CN86108130A - 无水软性隐形眼镜及其生产方法 - Google Patents
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
Abstract
一种由共聚物制成的无水软性隐形眼镜不需要蒸煮消毒,且具有良好的抗污性、良好的氧渗透性、良好的弹性回复和良好的形状稳定性。
制备无水隐形眼镜的方法包括将刚性眼镜坯经受酯化和(或)酯基转移的处理步骤。
Description
本发明涉及一种软性隐形眼镜及其生产方法,具体地说是涉及一种具有高氧渗透性的无水软性隐形眼镜及生产此种眼镜的方法。
已知的软性隐形眼镜有用诸如聚-2-羟乙基甲基丙烯酸酯水凝胶型聚合物生产的含水软性隐形眼镜,和用硅氧烷聚合物或其同类物生产的无水软性隐形眼镜。但是,含水软性隐形眼镜的氧渗透性不足,以致容易损害角膜细胞组织的新陈代谢,要么就需要频繁地蒸煮消毒,以防止细菌等的感染,因此这是个麻烦事。而另一方面,用硅氧烷聚合物或同类物生产的无水软性隐形眼镜,具有良好的氧渗透性,但是伴随而来的问题是它易于为泪水组分所污染,致使经过长时间连续使用后,使隐形眼镜变得模糊,这种模糊用清洁剂是不能去除的。再有,对隐形眼镜要求对眼睛具有良好的亲合力,而没有外来物的感觉。美国专利第3,850,892号公开了一种对眼睛有良好亲合力的无水软性隐形眼镜的生产方法,它是将主要含有一种聚丙烯酸酯和(或)一种聚甲基丙烯酸酯并具有隐形眼镜形状的坯子,经受酯化处理或酯基转移处理。但是,这种隐形眼镜的氧渗透性不足,不能长期使用。现在,人们一直在寻求要提供一种不需要蒸煮消毒,并且即便在长期使用之后,也不会引起角膜细胞组织新陈代谢失调的软性隐形眼镜。换言之,要提供一种无水型、抗泪水组份污染、并有良好氧渗透性的软性隐形眼镜。对此类隐形眼镜,美国专利第3,808,179号推荐了一种由丙烯酸或甲基丙烯酸的氟代烷基酯与丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物制成的隐形眼镜。美国专利第
3,950,315号,也推荐了一种由甲基丙烯酸甲酯与一种甲基丙烯酸氟代烷基酯的共聚物制成的隐形眼镜。
但是,上述美国专利第3,808,179号中所公开的软性隐形眼镜,存在着下列问题:
(1)当丙烯酸氟代烷基酯或甲基丙烯酸氟代烷基酯原料的氟代烷基中的碳原子数小的时候,所制得的软性隐形眼镜的氧渗透性不足。
(2)另一方面,当丙烯酸氟代烷基酯或甲基丙烯酸氟代烷基酯原料的氟代烷基中碳原子数大的时候,聚合反应所得的聚合物将产生内应力,因此所得的软性隐形眼镜势必变形,或呈现延迟弹性回复。就是说,当用手指或其它同类物拿住并弯曲软性隐形眼镜时,要相当长的时间才能复原。
(3)当用甲基丙烯酸烷基酯作原料时,软性隐形眼镜的玻璃化温度升高,导致氧渗透性下降。
上述美国专利第3,950,315中所公开的软性隐形眼镜,尽管其目的在于改进氧渗透性,但当采用甲基丙烯酸甲酯作为单体时,仍旧存在制隐形眼镜用的共聚物的玻璃化温度高的问题,因此不能获得足够的氧渗透性。
因此,本发明的目的就是要解决上述问题,并且提供一种无需蒸煮消毒、能抗泪水组份污染、具有很好的氧渗透性、具有良好的弹性回复,而且不会由于在聚合反应中产生内应力而变形的无水隐形眼镜。
本发明提供了一种含有共聚物的无水软性隐形眼镜,该共聚物的单体单元组成为:49.9-95%(摩尔)如式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯;0~10%(摩尔)至少一种选自丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙
烯酸氟代烷基酯的化合物,其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子;4.9~50%(摩尔)如式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯;以及0.1~10%(摩尔)的交联单体。
其中R1为从式为-(CH2)l-CmFnHp(其中l为整数1或2,m为3至8之间的一个整数,n为6或大于6的一个整数,p为0或大于0的一个整数,m、n、和p要符合公式n+p=2m+1的要求)的直链氟代烷基,和式为-CqH2q+1(其中q为4至10之间的一个整数)的直链烷基中选出来的至少一种基团。
其中R2为可用式-CxFyHz表示的一种直链氟代烷基,其中x为6至8之间的一个整数,y为12或大于12的一个整数,z为0或大于0的一个整数,x、y和z要符合公式y+z=2x+1的要求。
与普通的含水软性隐形眼镜或无水软性隐形眼镜相比,本发明的软性隐形眼镜在下列方面具有更多的优越性,即是:例如即便在长期使用后,在软性隐形眼镜上吸收了污物,也不会逐渐变得模糊;由于其呈现一般由丙烯酸氟代烷基酯或甲基丙烯酸氟代烷基酯所组成的共聚物生产的硬性隐形眼镜所不能期望的如此高的氧渗透性,所以即使
经过长期使用后,也不会发生任何角膜细胞组织的新陈代谢失调;当用旧了的时候还能具有良好的适应感觉;由于它是无水型,故无需蒸煮消毒;并且由于在共聚过程中共聚物中产生的内应力不会导致任何形变。
