CN87100668A - 移动金属的电镀 - Google Patents

Abstract

一种阳极轴电镀工艺，采用了新颖的阳极滚轴装置，并提供了适应性大的操作参数。这种新颖的阳极滚轴装置包含一个多孔的，例如网状的管状金属圆筒。该圆筒具有电催化覆层及一种含电镀液的多孔包覆层。工艺参数可使得在提高的电镀速度下获得符合要求的电镀产品(如金属卷材)，并可精细控制镀层组成及沉积层厚度。

Description

人们早已知道，可以使用圆柱形电极对金属基体进行电镀。例如英国专利说明书14，091（公元1909年）中提出了一种在电镀槽外面对阴极带材进行电镀的方法，该法中带材与旋转着的圆柱体相接触。该圆柱体连接电源的阳极，并附有一层多孔、不导电、吸满电镀液的表面覆盖材料。若使该旋转圆柱体的一部分浸在电镀液中，多孔覆盖层就可以保持湿润，而且电镀液可以因此而使待镀的带材湿润。

采用结合喷淋电镀液的方法也是可行的。例如，联邦德国专利说明书2，020，139中提出，使用一个喷嘴把电镀液喷射到滚筒和移动着的工件的区域。该滚筒同样可以部分地浸于电镀液中。在该专利中还提出，使用中心轴，然后再通过一些径向管来湿润滚筒外表的多孔覆层，就可以从内部向圆柱体供应电镀液。

甚至还有人提出以足够高的速度来泵送中心进料电镀液，使该圆柱体旋转。例如，在英国专利中439，108中使从中心轴输入的电镀液通过装有叶片的空腔，可使圆柱体旋转。开孔的圆柱体可使电镀液的液流通过圆柱体而到达外表的多孔套层。

有人提出用诸如聚乙烯、聚丙烯及聚卤乙烯（如聚氯乙烯）之类的树脂给阳极滚轴做一个合适的网状外套层。例如，在美国专利4，441，975中提出了这类用于阳极滚轴的网状套层。将网状套层紧固在滚轴上，可使该网状物与滚轴密配合。这样的滚轴可以是非损耗性的而且可以是双金属层结构的，例如钢质内层作为加固之用，而外层是一种能抗电镀液腐蚀的导电层如锌。

但是，最理想的是提供一种能持久而有效地控制的滚轴电镀操作方法。这种操作方法应能使电镀在高电流密度下进行，并可获得光滑而平整的镀层。此外，这种方法还应合符要求地与适应性大的工艺过程相结合，使之能够快速施镀精细控制的电镀层组成。这种适应性最好能包括转入现有的带材涂漆生产线，在该生产线上操作人员在现有空间限度内工作，可以方便地转换开关，把电镀改换为涂漆。

现在，本发明提出了一种可达到所需电镀操作的阳极滚轴电镀工艺方法。通过采用高度多孔的金属阳极滚轴，并借助于它与理想外套层的结合，从而实现了该方法。工作寿命和完善性进而与高效率的电镀过程结合起来，该方法可以便利地与加速的操作（例如在快速电镀生产线中）相配合，并可提高精细控制组分的电镀效率以及可提高沉积量。操作的适应性还包括不但能进行长条电镀，同时能进行均衡宽度的电镀。当需要更换或修整时，本发明还能提供快速和有效的操作。

从其最主要的方面来说，本发明涉及对移动金属带电镀金属的方法，在此方法中，旋转着的阳极和作为阴极的金属带相接触。该方法包括：首先使金属带和一个能作旋转运动的非损耗性圆柱形阳极相接触，该阳极包含有一个空心的并至少实际上有穿孔的管形金属圆筒（Valve    metal    cylinder），该圆筒上有一层含金属氧化物的电催化外表面，该阳极还具有一层薄的、由合成树脂做成的高度多孔的外套层，该外套层含有对金属进行电镀用的溶液。本发明方法的主要方向还包括使阴极在和金属带接触的情况下以一定的速度旋转，使得该金属带和阳极之间发生相对运动，然后在阳极及阴极之间 通入电流并对金属带进行电镀，所用的电流密度不小于每平方呎阳极接触面积约3，500安。

另一方面，本发明涉及了一种高度多孔的，带菱形网眼的管形金属网状电极，还涉及该电极上的多孔树脂外套层，该外套层含有抗酸腐蚀的热塑性合成均聚物，外套层的孔隙率至少为50%（体积）。

