移走冰浴，在室温下继续搅拌4小时，然后滤去吡啶盐酸盐。滤液用100毫升二氯甲烷稀释，并加入100毫升的饱和碳酸钠溶液，然后先后用10%的冷盐酸液（3×100毫升）和冷水（3×100毫升）萃取有机相。随之用硫酸镁干燥，并将溶剂很快蒸发掉。最后，剩余物在真空下减压蒸馏，得到7.57克（0.04摩尔）的甲氧基丙二酸甲基特丁基酯。在4.0mmHg时其沸点为93.5-95℃。

B部分：甲氧基丙二酸特丁基单酯的制备

取A部分中制备的甲氧基丙二酸甲基特丁酯（7.57克，0.04摩尔），按照实施例Ⅶ的方法，在25毫升甲醇和668微升（0.04摩尔）的水溶液中，用氢氧化钾（2.45克，0.04摩尔）进行皂化，但时间需要20小时，然后按实施例Ⅶ的方法加工可得到5.42克（0.03摩尔）的甲氧基丙二酸特丁基单酯。产物的NMR分析结果如下：

¹H NMR（CDCl₃）：δ1.45（s，9H，特丁基），3.58（S，3H，CH₃O），4.45（S，H，CH），10.51（S，H，CO₂H）ppm.

C部分：3-〔（3，5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸特丁酯的制备

取B部分中制备的甲氧基丙二酸特丁基单酯（5.42克，0.03摩尔）以实施例ⅩⅩⅩⅢ中相似的方法与3，5-二氯苯胺（4.62克，0.03摩尔）和1，3-二环己基碳化二亚胺（5.88克，0.03摩尔）进行反应，生成2.92克（0.009摩尔）的3-〔（3，5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸特丁酯，其熔点为129.5-131.5℃。

实施例ⅩⅩⅩⅥ

3-〔（3.5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-硫代丙酸甲酯的制备

将3.50克（0.01摩尔）3-〔（3，5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-氧代丙酸甲酯（化合物213，实施例ⅩⅩⅪ）与2.42克（0.006摩尔）2，4-双（4-甲氧基苯基）1，3-二硫代-2，4-二磷杂四环-2，4-二硫醚和35毫升无水1，1-二甲氧基乙烷的混合物在室温下搅拌20小时，然后升高温度至55℃，继续搅拌168小时，这期间作检验。减压蒸馏除去混合物中的溶剂，剩余物经快速柱层析加工得到2。31克（0.007摩尔）的3-〔（3，5-二氯苯基）氨基〕-2-甲氧基-3-硫代丙酸甲酯（化合物238），熔点144℃-147℃。

实施例ⅩⅩⅩⅦ

2-环亚丙基-1-羰乙氧基-1-〔N-（2-甲基-4-溴苯基）〕羰酰胺的制备

A部分：双（2，3三甲基甲硅烷基）环亚丙基-1，1-二羧酸二乙酯的制备。

将一个50毫升圆底烧瓶装上磁力搅拌棒和带有氮气导入管的回流冷凝器，然后加入183.0克（1.07摩尔）双（三甲基甲硅烷基）乙炔和0.40克（0.0015摩尔）乙酰丙酮铜，用油浴将搅拌中的混合物升温到145℃，在36小时内，用注射泵将39.3克（0.21摩尔）重氮丙二酸二乙酯注入到反应物中。加完重氮丙二酸二乙酯后，145℃下再搅拌反应12小时，将过量的双三甲基甲硅烷基乙炔减压蒸馏除去。用80/20己烷/乙酸乙酯作洗脱液将剩余物进行快速层析提纯，得到17.0克（0.05摩尔）的黄色液体，为双（2，3-三甲基甲硅烷基）环亚丙基1，1-二羧酸二乙酯。产物的NMR分析如下：

¹H NMR（CDCl₃）：δ0.23（S，18H），1.20（t，6H），4.17（q，4H）ppm

B部分：环亚丙基1，1-二羧酸二乙酯的制备

准备一只带有磁力搅拌和N₂导入管的500毫升圆底烧瓶，加入21.0克（0.07摩尔）的双（2，3-三甲基甲硅烷基）环亚丙基-1，1-二羧酸二乙酯，125毫升乙腈，12.2克（0.21摩尔）无水氟化钾和6.50克（0.02摩尔）二环己烷基-18-冠-6，室温下搅拌混合物6小时，然后过滤反应液，滤液在减压下浓缩，得深红色油状物。在室温下再将此油状物加入到100毫升的甲醇中，搅拌24小时，然后减压除去甲醇。剩余物用快速柱层析纯化，得到6.25克（0.02摩尔）黄色油状物：环亚丙基-1，1-二羧酸二乙酯。产物的NMR分析如下：

¹H NMR（CDCl₃）：δ1.25（t，6H），4.23（q，4H）;7.08（S，2H）

C部分：环亚丙基-1，1-二羧酸单乙酯的制备

将一个250毫升圆底烧瓶装上磁力搅拌棒和带有N₂导入口的加料漏斗，把6.15克（0.03摩尔）环亚丙基-1，1-二羧酸二乙酯和50毫升乙醇加到瓶中，搅拌混合物并将其在冰浴中冷却，然后将含有1.33克（0.03摩尔）NaOH的5毫升水溶液滴加到上述混合物中，将温度升至室温并搅拌3天。减压下将混合物浓缩到原体积的 1/4 ，加入冰水稀释，并用乙醚萃取二次，萃取后的碱性水相用10%冰冷的盐酸酸化，然后用乙酸乙酯萃取三次。乙酸乙酯萃取液用硫酸镁干燥，然后减压下除去溶剂，得到桔红色固体。将此固体用己烷-乙酸乙酯重结晶，得到3.65克（0.02摩尔）的浅黄色固体环亚丙基-

，1二羧酸单乙酯。其熔点为76℃-77.5℃。产物的NMR分析如下：

₁H NMR（CDCl₃）：

δ1.20（t，3H），4.25（q，2H）6.80（S，2H），11.5（br    S，1H）ppm。

D部分：1-羰乙氧基-1-乙氧碳酰氧代碳酰-2-环亚丙基的制备

往250毫升圆底烧瓶装上一个磁力搅拌器和具有N₂导入口的加料漏斗。将1.30克（0.008摩尔）环亚丙基1，1-二羧酸单乙酯，50毫升干燥THF，2.3克（0.02摩尔）无水碳酸钾和450毫克二环己烷基-18-冠-6加入到反应瓶中，搅拌下将混合物冷却到0℃，并慢慢地滴加含有0.90克（0.008摩尔）氯甲酸乙酯的10毫升THF溶液。0℃下将反应物搅拌2.5小时，此时取自反应混合物的等分试样在红外的1820cm^-1处显示出很强的酸酐羰基伸缩振动，说明反应物中已形成了1-羰乙氧基-1-乙氧碳酰氧代碳酰-2-环亚丙基。含有这种混合酸酐的反应混合物的其余部分用于进行下步反应E。