在式(Ⅰ)中所示的丙烯酸酯,是构成本发明用的共聚物的一种单体,R1要求是具有4至10个碳原子的直链氟代烷基或烷基。如果用R1表示的氟代烷基或烷基的碳原子数为3或小于3,则使所得的软性隐形眼镜的硬度变得太高,从而可能使本发明所具有的高氧渗透性的特点落空。同时,按照下文的说明,能够生产本发明的软性隐形眼镜,其方法是(1)一种包括直接在塑模中进行聚合反应的方法,(2)一种包括把刚性聚合物切割并研磨成隐形眼镜形状,随后通过酯化处理和(或)酯基转移处理使其软化的方法。如果用R1表示的氟代烷基或烷基的碳原子数为11或大于11,那么在聚合反应时将在共聚物中产生较大的应力,结果导致在方法(1)聚合完毕脱模以后,或是在方法(2)的酯化处理和(或)酯基转移处理使其软化以后,由于释放内应力而使软性隐形眼镜产生形变。
式(Ⅰ)所示丙烯酸酯,可以包括诸如丙烯酸氟代烷基酯类,例如:丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟代丁基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟代丁基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟代戊基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟代戊基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,-十二氟代庚基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代庚基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十二氟代辛基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8
-十三氟代辛基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-十六氟代癸基酯和丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯,以及丙烯酸烷基酯类,例如:丙烯酸正丁基酯、丙烯酸正戊基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸正壬基酯及丙烯酸正癸基酯,可将两个或更多的丙烯酸酯合起来使用。
在上述的丙烯酸氟代烷基酯和丙烯酸烷基酯中,较好的有:丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟代丁基酯、丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟代丁基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯、丙烯酸正己基酯和丙烯酸正辛基酯等。
式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯,是构成本发明所用共聚物的另一种单体。R2必须是具有6至8个碳原子的直链氟代烷基,如果R2所示的氟代烷基的碳原子数为5或低于5,则所得软性隐形眼镜的氧渗透性下降,如果为9或大于9,则在聚合过程共聚物中势必产生内应力。
从式(Ⅱ)可见,在甲基丙烯酸酯中,-R2基与-COO基之间,主要是一个乙烯基(-CH2CH2-)。从前面所述的美国专利第3,808,179号中已知类似于式(Ⅱ)化合物的甲基丙烯酸酯类,在-R2基与-COO基之间,只有一单个的亚甲基。但是,如果把这些化合物用作组成共聚物的单体时,则将出现所得到的软性隐形眼镜不仅呈现较大的延迟弹性回复,而且在共聚反应中由于释放出共聚物所产生的内应力,致使隐形眼镜变形,因此该产物不适
宜用来作软性隐形眼镜。
式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯中,R2氟代烷基中的氟原子数必须是12或大于12,如果R2中氟原子数小于12,则所得的软性隐形眼镜的氧渗透性不足。
式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯,可以包括例如:甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十二氟代辛基酯、甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯、甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-十六氟代癸基酯、和甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯等,可以将两个或更多的甲基丙烯酸酯合起来使用。
在上述甲基丙烯酸酯中,较好的有:甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯和甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯。