还有一个方面是，本发明涉及一种带有开口的管形金属圆筒式电极（Valve    metal    electrode    cylinder）。该圆筒带有一层含贵金属氧化物的电催化性覆层，并涉及一种管形金属销，以用来插入这个开口中。

图1示出一个正和工件接触并带有多孔外套层的圆筒形网状电极。

如图1所示，金属带2通过一个镀覆阳极3。镀覆阳极3按逆时针方向旋转（所用的方法未示出），因此，它以逆滚动方式与金属带相切接触，镀覆阳极3的两端皆带有盘状阳极端板4。在两块端板4之间的外部圆周上有一个由金属网5组成的薄层导电空心圆柱体，该金属网5的外表面被一层不导电的多孔树脂套层6所包覆。所示的套层6从阳极的一块端板4处切开，并以部分剖面的方式来显示出金属网5。

在镀覆阳极3的中心是一根阳极中心轴7，它带有中心轴孔道8。在两块阳极端板4之间，阳极轴7上钻有很多径向延伸的小孔9，这些小孔通过阳极心轴7而到达中心轴孔道8。

如图1所示，在工作时，金属带2将在镀覆阳极3之下从左向右移动。因此，顺时针转动的阳极3以逆滚动方式与金属带2相切接触。在此操作中，处于镀覆阳极3外表面的、镀覆阳极3的树脂套层 6可与金属带2相接触。经常处于较高温度的电解液（给料方式未示出）流经阳极轴7的轴向孔道8而从镀覆阳极3中的径向小孔9流出。阳极轴也可用来驱动镀覆阳极3。从阳极轴7的径向小孔9流出的电镀液很容易地流过金属网5而充满多孔的树脂套层6。镀覆阳极3连接电源的阳极（方法未示出），而金属带连接电源的阴极，例如在阳极3的前面有一个阴极接触滚筒与金属带2紧密接触（未示出），以此使流出的电镀液在树脂套层6和金属带2之间发生接触，并通入电流，使金属带2在阳极3之下进行电镀。在阳极3之中，由于在阳极轴7及金属网5之间还存在有一定的空隙，还可以包括其它的特征。举例来说，在此阳极空隙之中可以附加金属锌（例如成棒状）。这样，在进行镀锌作业的时候，该阳极3将可部分作为可耗性阳极。

当电镀好的金属带2离开阳极3下面的区域时，用一股压缩空气流吹过金属带2，这样可以减少电镀液流散。同样，在经电镀及用压缩空气处理之后用水（例如用自来水）来清洗金属带2，这样可以把剩余的电镀液清洗掉。接着用压缩空气吹金属带2可使之干燥。

通常，金属带2可以任何平而软的形状（例如以板材或片材的形式）来进行电镀，但最常用的是以带材的形式。用作金属带2的导电金属可以多种多样，如镍、铁、钢及其合金，但从产品的经济性考虑，最常用的将是钢。在进行电镀之前，可使用现有技术中惯用的任何方法来对金属带进行预处理。金属带通常要经过清理，也可能经清理和弱酸腐蚀。另外，这类预处理可以包括一次或多次的热处理操作以使钢带退火，例如在清理或清理和弱酸腐蚀之前进行。

滚轴电极的金属部分通常由耐腐蚀的金属制成。这将会防止电镀液腐蚀并且该金属将也能耐酸腐蚀。耐酸腐蚀及导电性是对选择电极的金属网状圆柱体有利的考虑因素。这种金属网状圆筒通常是一个由金属（例如钛、钽、锆、钨、硅、铌、它们的合金或它们的金属间化合物）所制成的管状金属圆筒。从优良的耐蚀性能和导电性能以及经济性结合起来考虑，钛最适合选作金属网之用。

通常从圆筒的使用寿命来考虑，其金属网由特殊的金属网丝组成，这种网丝的宽度至少为约0.2厘米，其厚度也至少为约0.2厘米。从经济上考虑，这种网丝宽度或厚度通常皆不超过1厘米。从最好的结构耐用性和材料的经济性结合起来考虑，该金属网最好是钛网，其网丝的宽度为约0.3-0.6厘米，厚度为约0.6-0.9厘米。可以要求的是，金属网上相互交连的网丝所占的表面积一定要占圆筒总面积的30～70%。当网丝所占面积小于30%时，圆筒的网眼太稀疏，导致结构强度不足。另一方面，如网丝所占面积大于70%，则它会阻碍电镀液顺利地从圆筒内部流到外面的多孔套层上。最适宜的是网丝所占面积约为网状圆筒总测定面积的40-60%。