E部分：2-环亚丙基-1-羰乙氧基-1-〔N-（2-甲基-4-溴苯基）〕羰酰胺的制备

在0℃下将溶于10毫升THF的1.40克（0.0075摩尔）2-甲基-4-溴化苯胺滴加到上述D部分的反应混合物中，让混合物升到室温并搅拌2小时，过滤反应混合物，在减压下浓缩滤液，得到橙色固体，用乙醚洗涤这固体并用己烷-乙酸乙酯重结晶，得到1.5克（0.004摩尔）的2-环亚丙基-1-羰乙氧基-1-〔N-（2-甲基-4-溴苯基）〕羰酰胺（化合物256），为白色结晶体，熔点151℃-153℃。

实施例ⅩⅩⅩⅧ

代表性的丙二酸衍生物对于作物产量增加-植物腋生刺激作用的影响。

植物腋生刺激作用可能表明植物再生部位的增加从而导致植物的生物量或作物产量的增加。用某些如表Ⅰ所证实的丙二酸衍生物对植物进行处理，则可导致腋生刺激作用的增加。

溶解68.8毫克的特殊化合物到5.5毫升丙酮中并加水使最后总体积到11.0毫升，即得到列于表Ⅰ中的待试验化合物溶液。如果加水使溶液变混就改用加丙酮使最后总体积到11.0毫升。所生成的储备溶液每百万份中包含6255份重量的特殊化合物。用于表Ⅰ的试验腋生刺激作用的最终溶液中所含试验化合物的浓度可通过用适当的丙酮/水（50/50体积比）把储备悬浮液进行稀释而获得。

小豆以及小麦，绒叶，黄瓜，向日葵，亚麻，荞麦，番茄，四季黑麦，金盏花，大豆，冷库院中的草类，温燕麦和豌豆的种子可种在沙质沃土的实验田中，其大小如下：3.5英寸宽×7.9英寸长×1.0英寸厚。种后12-14天就可以观察到小豆的“三小叶”叶子。而且至少有3.0厘米长。表Ⅰ中所实验的每个化合物的施用量可用抽吸式喷雾装置以10Psig气压将它们叶状似地喷在每一块田上（每块田均应以每英亩4磅的比率来喷施）。做为对照物，不含试验化合物的水/丙酮溶液也同样喷到每一块田上。当干后，所有这些实验田都被移入到80±5°F度和湿度为50%±5%的温室中，可以观察到明显腋生刺激活性。处理后要记录至10到14天。用一系列评价来记录所观察到的腋生刺激作用，与未处理的对照物相比后，所观察到的腋生刺激活性，用评价“0”到评价“10”来表示。评价“0”表示没有观察到有反应;评价“5”表示与对照物相比，具有50%的腋生刺激作用;评价“10”表示与对照物相比，具有100%的腋生刺激作用。

这一评价系统指出了与未处理的对比物相比较的宽叶植物的腋生芽增长速度和草的分蘖速度。

所得结果列于表Ⅰ中：

表Ⅰ

代表性的丙二酸衍生物对于小豆植物产量的提高-腋生刺激作用的影响。

化合物序号    腋生刺激作用评价

对照物    0

1    1

2    2

3    1

5    1

8    1

9    1

11    1

15    1

21    1

22    5

23    2

24    2

25    1

26    3

27    1

28    1

34    5

35    1

续表Ⅰ

36    1

37    1

38    1

40    1

43    1

46    3

47    1

50    1

57    1

58    1

66    1

67    2

68    2

69    2

70    2

71    1

75    6

79    1

80    1

82    1

83    1

84    1

86    1

88    1

续表1

90    1

92    1

95    1

98    1

99    1

100    1

101    1

102    2

105    1

107    1

108    1

110    2

111    2

112    1

114    2

115    1

116    1

117    1

120    1

121    1

122    1

123    1

125    2

126    2

续表Ⅰ

129    1

135    1

140    1

141    2

144    2

145    1

146    1

148    2

149    1

150    1

159    2

168    1

173    1

175    4

表Ⅰ

代表性的丙二酸衍生物对于小麦产量提高-小麦作物腋生刺激作用的影响

化合物序号    腋生刺激作用评价

对照物    0

1    2

2    1

14    2

22    1

66    3

67    3

69    1

88    1

96    4

97    3

83    2

175    1

144    1

129    1

116    1

117    1

121    1

146    1

145    1

表Ⅰ的结果证明，用一些丙二酸衍生物对某些植物处理后可以明显地促进腋生刺激作用。后者表明，植物再生部位增多了，从而导致植物生物量和/或作物产量的增加。

实施例ⅩⅩⅩⅨ

代表性的丙二酸衍生物对于提高小麦产量的影响。

化合物75的溶液可以通过分别溶解0.48克，0.96克和1.92克该化合物到800毫升丙酮中而制得。在上述每种溶液中分别加入含0.2%体积Surfelk喷雾助剂的水，使溶液的总体积达到1600毫升。Surfelk喷雾助剂可从康涅狄格卅登布里的联合碳化物公司购得。

上述配方液采用统计处理的办法，在42块分开的试验田对小麦进行试验。每块试验田大约包括8行植物：每行长30英尺，行间距0.75英尺，整块试验田用含有表J中的活性组份的溶液进行处理。将实验设计为六次不同重复的随机组合，每一次重复如下：

（1）没有处理的对照物。

（2）如表J示，在T₁时每块田用化合物75 0.48克处理;

（3）如表J示，在T₁时每块田用化合物75 0.96克处理;

（4）如表J示，在T₁时每块田用化合物75 1.92克处理;

（5）如表J示，在T₂时每块田用化合物75 0.48克处理;

（6）如表J示，在T₂时每块田用化合物75 0.96克处理;

（7）如表J示，在T₂时每块田用化合物75 1.92克处理。

上述试料用背袋式二氧化碳喷雾器用30Psig气压喷在每一块试验田上，每块田每种作物的栽种、施用和收割时间详细列于表J中。选取每块小麦中间4行的中间20英尺（即中间4行从两端算起5英尺）的区域所收获的小麦，进行产量测定。每种重复的每块试验田产量，平均后得到表J中的结果。