交联单体也是构成本发明所用共聚物的另一种单体,此类交联单体包括例如:诸如草酸、对苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、丙二酸及丁二酸一类的有机二羧酸的二乙烯基酯;诸如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,4-戊二烯和1,5-己二烯一类的二乙烯基烃(即α、ω-双烯烃);乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等等的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯;二丙烯酸或二甲基丙烯酸2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-羟甲基-5-乙基-1,3-二噁烷酯,二丙烯酸或二甲基丙烯酸三环癸基二羟甲基酯;二丙烯酸或二甲
基丙烯酸三环癸基二羟甲基酯的ε-己内酯的加成物;丙烯酸或甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷及邻苯二甲酸酐的反应产物;丙烯酸或甲基丙烯酸、环氧丙烷及邻苯二甲酸酐的反应产物;丙烯酸或甲基丙烯酸,1,4-丁二醇或1,6-己二醇及邻苯二甲酸的反应产物;丙烯酸或甲基丙烯酸与丙二醇、乙二醇、二甘醇或三甘醇以及邻苯二甲酸酐的反应产物以及具有诸如2,2-双(4-丙烯酸氧基聚乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、对苯二甲酸二环氧丙酯和螺乙二醇二环氧甘油醚等环状化合物的交联单体,可以把两个或更多的合起来使用。
在上述交联单体中,较好的有:乙二醇、二甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的二甲基丙烯酸酯。
在构成本发明软性隐形眼镜的共聚物中,上述单体的比例确定为:49.9~95%(摩尔),最好是60~80%(摩尔)的式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯;0~10%(摩尔),最好是0~5%(摩尔)选自丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯的化合物,其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子;4.9~50%(摩尔),最好是19~40%(摩尔)的式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯和0.1~10%(摩尔),最好是1~5%(摩尔)的上述交联单体。
如果在构成本发明的软性隐形眼镜的共聚物中,式(Ⅰ)所示丙烯酸酯的比例低于49.9%(摩尔),或是式(Ⅱ)所示甲基丙烯酸酯的比例大于50%(摩尔),则将会增加软性隐形眼镜的硬度,致使软性隐形眼镜呈现较大的延迟弹性回复。另一方面,如果式(Ⅰ)所示丙烯酸酯的比例高于95%(摩尔),或是式(Ⅱ)所示甲基丙烯酸酯的比例低于4.9%(摩尔),则将会产生软性隐形眼镜产品的氧渗透性下降的问题。同样,如果从丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯(其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子)一组
中选出来的化合物的比例大于10%(摩尔),则软性隐形眼镜的氧渗透性将会下降,并且势必失去其柔性。如果交联单体的比例小于0.1%(摩尔),则软性隐形眼镜的形状稳定性变差,而当其大于10%(摩尔)时,软性隐形眼镜将要变脆。
在构成本发明软性隐形眼镜用的共聚物中,较适宜的氟含量是5~50%(重量),最好是10~45%(重量)。如果氟含量低于5%(重量),则氧渗透性不足,如果大于50%(重量),则软性隐形眼镜会出现较大的延迟弹性回复的问题。
举例来说,本发明的软性隐形眼镜,可以用下列方法制备:
(1)一种把单体成分直接在塑模中聚合的方法;和
(2)一种把刚性共聚物制成具有隐形眼镜形状的眼镜坯,再与至少具有4个碳原子的醇相接触,从而使刚性共聚物中的丙烯酸为醇所酯化,和(或)丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯为醇所酯基转移的方法。上述刚性共聚物的单元单体组成为:49.9~95%(摩尔)至少一种选自丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯(其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子)和上述式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯的化合物;4.9~50%(摩尔)的上述式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯以及0.1~10%(摩尔)的交联单体。
因此,在下文中把在第(2)种方法中,用上述醇对眼镜坯的接触处理称之为酯化处理和(或)酯基转移处理。
但是,在第(1)种方法中存在的问题是需要许多适应隐形眼镜形状的精密塑模,所以最好还是采用第(2)种方法。