在金属网是由金属板拉制扩孔而成的场合下，虽然可以制成其它各种孔形，例如扇形和弧形，但通常网眼孔形最好还是菱形。从经济上考虑，这种“菱形”将是优越的，特征孔的设计长度（LMD）在约1～9厘米之间，而其设计宽度（SWD）在约0.5～4厘米之间。菱形的LWD超过9厘米左右，会在电极的使用过程中导致网丝的不正常断裂。而如其SWD小于0.5厘米，或LWD小于2厘米，则会导致制网金属使用上的不经济，并导致在一定程度上阻碍电镀液流过圆筒。

滚轴电极的两块端板以及中心轴可以用和金属网相同或相类似的 金属制成。这样，从经济性和耐用性来考虑，钛是较合适用作端板和中心轴的金属。打有很多孔的中心轴包含有滚轴电极的液体供给装置。网状圆筒两端的每块端板在一定程度上起着挡板的作用，使从中心轴流出的电镀液流向滚轴电极的网状圆筒部分。可以理解，滚轴电极可以分段组装，例如，以便易于除去外表层。这样，电极可以分为两段，每段为其一半的长度，但切成一个角度，这样在拆卸和分开时，这两部分可以轻轻地相互滑离，如此就可减少对滚轴圆周的影响。这样将使外套层的除去变得容易。

不一定要使滚轴电极以逆滚动镀覆的方式来工作。顺滚动镀覆的方式也是合适的，只要在滚轴电极和施镀工件之间有相对运动即可。通常，相对运动的比例至少约为1.5∶1，也即，滚轴电极的旋转速度例如至少应为工件运动速度的1.5倍。但是，这样的相对运动比例可高达40∶1或更高，这时滚轴电极通常以较高的速度旋转。这种相对运动能以快速而经济的方式在工件上获得所需特性的电镀层。但是，为了在工件及滚轴电极之间有最好的相对速度差，最好采用逆滚动方式的电镀。

为了进行最理想的电镀操作，金属网在圆筒网丝外表面上含有一层电催化性覆层。该电催化活性覆层可防止管状金属网的钝化，这样钝化会阻碍它起电极的作用。这种电催化活性覆层可由铂或其它铂族金属做成，或者可由多种活性氧化物覆层构成，例如四氧化三铁、铁氧体、钴、尖晶石、或混合金属氧化物覆层，这类金属氧化物覆层已被研制，一般用作为工业电化学领域的阳极的覆层。通常，最合适用来保护金属网以延长其使用寿命的覆盖层是一种混合的金属氧化物，该混合物可以是一种成膜金属氧化物和铂族金属氧化物的固溶体。此处为了方便起见，也可把管状金属称之为“成膜”金属。

在所述活性覆层由铂或其它铂族金属构成的场合下，可理解为这些金属包括钯、铑、铱、钌、及或这些金属本身的以及它们和其它金属的合金。为使电极处于最佳工作状态，该覆层最好是含氧化钽和氧化铱的固溶体。

虽然预料可以使用其它材料，但使用了一种耐用、不导电、多孔树脂外套层，它密合地包裹在金属网状圆筒上。必须使得该套层易于吸留电镀液。为了达到最好的覆盖效果，该多孔套层的厚度基本上不大于约1.5厘米。在最佳的操作中，该套层最好再薄一些，例如其厚度0.5厘米左右或更小。该套层应密合地包裹金属网，以提高电镀操作的均匀性以及经济性和操作耐久性。松配合的套层会导致套层在使用过程中产生不希望的过度磨损。通常，只要套层高度多孔，则不论套筒是编织物或非编织物，含有孔隙或者具有相互连通的孔隙，只要电镀液可以容易地流过该套层，均可采用。因此，为了获得最顺利的电镀液流动以及快速的电镀沉积，套层应具有至少约为50%的空隙体积。这可以是空隙空间或者密集孔隙，只要密集孔隙中至少大体上包含相互连通、供电镀液流动的小孔即可。通常，套层的密集孔隙所具的小孔，其直径在约1微米至约100微米的范围内。为了使操作时最有利的低电压与所需的电镀液保留容量相配合，套层所具的空隙体积（孔隙率）应约为50%至90%或甚至更高，例如约高达95%。