小麦收割前两周，抽样检查每块田中互相离开的在1平方英尺区域中的小麦（子样品），并测量花序的数量及每棵花序上的种子数。每种重复的每块试验田子样品的数值经过平均后，得到表J中的结果。

表J的结果证明，用丙二酸衍生物处理后的小麦产量明显高于未处理的对比物。正象表J中所指出的，产量的增加可能是由于花序数的增加或每花序上种子数的增加，或二者兼两有之。

实施例XL

代表性的丙二酸衍生物对于增加苜蓿产量的影响。

化合物75的溶液由分别溶解70毫克，140毫克或280毫克这种物质到87毫升丙酮中而制得。在每种溶液中加入含有0.2%体积Triton    X-100表面活性剂的水溶液，使最后体积达174毫升。Triton    X-100表面活性剂可从宾夕法尼亚州费城Pohm    and    Hass公司购到。

上述配方，可以通过对24块分开的试验田进行统计处理而应用于苜蓿，每块田有5英尺×10英尺大，整块实验田用含有表K中的活性成份的溶液处理，将实验设计为六次不同重复的随机组合，每次重复如下：

（1）未处理的对照物;

（2）种后45天，每块田用70毫克化合物75处理;

（3）种后45天，每块田用140毫克化合物75处理;

（4）种后45天，每块田用280毫克化合物75处理。

上述溶液用两轮式二氧化碳喷雾器在30Psig压力下喷施于每块田。处理后三周在每块田中收割8棵作物，并将其分为茎和叶，然后放在90℃的干燥炉中干燥48小时。分别称茎和叶的重量并列于表K中。由茎和叶的干重计算出总干重和叶/茎的比率，列于表K中。对每块田每一次重复所得的数值进行平均，结果列于表K中

表K中的结果证明：与未处理的苜蓿比，用某些丙二酸衍生化合物处理苜蓿，可以明显增加苜蓿的产量。象表K所示，与未处理的苜蓿比，处理的苜蓿可以增加叶子干重，减少茎干重，并增加叶和茎的总干重。表K说明，处理后的苜蓿的叶／茎比率，比未处理的苜蓿有明显的增加。

实施例XLI

代表性的丙二酸衍生物对于提高大豆产量的影响。

分别溶解0.39克，0.78克或1.56克化合物75到65毫升丙酮中，制得不同浓度的化合物75溶液。向每种溶液中分别加含0.2％体积Surfelk    喷雾助剂的水溶液，使总体积达到1300毫升。Surfelk  喷雾助剂是从康涅狄格州登布里的联合碳化物公司购买的。

通过对42块分开的实验田进行统计处理，将上述溶液用于大豆种植。每块田包括4行间隔为3英尺的植物，每行长为20英尺，每块田的中间两行植物用含表L活性组份的溶液进行处理。将实验设计为六次不同重复的随机组合，每一次重复如下：

（1）未处理的对照物。

（2）每块田用0.39克化合物75在时间T₁（如表L所规定）进行处理；

（3）每块田用0.78克化合物75 在时间T₁（如表L所规定）进行处理；

（4）每块田用1.56克化合物75，在时间T₁（如表L所规定）进行处理；

（5）每块田用0.39克化合物75，在时间T₂（如表L所规定）进行处理;

（6）每块田用0.78克化合物75，在时间T₂（如表L所规定）进行处理;

（7）每块田用1.56克化合物75，在时间T₂（如表L所规定）进行处理。

上述所配溶液用二氧化碳背袋式喷雾器在30Psig气压下喷施于每块田上。种植、喷施、收割的时间详细列于表L中。取每块田中间2行的中部10英尺（即中间的两行从两端起5英尺）的收获量以测定大豆产量。将每种重复的每块田的收获量（千克大豆/块田）进行平均，所得结果列于表L中。在时间T₂喷施后4星期，取每块田的8棵大豆以测量每棵上的果实数（即豆荚数）。每棵大豆的所得值平均后列于表L中。

表L的结果证明，与未处理的作对比用的大豆相比，以一定量的某些丙二酸衍生物对大豆进行处理，可显著提高大豆产量。正如表L所指出，与未处理时相比，处理后的大豆不但可使大豆真实产量（公斤大豆/块田）提高，而且每棵作物上的豆荚数也增加了。

实施例XLII

代表性的丙二酸衍生物对于提高大豆产量的影响。

通过分别溶解0.75克或1.5克化合物75到125毫升丙酮液中，可以制得化合物75的不同溶液。向上述两种溶液中分别加水使最后体积为250毫升。

对36块分开的实验田进行统计处理，把上述溶液用于大豆种植，每块田包含长度为25英尺的4行，行间距为2.5英尺，每块田的中间两行植物用含表M中活性成份的溶液进行处理，将实验设计成进行六次不同重复处理的相互分开的实验田。如下所示分成两组：第一组包含在第一次开花时喷施的那些实验田;第二组包括第一次开花后经过三星期才处理的那些实验田。

每组内的随机处理如下：

（1）未处理的对照物;

（2）用0.75克的化合物75喷施;和

（3）用1.5克的化合物75喷施。

上述溶液利用二氧化碳背袋喷雾器在30Psig气压下喷施于每块田上。种植、喷施、收割的时间详细列于表M中。每块田的中间两行作物收割后用于测定产量。

对每次重复的每块田产量进行平均就得到M中的结果。

收割前4周，从每块田抽样，取出5棵大豆作物，检验每棵作物上的果实（豆荚）数，每棵大豆的平均结果也列于M中。

表M中的结果证明;与未处理过的大豆样品相比，用一些丙二酸衍生物以一定比率对大豆喷施，可见显著提高其产量。正象表M所指出：与未处理的大豆相比，处理后的大豆不但可使大豆产量（千克大豆/块田）增加，而且每棵大豆上的豆荚数也明显增加。

实施例XLIII

代表性的丙二酸衍生物对提高小豆产量的影响

通过分别将1.56克，3.13克和6.25克化合物75溶解到5毫升丙酮液中并加水至最后体积为10毫升可制得化合物75的不同溶液。

在装有珍珠岩-蛭石混合物（1∶2体积比）的直径为10.2厘米的塑料盘中，播种三棵小豆种子（（Phase

us vulgaris var.Cranberry）。种后5到7天，间苗，使每盘只剩一棵苗。种后10至12天，当幼芽全开后，用抽吸式喷雾器在10PsIg气压下将每种浓度的化合物75溶液（每盘中喷施1毫升）叶状似喷到10棵小豆植物上，未喷施的植物当作对比物。当全干后，所有的植物都移到Sherer Model FAL 22R型环境控制房中去。房的白天/晚上温度为80°F/65°F，每天光照时间15小时，种植后67天，将所有植物移出环控房，然后收割，并测出每棵植物上的果实（豆荚）数。每棵植物的平均值如下表N中：