可以用于上述第(2)种方法的丙烯酸烷基酯(其烷基具有1至3个碳原子,下文称之中“丙烯酸低称烷基酯”)和丙烯酸氟代烷基酯(其氟代烷基具有1至3个碳原子,下文称之为“丙烯酸低级氟代烷基酯”),包括诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等等;以及丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯、丙烯酸2,2,3,3-四氟代丙基酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟代丙基酯等等。
上述第(2)种方法所用单体的比例基本上可根据酯化和(或)酯基转移后得到的所需共聚物中单体组成来确定。因此,单体可以采用的比例是:大约49.9~95%(摩尔),最好是60~80%(摩尔)自丙烯酸、丙烯酸低级烷基酯、丙烯酸低级氟代烷基酯和式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯中选出的化合物;约4.9~50%(摩尔),最好是19~40%(摩尔)的式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸氟代烷基酯以及约0.1~10%(摩尔),最好是1~5%(摩尔)的交联单体。由共聚这些单体所得的刚性共聚物,需要经过酯化和(或)酯基转移处理,因此,可以使源于丙烯酸、丙烯酸低级烷基酯、丙烯酸低级氟代烷基酯的单体单元极高度地酯化和(或)酯基转移(约90%或更高)以得到制造所期望的软性隐形眼镜的共聚物。在此情况下,通过恰当地选择酯化和(或)酯基转移处理的条件,可以使式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯不产生酯基转移而被保留下来,或是被酯基转移。在刚性共聚物中,式(Ⅱ)的甲基丙烯酸氟代烷基酯单元,也不受酯化和(或)酯基转移处理的影响。
在第(2)方法中,上述单体以上述比例共聚,可以得到一般具有玻璃化温度约为50℃或更高的刚性共聚物,对其进行酯化和(或)酯基转移处理后,能够使之转变成玻璃化温度为20℃或更低,最好是0℃或更低的共聚物。该玻璃化温度,可以根据所用单体的比例来控制。
可以用普通的基聚合反应进行上述单体的共聚反应。此类共聚的方法可以包括在诸如过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈一类的过氧化物或偶氮化合物作为催化剂存在下,用逐步升温进行聚合的方法;或者在诸如苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚、二苯甲酮和米
酮等光聚合引发剂存在下,通过紫外线照射进行聚合的方法。催化剂或光聚合引发剂的一般用量为全部单体重量的0.01%至1%。
其后,在第(2)方法中,可将所得刚性聚合物块切割并研磨,制成一个与想要的软性隐形眼镜具有同样形状的刚性眼镜坯,再将之通过酯化和(或)酯基转移处理,使眼镜坯软化,以得到本发明所想要的软性隐形眼镜。
可将眼镜坯与醇接触,最好是使眼镜坯浸渍在醇中,进行酯化和(或)酯基转移处理。用在这里的醇可以包括具有4个或4个碳原子以上的醇,例如象正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇和正癸醇一类的具有4到10个碳原子的直链醇。在酯化或酯基转移处理时,可以使用催化剂。该催化剂可以是任一种常用酯化催化剂,即浓硫酸和甲磺酸等。催化剂在醇中的浓度最好是0.2~10%(重量)。一般来说,在温度为20~200℃和反应时间约为1~100小时的条件下,可以充分进行反应。
在按上述第(2)方法制得的构成本发明软性隐形眼镜的共聚物中,那些构成刚性聚合物的丙烯酸、丙烯酸低级烷基酯和丙烯酸低级氟代烷基酯在酯化和(或)酯基转移处理之前,可以保留占总摩尔量的10%或低于10%,最好是5%或低于5%。这些物质不会对本发明软性隐形眼镜的氧渗透性之类的使用性能产生不良影响。
按照上述第(2)方法,可以制得具有较小内应力的、包含上述刚性共聚物的眼镜坯,而且这种坯在经受酯化和(或)酯基转移处理之后,可以得到具有小内应力的、本发明的成品软性隐形眼镜。为此,可以推定,在脱模之后,或在酯化和(或)酯基处理得到软化之
后,不会发生形变。还可以推定,由于通过酯化和(或)酯基转移处理,将共聚物变成具有长度适宜的烷基或氟代烷基侧链的共聚物,因此本发明的软性隐形眼镜才可能是软的,才可能具有良好的安装适应性。才可能具有极高的氧渗透性。
现用下述诸实施例和对比实施例,对本发明作进一步说明,但本发明不受这些实例的限制。
实施例1
将占下述诸单体总重量0.02%的苯偶姻甲基醚(用作光聚合引发剂)加到含70%(摩尔)丙烯酸、27%(摩尔)甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯和3%(摩尔)乙二醇二甲基丙烯酸酯(用作交联单体)的混合物内。此后,将1.5毫升上述混合物注入直径为15毫米、高度为20毫米的聚乙烯塑模内,然后在氮气气氛中和室温下用紫外光照射8小时,以完成聚合反应。