在通常的操作中，工件可以电镀上多种不同的电镀层金属，包括钴、铜、镍、锡、锌或其组合物，如镍-锌、锌-铁，并包括它们的合金及金属间化合物。这类电镀层金属通常从酸性电镀液中沉积出来。以镀锌作为例证，可采用氯化物电镀液或硫酸盐电镀液，例如所用镀液的pH值在3-4左右，或者，对于高酸度的镀液，其pH值还要低得多。因此，所用的电镀液可以是那些通常在电镀领域内常用的镀液。通常最常用的是酸性镀液和那些可在加热到较高的温度下使用的镀液。所以，一种已认为合用的代表性电镀液为瓦特（Watts）镍镀液，它可以在加热的情况下，例如在140 1/4 F的温度下使用。

套层是一种不导电且抗酸腐蚀的多孔覆层。如上所述，抗酸腐蚀性会使套层具有抵抗常用电镀液使其老化的能力。热塑性合成树脂套层既能密合地包在金属网状圆筒的外面，又能使套层经久耐用。为了获得最好的耐用性和抗酸腐蚀性，较佳的热塑性树脂层是一种聚酰胺树脂套层、聚丙烯树脂套层或其混合物做成的套层。

由于电镀液是酸性的，所以如上所述，滚轴电极需要用抗酸腐蚀的材料来制造。通常，在操作中，滚轴电极的操作电流可以从0.5安培直至250安培而不会损害材料的抗老化性能。尽管在低电压时（例如在15-20伏左右），但电流强度也可高达1000安培或更高。由于采用了高电流强度并使滚轴电极和工件之间进行相切接触，所以电镀可以在通常基本上不低于每平方呎电极面积3500安培，例如在不低于3300-3400ASF左右的电流度下进行。最通常使用的电流密度可从约4000变化到约6000ASF，尽管也可达到较高的电流密度，如7000-8000ASF。

最常用的滚轴电极的旋转速度为50至250转/分，尽管考虑过更高的速度。在这样的操作中，在移动着的金属带和旋转着的滚轴电极套层之间进行电镀的过程中，可起到迅速擦拭的作用。在这样高的速度下，快速操作有助于达到本发明的电镀所用的高电流密度。在这种电镀操作中，再次以镀锌为例证，可以获得一种经抛光的、亮度均匀并具反光性的电镀层。该镀层除了具有合乎要求的高度反光性外观以外，还具有合乎要求的镀层特性，例如耐蚀性及镀层结合力。

在经镀覆操作以后，电镀过的工件能适应一般工业实际生产的进一步处理。例如，这种工件可进行热处理，或者如工件为带状，则可卷起来贮存，以备后用。该工件也可以进一步进行获得额外的抗腐蚀能力的处理，如弱腐蚀或强腐蚀，并加以后续的被覆。这种后续的被覆处理可包括磷化及钝化之类的预处理并接着进行涂漆。因此，最终制品可以包括各式各样的产品，它们可以是经涂漆的，也可以是经电镀的金属基体。

下列的实施例示出了一些在本发明中已实践过的方法，但不能被认为是对本发明的限制

实施例    1

所用的阳极圆筒是一种没有穿孔但具有菱形开口的阳极。每一个菱形开孔的尺寸为1.25长×0.64宽（厘米）。该阳极由钛网制成，网丝粗约0.2厘米，并在其外表上具有一层由钽及铱的氧化物混合物所组成的电催化性覆层。这类催化剂，举例来说，已在美国专利3，926，751号公开。该钛网阳极圆筒的直径为30.5厘米。

在该圆筒的每一端皆用钨极惰性气体保护电弧焊（TTG）来焊上钛质的端板。这两块端板皆焊到具有中心孔道的阳极传动轴上，在阳极圆筒的内部，该传动轴上有六个径向通孔，每个通孔的直径为0.16厘米，这样可使得电镀液通过中心轴向孔道输送到传动轴上，然后从径向通孔溢出，流到阳极圆筒上。该阳极传动轴也被用来 使阳极圆筒作旋转运动。

包裹在钛阳极外面的是一种不导电的高度多孔性套层。厚度为0.8厘米的该种套层是一个由含尿烷树脂的聚脂纤维所做成的非编织的网。该套层含有云母填充料，其孔隙率超过90%。