表N

代表性的丙二酸衍生物对于提高小豆产量的影响

化合物序号    浓度    果实（豆荚）数/棵

（ppm）

对照物    -    34

化合物75    156    44

313    45

625    44

表N的结果证明，与未处理过的小豆植物相比，用某些丙二酸衍生物处理后的小豆植物，产量明显增加。

实施例XLIV

代表性的丙二酸衍生物对植物叶绿素含量的影响

叶绿素含量的增加反映了光合活性的增加，从而导致生物量或作物产量的增加。用某些丙二酸衍生物（比如化合物75）处理植物，可以导致如下所述的叶绿素水平的提高。

分别溶解1.56毫克、6.25毫克或25.0毫克的化合物75到5毫升丙酮中，制得化合物75的不同溶液。向每种溶液中加水至最后体积为10毫升。

在含有珍珠岩-蛭石混合物（体积比1∶2）的直径为10.2厘米的塑料盆中种植三棵小豆（Phaseolus    vulgaris    var.Cranberry）。种后五到七天，间苗，使每盆只剩一棵作物。种后十一天，当嫩叶全部展开时，用抽吸式喷雾器在10psIg气压下将每种浓度的化合物75溶液（每盆喷施1毫升）、叶状似地喷施于10棵植物上，未处理的植物当作对比物。

干燥后，将所有的植物放进温度80°F±5°F和湿度为50%±5%的温室中。如此处理后的第十一天，从每棵植物的嫩叶上取下十五个叶片（10毫米直径），每十五个叶片为一组，称量，并放入试管，冷冻保存在黑暗环境中。然后将每组叶片与含80%丙酮/20%水（体积/体积）的溶液20毫升，放在快速掺和机中均化。所得的悬浮体在0℃-2℃以12，000×g（g＝980厘米秒^-2）的加速度离心5分钟。收集含有叶绿素的上层清液，同时通过分光光度法分析，测定在645纳米（nm）和663纳米（nm）的光吸收。总叶绿素量（毫克叶绿素/克叶组织）可通过下式计算：

(毫克叶绿素)/(叶组织克数) ＝ (（20.2）（645nm处的吸收）+（8.02）（663nm处的吸收）)/(叶片重（克）)

由对照物及经化合物75处理的样品所得到的数值，平均后所得到的结果列于下表O中：

表O

代表性的丙二酸衍生物对植物叶绿素含量的影响

化合物序号    浓度（ppm）    叶绿素含量

（毫克叶绿素/叶组织克数）

对比物    -    60.1

化合物75    156    72.6

625    78.7

2500    82.1

表O的结果证明：与未处理的样品相比，用某些丙二酸衍生物处理过的植物，其叶绿素含量明显地增加。叶绿素含量的提高可能是植物生物量或作物产量提高的表现。

实施例XLV

代表性的丙二酸衍生物对于植物硝酸盐还原酶含量的影响

硝酸盐还原酶是一种能调节硝酸盐转化成亚硝酸盐的基质-诱导酶。硝酸盐还原酶的诱导性以及酶级别依赖于基质的级别，为植物提供了控制生长的机制。硝酸盐还原酶能够催化硝酸盐转化成蛋白质过程中限制反应速率的那步反应。因此，硝酸盐还原酶量数的增加预示了谷物和蛋白质产量增加的潜力。比如，可以参看Beevers，L和R.H.Hageman著的“高级植物中的硝酸盐还原”，见Annual    review    of    Plant    physiology，20，495-522（1969）。

通过分别溶解1.56毫克，6.25毫克或25.0毫克的化合物75到5毫升丙酮中，并加水使最后总体积到10毫升可制得化合物75的溶液。

在含有珍珠岩-蛭石的混合物（体积比1∶2）的直径为10.2厘米的塑料盆中，种三棵小豆种子（phaseolus    vulgaris    Var.Cranberry），种后5-7天，间苗，使盆中只留一棵植物。种后11天，当嫩叶完全展开时，用抽吸式喷雾器将每种浓度的化合物75溶液（每盆喷施1毫升）以10Psig气压，叶状似地喷施到10棵植物上，未喷施的植物当作对照物。当干后，将所有的植物放到室温为80±5°F，湿度为50%±5%的温室中。这样处理七天后，随机地从嫩叶上切下数组5个叶片（每叶片直径1厘米）作为一组样品。每组样品称重，然后放在盛有10毫升特殊介质的30毫升烧杯中，真空下渗滤两次，每次三分钟。介质含有0.1M的磷酸盐缓冲物（pH7.5），0.02M的硝酸钾，和0.1%（体积/体积）的Triton    X-100。Triton    X-100表面活性剂可以从设在宾夕法尼亚州费城的Rohm    and    Haas公司购得。

然后将烧杯盖上，并在32℃保温90分钟，在保温开始时和保温期的20分到80分钟内，从每个烧杯中取出0.2毫升液体，并放进试管中，测定释放到介质中的硝酸盐。往试管中加入0.25毫升的1%（重量/体积比）磺胺溶在3N    HCl中的溶液，和0.25毫升0.02%（重量/体积比）N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐溶液。将试管放置20分钟，然后在540纳米处，用贝克曼DB-分光光度计测定光密度。

硝酸盐还原酶的活性用每小时每克鲜叶所生成的

酸盐微摩尔数（

）表示。对照物和用化合物75喷施的植物得到的结果，平均后列于表P中。

表P

代表性的丙二酸衍生物对于植物硝酸盐还原酶含量的影响

化合物序号    浓度    硝酸盐还原酶活性

（ppm） （NO₂-微摩尔/克/小时）

对照物    -    1.81

化合物75    156    6.56

625    4.71

2500    4.06

表P的结果表明：与未处理的对照物相比，用某些丙二酸衍生物喷施后的植物，可以明显提高硝酸盐还原酶的级别。硝酸盐还原酶含量的增加，可能预示了植物蛋白质的制造的增加和/或作物产量的增加。