在聚合之后,将所得刚性共聚物切割并研磨成具有隐形眼镜形状的眼镜坯,再将眼镜坯浸入加有1%(重量)浓硫酸的正己醇内,在回流温度下反应24小时,以使共聚物内的丙烯酸酯化。反应后,用正己醇洗涤经酯化处理过的共聚物,再通过干燥,以得到软性隐形眼镜。
根据所测得的眼镜坯在酯化前后的重量变化,采用上述酯化处理法测得用正己醇酯化共聚物内丙烯酸的酯化率为95%或更高。
使用理化制机工业有限公司(Rika Seiki Kogyo Co,Ltd)生产的氧渗透性测定仪,在35℃下和0.9%的生理盐水中,测定所得软性隐形眼镜成品的氧渗透系数。
此外,还使用日立有限公司(Hitachi Co,Ltd.)生产的200-20型双光束分光光度计测定软性隐形眼镜的可见光透射率。所得的软性隐形眼镜成品,在使用一周后,用类似的方法测定其可见光透射率。
此外,还使用NEITZ公司生产的CG-D型半径仪检查软性隐形眼镜的形变情况。
所得结果见表1。
实施例2
除了用丙烯酸乙酯代替丙烯酸和用甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯代替甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯之外,接与实施例1相同的方法进行聚合,并且用正己醇进行酯化处理,以制得软性隐形眼镜。
本例按与实施例1相同的方法,测得共聚物内丙烯酸乙酯的酯基转移率为95%或更高。按与实施例1相同的方法测定本例所得软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
对比实施例1
除了用甲基丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯代替甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯之外,用与实施例1相同的方法进行聚合并用正己醇进行酯化处理,以制得软性隐形眼镜。
本例按与实施例1相同的方法测得共聚物内丙烯酸的酯化率为95%或更高。按与实施例1相同的方法,测定本例所得软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
对比实施例2
除了用甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-二十一氟代癸基酯代替甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯以外,按与实施例1相同的方法进行聚合并用正己醇进行酯化处理,以制得软性隐形眼镜。
本例按与实施例1相同的方法,测得聚合物内丙烯酸的酯化率为95%或更高。按与实施例1相同的方法测定本例制得软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
对比实施例3
除了用甲基丙烯酸正癸基酯代替甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯以外,按与实例1相同的方法进行聚合并用正己醇进行酯化处理,以制得软性隐形眼镜。
本例按与实施例1相同的方法测得共聚物内丙烯酸酯的酯化率为95%或更高。按与实施例1相同的方法测定本例制得的软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
对比实施例4
除了用60%(摩尔)的丙烯酸、15%(摩尔)的甲基丙烯酸甲酯、22%(摩尔)的甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯和3%(摩尔)的乙二醇二甲基丙烯酸酯的混合物之外,按与实施例1相同的方法进行聚合并用正己醇进行酯化处理,以制得软性隐形眼镜。
本例按与实施例1相同的方法测得共聚物内丙烯酸酯的酯化率为95%或更高。按与实施例1相同的方法测定本例制得的软性隐形眼
镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
对比实施例5
除了用20%(摩尔)的甲基丙烯酸甲酯与80%(摩尔)的甲基丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯的混合物之外,按与实施例1相同的方法进行聚合,以制取刚性共聚物。将该共聚物切割成隐形眼镜形状,并研磨修整。按与实施例1相同的方法测定本例制得软性隐形眼镜的氧渗透系数和可见光透射率,所得结果见表1。
实施例3
按与实施例1相同的方法制得刚性共聚物,然后切割成隐形眼镜的形状,并研磨成隐形眼镜形状的眼镜坯。除了用正癸醇代替正己醇之外,按与实施例相同的方法使眼镜坯酯化,以制得软性隐形眼镜。本例按与实施例1相同的方法测得共聚物内丙烯酸的酯化率为95%或更高。
按与实施例1相同的方法测定本例制得软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
实施例4