为了进行试验，使用了一种厚度规号为20，宽为4英寸的冷轧钢卷材。在向镀覆阳极进料的过程中，钢带首先通过一个清洗段。在清洗段中钢带被浸在一种浓度为4盎司碱/每加仑水的碱性清洗液中进行清洗。这种碱液是一种市售物料，它一般含有大部分重量的NaOH和小部分重量的软化水用磷酸盐。清洗槽的温度维持在150°F左右。在进行清洗过程中，钢带全部用清洗液浸渍后用辊状钢丝刷轻轻擦拭。当钢带经过这样的清洗处理以后再用110°F的自来水彻底濯洗。然后再用压缩空气吹干。

金属带经清洗、濯洗和干燥之后进而与钢制滚轴阴极接触。然后再和滚轴阳极接触。

在此实验中使用了硫酸锌电镀液。该镀液含有硫酸锌（ZnSO₄·H₂O）的浓度为136.6克/升及1.5厘米³/升溶液的非离子型润湿剂。把这些组分溶解在去离子水中。用硫酸把该镀液调至pH约等于3.5。使该电镀液维持在室温下，并用一根软管按每分钟5升的进料速度将镀液输向阳极滚轴的阳极传动轴。

阳极滚轴连接稳电流直流整流器的阳极，阳极滚轴以每分钟60转的速度按顺时针方向转动，使滚轴的转动方向与进料钢带的移动方向相反。钢带进而以每分钟5英尺的线速度与阳极滚轴的下部相接触的情况下进料。电镀是在阳极的接触部位的电流密度为4000ASF的条件下进行。

当镀好的钢带从阳极轴下出来时，用空气横吹过钢带以防止电镀液浸渍钢带。之后，用室温下的自来水把电镀液从钢带上洗掉。最后，用加热到约100-140°F的压缩空气流吹到钢带上使之干燥。所制得的干燥钢带随后进入卷盘工序。用该方法，可以在每平方米的基体金属上均匀地镀上30克的锌。经用目视法观察，沉积层光滑，无论纵向还是横向均如此。

在进一步的试验中，钢带用一种DACROMET    200抗蚀表面涂料涂覆成面层，这种涂料已知含有六价的铬和细粒状的锌，这种涂料可以从国际金属涂料公司（Metal    Coatings    International    Inc.）获得。为了对比起见，挑选了一种市售的镀锌的试验板。已知这种试验板上所含的电镀锌的重量与按本发明来制备的板材相当（这种对比用的板材同样也用相同重量的DACROMET    200型表面涂料进行表面涂覆）。在抗腐蚀性能及镀层结合力的比较试验中，结果发现，用本发明的方法来制备的试验板，其抗蚀能力及镀层的结合力皆与市售板相当。

实施例    2

仍然使用实施例1中的镀覆设备。把实施例1中所述的一种钢带用实施例1中所述的方法进行电镀前的准备。但是在本次试验中使用的镀液为一种氯化锌镀液，其中含氯化锌（ZnCl₂）102.5克/升。如实施例1中所述，该镀液也含有少量非离子型润湿剂，所有组分均溶于去离子水中，镀液的pH值为0.5±0.5，用盐酸来调节。

全部采用前述实施例1中的方法，用氯化锌镀液对冷轧钢基体进行电镀。氯化锌镀液电镀时所用的电流为250安（直流），电压为40伏（直流），电流密度在4000-4500ASF的范围内。

电镀过的钢带经濯洗和干燥后可以观察到锌镀层是光亮、光滑且平整的镀层，不含易见的粗糙点或针点。本次电镀所制得的试验板以实施例1中所述的方法与作比较用的板进行对比试验，结果发现，其耐蚀性及镀层的结合力皆与市售材不相上下。

实施例    3

仍然使用实施例1中的设备和方法，只要所用的电镀液有更高的酸度。更具体地说，该镀液含136.6克/升硫酸锌以及少量的非离子型润湿剂，两者均溶于去离子水中。使用130克/升硫酸来制备低pH值的电镀液。

在使用这种高酸度的硫酸锌镀液进行电镀时，所用的电流为250安（直流），电压为15伏（直流），电流密度超过4000ASF。如在实施例1中那样，可观察到所制得的锌镀层是一种光滑而均匀的沉积层，具有十分光亮的表面层。结果发现，用这种镀液在4英寸宽钢带的每平方米钢带面积上沉积了26克的锌。