实施例XLVI

代表性的丙二酸衍生物对于作物产量的增加-小麦分蘖的影响

列于下面表Q中的待试验化合物溶液，可以通过将此化合物溶解于于含有0.05%（体积/体积）Triton    X-100的丙酮/水（50∶50，体积/体积）溶液中而制得。Triton    X-100可以从宾夕法尼亚费城的Rohm    and    Hass公司购得。如下表所详述，应用于小麦喷施的试验化合物溶液的浓度分别为每英亩0.06英磅，0.12英磅，0.25英磅，0.50英磅和1.0英磅活性组份。

将小麦种子（Var.Olaf）种在实验田的砂质沃土田中，每块实验田的尺寸为：5.5英寸宽×9.0英寸长×3.0英寸高，小麦种子以下面两种不同的方式栽种：

第一号实验田：每块田种4行（每行5英寸长），每行种10棵种子

第二号实验田：每块田种2行（每行5英寸长），每行种5棵种子。

种后11天，当小麦长出2-3片叶时，用抽吸式喷雾器将表Q所示化合物75的各种溶液以10psig的气压成叶状喷施到每块田中（每块田均以每英亩120加伦的比率喷施）。

做为对比物，不含试验化合物的丙酮/水溶液也被喷施到另外的田中。当干后，将所有的植物移到室温为80°F±5°F和湿度为50%±5%的温室中。在第一号实验田播种的小麦，喷施15天后，观察和记录分蘖活性的表现。

在第二号实验田种的小麦，喷施20天后，观察并记录分蘖活性的表现。

通过实际计数，可测出每棵种子的植物出芽数，表Q的结果反映了三种重复的平均值。分蘖数量增加的百分数是基于未处理对照物而求得的。

表Q

代表性的丙二酸衍生物对于提高作物产量-小麦分蘖的影响

化合物序号    用量（磅/英亩）    分蘖（芽/棵）    分蘖增加的百分比

对照物^＊- 2.0 0

75^＊0.06 2.5 25

0.12    2.7    35

0.25    2.6    30

0.50    3.5    75

111^＊0.06 4.8 140

0.12    5.5    175

0.25    5.7    185

0.50    6.1    205

对照物^＊＊- 6.5 0

75^＊＊0.25 6.6 2

0.50    7.8    20

1.0    8.6    32

111^＊＊0.015 9.9 52

0.030    12.1    86

0.060    13.8    112

^＊第一组试验田的安排。

^＊＊第二组试验田的安排。

表Q的结果证明，与未处理的对照小麦相比，用某些丙二酸衍生物处理后的小麦可显著提高分蘖。

Claims (40)

1、一种提高作物产量的方法，包括给作物施用一有效量的下列通式的化合物，以明显提高作物产量：

式中：

R₁和R₂独自是一种取代的或不取代的，碳环或杂环体系，它们选自一种芳香的单环体系或非芳香的单环体系，一种芳香的双环体系或非芳香的双环体系，一种芳香的多环体系或非芳香的多环体系，以及一种饱和的或不饱和的桥环体系，其可允许的取代基(Z)是相同的或不相同的、一个或多个的氢，卤素，烷碳酰基，烷碳酰基烷基，甲酰基，烷氧碳酰基烷基，烷氧碳酰基烷基硫基，多卤烯基硫基，硫氰基，炔丙基硫基，肟基，烷氧亚胺基，三烷甲硅烷基氧基，芳基二烷基甲硅烷氧基，三芳基甲硅烷氧基，甲脒基，烷基磺氨基，二烷基磺氨基，烷氧磺酰基，多卤烷氧磺酰基，羟基，氨基，叠氮基，偶氮基，氨碳酰基，烷基氨碳酰基，肼基，二烷氨基碳酰基，氨基硫代碳酰基，烷氨基硫代碳酰基，二烷氨基硫代碳酰基，硝基，氰基，羟碳酰基及其衍生的盐类，甲酰胺基，烷基，烷氧基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷氧碳酰基，取代氨基(可允许的取代基是相同的或不相同的一个或两个炔丙基，烷氧基烷基，烷基硫烷基，烷基，烯基，卤烯基或多卤烯基)，烷硫基，多卤烷硫基，烷基亚硫酰基，多卤烷基亚硫酰基，烷基磺酰基，多卤烷基磺酰基，烷基磺酰氨基，烷基碳酰氨基，多卤烷基磺酰氨基，多卤烷基碳酰氨基，三烷基甲硅烷基，芳基二烷基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，磺酸及其衍生的盐类，膦酸及其衍生的盐类，烷氧碳酰氨基，烷基氨基碳酰氧基，二烷氨基碳酰氧基，烯基，多卤烯基，烯氧基，炔基，炔氧基，多卤烯氧基，多卤炔基，多卤炔氧基，多氟烷醇基，氰烷氨基，脲亚氨基甲基，烷氧碳酰亚肼基甲基，烷氧亚氨基甲基，未取代的或取代的芳氧亚氨基甲基，亚肼基甲基，未取代的或取代的芳基亚肼基甲基，与单糖、双糖或多糖缩合的羟基，卤烷基，卤烯基，卤炔基，烷氧基烷基，芳氧基，芳烷氧基，芳磺基，芳烷硫基，烷硫基烷基，芳硫基烷基，芳亚硫酰基，芳磺酰基，卤烷亚硫酰基，卤烷磺酰基，卤烯基氧基，卤炔基氧基，卤炔基硫基，卤烯基磺酰基，多卤烯基磺酰基，异氰基，芳氧磺酰基，炔丙基氧基，芳酰基，卤酰基，多卤酰基，芳氧基碳酰基，氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基，二烷基氨基磺酰基，芳氨基磺酰基，羧烷氧基，羧烷硫基，烷氧碳酰基烷氧基，酰氧基，卤酰氧基，多卤酰氨基，芳酰氧基，烷基磺酰氧基，烯基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，卤烷基磺酰氧基，多卤烷基磺酰氧基，芳酰氨基，卤酰氨基，烷氧碳酰氧基，芳基磺酰氨基，氨基碳酰氧基，氰酰基，异氰酰基，异硫氰基，环烷基氨基，三烷基铵，芳氨基，芳基(烷基)氨基，芳烷氨基，烷氧烷基氧膦基，烷氧烷基膦硫基，烷羟基氧膦基，二烷氧膦基，羟氨基，烷氧氨基，芳氧氨基，芳氧亚氨基，氧代基，硫碳酰基，重氮基，烷叉基，烷亚氨基，亚肼基，脲亚氨基，二烷基锍，二烷基硫亚戊基，二烷氧代硫亚戊基，-X，=X，-X=R₃，=X-R₃，-X-R₃，

或者，R₁和R₂独自是氢或衍生的盐类，或取代的杂原子或取代的碳原子，或者是：取代的或不取代的支链或直链，它含有以任何形式结合的两个或多个碳原子或杂原子，它上面可允许的取代基是Z，见上述定义：

y₁和y₂独自是取代的或不取代的杂原子，其可允许的取代基是Z，见上述定义；

y₃和y₄独自是氢，或者是：一个取代的或不取代的杂原子或取代的碳原子，或一个取代的或不取代的支链或直链(它包含有以任何形式结合的两个或多个碳原子或杂原子)，或卤素，烷基碳酰基，甲酰基，烷基碳酰基烷基，烷氧碳酰基烷基，烷氧碳酰基烷硫基，多卤烯基硫基，硫氰基，炔丙硫基，三烷基甲硅烷基氧基，芳基二烷基甲硅烷基氧基，三芳基甲硅烷基氧基，甲脒基，烷基磺胺基，二烷基磺胺基，烷氧磺酰基，多卤烷氧磺酰基，羟基，氨基，肼基，偶氮基，氨基碳酰基，烷基氨基碳酰基，叠氮基，二烷基氨基碳酰基，氨基硫代碳酰基，烷基氨基硫代碳酰基，二烷基氨基硫代碳酰基，硝基，氰基，羟碳酰基及其衍生的盐类，甲酰胺基，烷基，烷氧基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷氧碳酰基，或者取代的氨基(其可允许的取代基是相同的或者不相同，是一个或两个炔丙基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基，烯基，卤烯基或多卤烯基)，烷硫基，多卤烷硫基，烷基亚硫酰基，多卤烷基亚硫酰基，烷基磺酰基，多卤烷基磺酰基，烷基磺酰氨基，烷基碳酰氨基，多卤烷基磺酰氨基，多卤烷基碳酰氨基，三烷基甲硅烷基，芳基二烷基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，磺酸及其衍生的盐类，膦酸及其衍物的盐类，烷氧碳酰氨基，烷氨基碳酰氧基，二烷基氨基碳酰氧基，烯基，多卤烯基，烯氧基，炔基，炔氧基，多卤烯氧基，多卤炔基，多卤炔氧基，多氟烷醇基，氰烷氨基，脲亚氨基甲基，不取代的或取代的芳基亚肼甲基，与单糖、双糖或多糖缩合的羟基，卤烷基，卤烯基，卤炔基，烷氧基烷基，芳氧基，芳烷氧基，芳硫基，芳烷硫基，烷硫基烷基，芳硫基烷基，芳亚硫酰基，芳磺酰基，卤烷亚硫酰基，卤烷基磺酰基，卤烯基氧基，卤炔基氧基，卤炔基硫基，卤烯基磺酰基，多卤烯基磺酰基，异氰基，芳氧磺酰基，炔丙基氧基，芳酰基，卤酰基，多卤酰基，芳氧基碳酰基，氨基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，芳基氨基磺酰基，羧基烷氧基，羧基烷硫基，烷氧碳酰基烷氧基，酰氧基，卤酰氧基，多卤酰氧基，芳酰氧基，烷基磺酰氧基，烯基磺酰氧基，芳磺酰氧基，卤烷基磺酰氧基，多卤烷基磺酰氧基，芳酰氨基，卤酰氨基，烷氧碳酰基氧基，芳基磺酰氨基，氨基碳酰基氧基，氰酰基，异氰酰基，异硫氰基，环烷基氨基，三烷基铵，芳氨基，芳基(烷基)氨基，芳烷氨基，烷氧烷基氧膦基，烷氧烷基膦硫基，烷羟基氧膦基，二烷氧膦基，羟氨基，烷氧氨基，芳氧氨基，-X，-X=R₃，-X-R₃，

式中，可允许的取代基是Z，定义见上；

或者，y₃和y₄连在一起，是氧代基，硫碳酰基，重氮基，=X，或=X-R₃，或取代的或不取代的亚烷基，烷亚氨基，亚肼基，二烷基锍，二烷基硫亚戊基，脲亚氨基，肟基，烷氧亚氨基，或芳氧亚氨基(其可允许的取代基是Z，见上述定义)；y₃和y₄可以连在一起，形成一个取代的或不取代的、碳环的或杂环的体系，它选自一个芳香单环或非芳香单环体系，一个芳香双环或非芳香双环体系，一个芳香多环或非芳香多环体系，以及一个桥环体系(它可以是饱和的或不饱和的，其可允许的取代基是Z，见上述定义)；

y₅和y₆独自是氧或硫；

式中：

X是一个共价的单键或双键，一个取代的或不取代的杂原子，或取代的碳原子，或者一个取代的或不取代的支链或直链，它含有以任何形式结合的二个或多个碳原子或杂原子，其允许的取代基是Z，见上述定义；

R₃是一个取代的或不取代的碳环或杂环，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，或选自一个芳香双环系或非芳香双环系，或选自一个芳香多环系，或非芳香多环系，以及选自一个饱和的或不饱和的桥环系，其可允许的取代基是Z，见上述定义；

或R₃是一个取代的杂原子或取代的碳原子，或一个取代的或不取代的，支链或直链(它含有二个或多个以任何形式结合的碳原子或杂原子)，其可允许的取代基是Z，见上述定义；

y₇和y₁₀独自是氧或硫；

y₈和y₉独自是氧，硫，氨基或一个共价单键；和

R₄和R₅独自是氢，或取代的或不取代的烷基，烯基，炔基，多卤烷基，苯基或苄基，其允许的取代基是Z，见上述定义。

2、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中，

R₁，R₂，y₁，y₂，y₅，y₆和Z的定义见权利要求1，y₃和y₄连在一起，是氧代基，硫代基，重氮基，＝X，＝X-R₃，或取代的或不取代的亚烷基，烷亚氨基，亚肼基，二烷基锍，二烷基氧代锍，脲亚氨基，羟亚氨基，烷氧亚氨基或芳氧亚氨基，在其上的可允许的取代基是Z。

3、根据权利要求1的方法，其中化合物具有通式：

式中：

R₁，R₂，y₁，y₂，y₅，y₆和Z的定义见权利要求1，和y₃和y₄连在一起，生成一个取代的或不取代的，碳环系或杂环系，它们选自一个芳香的或非芳香的单环系，一个芳香的或非芳香的双环系，一个芳香的或非芳香的多环系，以及一个饱和的或不饱和的桥环系，其上的取代基是Z。