Claims (22)

1、一种在移动金属带上电镀金属的工艺方法，其中使一个转动阳极与作为阴极的金属带相接触，该方法的特征在于包括如下步骤：

使一个圆筒形，可作旋转运动的非损耗性阳极与所说的金属带相切接触，该阳极包括一个空心的并至少基本上布满小孔的管状金属圆筒，它具有含金属氧化物的电催化性外表覆盖层，该阳极具有一层不导电且高度多孔的合成树脂薄外套层，该外套层饱含电镀金属用的电解液；

使所说的阳极在与所说金属带接触的情况下以一定的速度旋转，

这种旋转速度应能使金属带与阳极之间产生相对运动；

在阳极与阴极之间通入电流；以及

对所说的金属带进行电镀，电镀所用电流密度不小于每平方

阳极面积3500安。

2、权利要求1所述的方法，其特征在于所述的移动金属带在和阳极相切接触的情况下行进，而且该金属带的线速度小于阳极的转速。

3、权利要求1所述的方法，其特征所述的圆筒形阳极按逆滚动镀覆方式与金属带相切接触。

4、权利要求1所述的方法，其特征在于所述的圆筒形阳极按顺滚动镀覆方式与金属带相切接触。

5、权利要求1所述的方法，其特征在于电镀液通过一个阳极中心轴供给阳极并接着穿过圆筒内部的小孔流到所述的多孔外套层。

6、权利要求1所述的方法，其特征在于金属带在电流密度至少为约4000安/平方呎的条件下来电镀锌，锌-铁或镍-锌镀层。

7、权利要求1所述的方法，其特征在于所述的金属带和阴极接触滚轴相互紧密接触，其接触之处位于该金属带与所说阳极接触处之前。

8、权利要求1所述的方法，其特征在于所说的金属带在经过电镀以后用水濯洗以除去其上面剩余的溶液并接着进行干燥。

9、权利要求1所述的方法，其特征在于所说的金属带在与阳极接触时，钢带与阳极之间的相对移动差在约1.5∶1至约40∶1的范围内。

10、用权利要求1所述方法生产的电镀金属带。

11、一个用于对移动着的金属带进行电镀的滚轴电极，该电极的特征在于包括：

一个空心的管状金属圆筒，它呈布满小孔的网状形式并且具有一层含金属氧化物的电催化性覆盖层的外表面;

一个密配合地包在所说网状圆筒外面的不导电且抗酸的多孔热塑性树脂外套，其厚度基本上不大于1.5厘米并具有互相连通的孔隙，构成至少约50%（体积）的孔隙率;以及

在所说的圆筒内的供液装置，借助此装置可将电镀液通过多孔网状圆筒供到树脂外套中。

12、权利要求11中所述的滚轴电极，其特征在于所述管状金属圆筒所用的金属选自钛、钽、锆、钨、硅、铌、它们的合金和它们的金属间化合物。

13、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所述的电催化覆层是金属氧化物混合物。

14、权利要求13所述的滚轴电极，其特征在于所述的金属氧化物混合物含有一种铂旋金属，该金属选自由铂、钯、铑、铱、钌、锇及其合金所组成的这组金属。

15、权利要求11中所述的滚轴电极，其特征在于所述的管状金属圆筒具有一种菱形网孔，网孔的设计长度在约2厘米至约9厘米的范围内，而其设计宽度在约0.5厘米至约4厘米的范围内。

16、权利要求15所述的滚轴电极，其特征在于所说的菱形网孔上的网丝，其宽度至少约为0.2厘米，其厚度至少约为0.2厘米。

17、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所说的多孔树脂外套，其厚度基本上不大于0.5厘米左右。

18、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所述的多孔树脂外套是一种粗糙的、非编织的和紊乱的纤维外套。

19、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所述的多孔树脂外套是由含聚丙烯或聚酰胺树脂的热塑性合成树脂做成的。

20、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所述的多孔树脂外套的孔隙率约50%-95%（体积），且其孔径在约1微米至约100微米的范围内。

21、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所述的圆筒内的液体供应装置包括一个属于滚轴电极的多孔中心轴，而且该电极由所述的中心轴来驱动。

22、权利要求11所述的滚轴电极，其特征在于所说的管状金属中空圆筒含有元素状态的电镀金属，以此构成可耗性滚轴电极的一部分。

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