4、根据权利要求1的方法，其中化合物具有通式：

式中，

Z^′ ₈是相同的或不同的，是一个或多个氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₃₈是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₇是氢，铵，烷铵，多烷基铵，羟烷基铵，多（羟烷基）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的烷基，羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳氧烷基，烷磺酰烷基，烷亚硫酰烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，烷氧烷基磺酰烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨烷基，酰氨烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰基氨基烷基，氰氨烷基，氨基甲酰基氧烷基，烷基氨基甲酰基氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰基氧烷基，烷氧碳酰基硫烷基，氨基磺酰烷基，烷基氨基磺酰烷基或二烷基氨基磺酰烷基;

其中可允许的取代基是Z（Z的定义见权利要求1）。

5、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

Z^′ ₉是相同的或不同的，一个或多个氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₃₀是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₃是一个衍生的盐或Z（如权利要求1的定义）。

6、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₀是相同的或不相同的，一个或多个氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₄₀是O，S，NH或N（烷基）;

y^′ ₄和y^′ ₅独自是氢或取代的或不取代的卤素，烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，氰基，硝基，甲酰基，氨基，羟基，烷碳酰基，二烷氧烷基，烷氧碳酰氨基，甲酰氨基，羟烷基，多卤烷基或卤烷基;或

y^′ ₄和y^′ ₅可以连结在一起，形成一个取代的或不取代的碳环或杂环，它们选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香的多环系或非芳香的多环系，以及一个桥环系，它可以是饱和的或不饱和的：和

R^′ ₉是氢，铵，烷铵，多烷铵，羟烷铵，多（羟烷）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的烷基，羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷基氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳氧基烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚硫酰基烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧基烷硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨基烷基，酰基氨基烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰氨基烷基，氰基氨烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰基氧烷基，烷氧碳酰硫烷基，氨基磺酰基烷基，烷氨基磺酰基或二烷氨基磺酰基烷基;其可允许的取代基是Z.（如权利要求1的定义）。

7、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式

式中：

Z^′ ₁₁是相同的或不相同的，一个或多个的氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₆是氢或烷基;

y^′ ₇，y^′ ₈，y^′ ₉和y^′ ₁₀独自是氢、卤素或烷基;

y^′ ₄₁是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₀是氢，铵，烷铵，多烷铵，羟烷铵，多（羟烷）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的羟烷基，烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳基氧烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚硫酰基烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧基烷硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨基烷基，酰基氨基烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰氨基烷基，氰基氨基烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰氧烷基，烷氧碳酰硫烷基，氨基磺酰基烷基，烷基氨磺酰基烷基或二烷基氨磺酰基烷基;其可允许的取代基是Z（如权利要求1的定义）。

8、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₂是相同的或不同的，是一个或多个的氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₁₁，y^′ ₁₂，y^′ ₁₃，y^′ ₁₄，y^′ ₁₅和y^′ ₁₆独自是氢、卤素或烷基;

y^′ ₄₂是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₁是氢，铵，烷铵，多烷铵，羟烷铵，多（羟烷）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的烷基，羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷基氨烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳基氧烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚硫酰基烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧基烷硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨甲酰烷基，二烷氨基甲酰烷基，氨基 烷基，酰基氨基烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰氨基烷基，氰基氨烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰氧烷基，烷氧碳酰硫烷基，氨基磺酰基烷基，烷氨基磺酰基烷基或二烷氨基 磺酰基烷基;

其可允许的取代基是Z（如权利要求1的定义）。

9、根据权利要求1的方法，其中化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₃是相同的或不相同的，一个或多个的氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₁₇是氢或烷基;

y^′ ₁₈，y^′ ₁₉，y^′ ₂₀和y^′ ₂₁独自是氢，卤素或烷基;

y^′ ₄₃是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₂是一个衍生的盐或Z（如权利要求1的定义）。

10、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₄是相同的或不相同的，一个或多个的氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，芳酰基，酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₂₁，y^′ ₂₂，y^′ ₂₃，y^′ ₂₄，y^′ ₂₅和y^′ ₂₆独自是氢，卤素或烷基;

y^′ ₄₄是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₃是一个衍生的盐或Z（如权利要求1的定义）。

11、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₅是相同的或不同的，一个或多个的氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₂₇是O，S，NH或N（烷基）;

y^′ ₂₈是一个取代的或不取代的碳环系或杂环系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香的多环系，以及一个桥环系，（它可以是饱和的或不饱和的）;

y^′ ₄₅是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₄是一个衍生的盐，或Z（如权利要求1的定义）。

12、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₆是相同的或不同的，一个或多个氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷氧磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₂₉是O，S，NH或N（烷基）;

y^′ ₃₀和y^′ ₃₁分别是氢，或取代的或不取代的卤素，烯基，炔基，烷基，烷氧基，烷硫基，氰基，硝基，甲酰基，氨基，羟基，烷碳酰基，二烷氧烷基，烷基碳酰氨基，甲酰氨基，羟烷基，多卤烷基或卤烷基;或

y^′ ₃₀和y^′ ₃₁可以连结在一起，形成一个取代的或不取代的碳环系或杂环系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个桥环系（它可以是饱和的或不饱和的），

y^′ ₄₆是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₅是一个衍生的盐或Z（如权利要求1的定义）。

13、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

式中：

Z^′ ₁₇是相同的或不相同的，一个或多个的氢，或取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，芳酰基，酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

y^′ ₃₂是O，S，NH或N（烷基）;

y^′ ₃₃和y^′ ₃₄独自是氢，或取代的或不取代的卤素，烷基，烷氧基，多卤烷基，烷硫基或卤烷基，或

y^′ ₃₃和y^′ ₃₄可以连结在一起，形成一个取代的或不取代的碳环系或杂环系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，一个桥环系（它可以是饱和的或不饱和的）;

y^′ ₄₇是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₆是一个衍生的盐或Z（如权利要求1的定义）。

14、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

R^′ ₁₇是一个取代的或不取代的杂环体系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，及一个桥环系（它可以是饱和的或不饱和的）;

y^′ ₃₅是O，S，NH或N（烷基）;

y^′ ₃₆和y^′ ₃₇独自是氢，或取代的或不取代的卤素，烯基，炔基，烷基，烷氧基，烷硫基，氰基，硝基，甲酰基，氨基，羟基，烷碳酰基，二烷氧烷基，烷基碳酰氨基，甲酰氨基，羟烷基，多卤烷基或卤烷基;或

y^′ ₃₆和y₃₇可以连在一起，形成一个取代的或不取代的碳环系或杂环系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个桥环系（它可以是饱和的或不饱和的）;

y^′ ₄₈是O，S，NH或N（烷基）;和

R^′ ₁₈是一个衍生的盐或Z（如权利要求1的定义）。

15、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

16、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

17、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

18、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

19、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

20、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

21、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

22、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

23、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

24、根据权利要求1的方法，其中的化合物具有通式：

25、一种提高作物产量的方法，包括对作物施用一有效量的，明显提高作物产量的，权利要求33中的化合物。

26、根据权利要求1的方法，化合物的施用量能够提高作物产量而实际上不会引起植物中毒。

27、根据权利要求1的方法，化合物施用期是在植物繁殖生长阶段之前。

28、根据权利要求1的方法，化合物施用期是在植物繁殖生长阶段之内。

29、根据权利要求1的方法，化合物施用于作物的浓度是每英亩从约0.001磅到约100磅化合物。

30、根据权利要求1的方法，化合物施用于作物的浓度是每英亩从约0.01磅到约15磅化合物。

31、根据权利要求1的方法，其中的作物是任何农艺的、园艺的作物，观赏植物或草坪。

32、根据权利要求1的方法，其中的作物是选自玉米、棉花、白薯、土豆、苜蓿、小麦、黑麦、水稻、大麦、燕麦、高梁、干豆（dry  beans）、大豆、甜菜、向日葵、烟草、西红柿、Canola、落叶果（decideous  fruit）、柑桔、茶叶、咖啡、橄榄、菠萝、香蕉、甘蔗、可可、油棕、草本植物、木本灌木、草坪、观赏植物、常绿植物、树和花。

33、一种具有下面两种通式之中的一种的化合物：

式中：

Z₁独自是取代的或不取代的卤素、卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₁₁是O，S或NR₇，式中R₇是氢或烷基;

y₁₂是O，S，NH或N（烷基）;和

R₆是铵、烷铵、多烷铵、羟烷铵、多（羟烷）铵、一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的羟烷基、烷氧烷基，烷氧碳酰基烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳基氧烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚硫酰基烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧基烷硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨基烷基，酰基氨基烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰基氨基烷基，氰基氨基烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰基氧烷基，烷氧碳酰基硫烷基，氨基碳酰基烷基，烷氨基磺酰基烷基或二烷氨基磺酰基烷基;

式中：

Z₃独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰基烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从O到5的值;

y₁₇是O，S或NR₁₁，式中R₁₁是氢或烷基;

y₁₈是O或S;

y₁₉和y₂₀可以连在一起，形成一个取代的或不取代的，碳环系或杂环系，它选自一个芳香单环系或非芳香的单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个桥环体系（它可以是饱和的或不饱和的）;和

R₁₀是氢，铵，烷铵，多烷铵，羟烷基铵，多（羟烷）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的烷基，羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷基硫烷基，芳基硫烷基，芳氧烷基，烷磺酰烷基，烷基亚硫酰基烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰烷基，烷氧烷基硫烷基，烷氧烷基磺酰烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷氨基甲酰烷基，二烷氨基甲酰烷基，氨烷基，酰氨烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰氨烷基，氰氨基烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰氧烷基，烷氧碳酰基硫烷基，氨磺酰烷基，烷氨磺酰基烷基或二烷氨基磺酰烷基;

其中可允许的取代基是Z，其定义见权利要求1。

34、根据权利要求33的化合物，具有通式：

式中：

Z₁独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₁₁是O，S或NR₇，式中R₇是氢或烷基;

y₁₂是O，S，NH或N（烷基）;和

R₆是铵，烷铵，多烷铵，羟烷基铵，多（羟烷）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳基氧烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚硫酰烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧基烷硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨基烷基，酰基氨基烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰氨基烷基，氰基氨基烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷基碳酰氧烷基，烷氧碳酰硫烷基，氨基磺酰基烷基，烷基氨磺酰基烷基或二烷氨基磺酰基烷基;其可允许的取代基是Z，如权利要求33的定义。

35、根据权利要求33的化合物，具有通式：

式中：

Z₃独自是取代的或不取代的卤素，卤烷基，多卤烷基，多卤烷氧基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷磺酰基，烷亚硫酰基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳磺酰基，硝基，氰基，二烷氧氧膦基，酰基，芳酰基，烷氧碳酰基，烷氧碳酰烷基，酰氨基，磺酰氨基，烷基磺酰氨基，酰氧基，烯基或-CH＝CH-CH＝CH-;

n是从0到5的值;

y₁₇是O，S或NR₁₁，式中R₁₁是氢或烷基;

y₁₈是O或S;

y₁₉和y₂₀可以连在一起，形成一个取代的或不取代的，碳环系或杂环系，它选自一个芳香单环系或非芳香单环系，一个芳香双环系或非芳香双环系，一个芳香多环系或非芳香多环系，以及一个桥环系（它可以是饱和的或不饱和的）;和

R₁₀是氢，铵，烷铵，多烷铵，羟烷基铵，多（羟烷）铵，一种碱金属或碱土金属，或取代的或不取代的烷基，羟烷基，烷氧烷基，烷氧碳酰烷基，烷氨基烷基，二烷氨基烷基，芳基，巯基烷基，烷硫烷基，芳硫烷基，芳基氧烷基，烷基磺酰烷基，烷基亚硫酰基烷基，酰烷基，芳酰烷基，二烷氧氧膦烷基，二芳氧氧膦烷基，羟烷基硫烷基，羟烷基磺酰基烷基，烷氧基烷硫烷基，烷氧烷基磺酰基烷基，多（氧烯）烷基，氰烷基，硝基烷基，亚烷基氨基，氨基甲酰烷基，烷基氨基甲酰烷基，二烷基氨基甲酰烷基，氨基烷基，酰基氨烷基，酰氧烷基，烷氧碳酰氨基烷基，氰基氨基烷基，氨基甲酰氧烷基，烷基氨基甲酰氧烷基，二烷基氨基甲酰氧烷基，烷氧碳酰氧烷基，烷氧碳酰硫烷基，氨基磺酰基烷基，烷氨基磺酰基烷基，或二烷氨基磺酰基烷基;其可允许的取代基是Z，如权利要求33的定义。

36、根据权利要求33的化合物，具有通式：

37、一种提高作物产量的组合物，它包含有一种可接受的载体，和一有效量的能明显提高作物产量的权利要求33中的化合物。

38、根据权利要求1的方法，化合物在使用时与一种或多种其他生物活性化合物合用。

39、根据权利要求1的化合物，它是一种衍生的盐。

40、根据权利要求39的方法，其中的衍生的类盐是选自一种碱金属，一种碱土金属，铵，烷铵，多卤烷铵，羟基烷铵，多（羟烷）铵，或其混合物。