除了用40%(摩尔)的丙烯酸,17%(摩尔)的丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟代戊基酯、40%(摩尔)的甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯和3%(摩尔)的乙二醇二甲基丙烯酸酯的混合物外,按与实施例1相同的方法进行聚合,然后将所得的共聚物,按与实施例1相同的方法,用正己醇处理,以制得软性隐形眼镜。本例按与实施例1相同的方法,测得共聚物内丙烯酸的酯化率和丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟代戊基酯的酯基转移率均为95%或更高。
按与实施例1相同的方法,测定本例制得的软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况,所得结果见表1。
实施例5
除了用65%(摩尔)的丙烯酸,12%(摩尔)的丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟代庚基酯、20%(摩尔)的甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯和3%(摩尔)1,4-丁二醇甲基丙烯酸酯的混合物之外,按与实施例1相同的方法,用正己醇处理所得的共聚物,以制得软性隐形眼镜。
本例按与实施例1相同的方法,测得共聚物内丙烯酸的酯化率和丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟代癸基酯的酯基转移率分别为95%或更高和90%或更高。
按与实施例1相同的方法,测定本例制得的软性隐形眼镜的氧渗透系数,可见光透射率和形变情况。所得结果见表1。
试验实施例1
在5只兔子的右眼睛上各装上实施例1~5制得的软性隐形眼镜,进行试验。结果是:在角膜的表面没有发现角膜病;从组织上看,也没有发现充血或角膜水肿。
Claims (10)
1、一种无水软性隐形眼镜;其特征是包含一种单体单元组成如下的共聚物,即49.9~95%(摩尔)如下式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯、0~10%(摩尔)至少一种选自丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯的化合物,其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子、4.9~50%(摩尔)的如下式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯和0.1~10%(摩尔)的交联单体;式(Ⅰ)中的R1是
自式为-C(CH2)l-CmFnHp(式中l为整数1或2,m为3到8之间的整数,n为6或大于6的整数,p为0或大于0的整数,m、n和p之值必须符合式n+p=2m+1的要求)的直链氟代烷基和式为-CqH2q+1(式中q是4到10之间的整数)的直链烷基中选出的至少一种基团;
式(Ⅱ)的R2是式为-CxFyHz的直链氟代烷基,式中x为6到8之间的整数,y是12或大于12的整数,z是0或大于0的整数,且x、y和z之值必须符合式y+z=2x+1的要求。
2、根据权利要求1的软性隐形眼镜,其中所述的共聚物的单体单元组成为:60~80%(摩尔)如式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯;0~5%(摩尔)的自丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯这组中选出的化合物,其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子;19~40%(摩尔)如上式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯;和1~5%(摩尔)的上述交联单体。
3、根据权利要求1的软性隐形眼镜,其中所述的如式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯至少是一种选自丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟代丁基酯、丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟代丁基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯、丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯、丙烯酸正己基酯和丙烯酸正辛基的化合物。
4、根据权利要求1的软性隐形眼镜,其中所述的如式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯至少是一种选自甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛基酯和甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代癸基酯的化合物。
5、根据权利要求1的软性隐形眼镜,其中所述的交联单体至少是一种选自乙二醇甲基丙烯酸酯、二甘醇甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇甲基丙烯酸酯和1,6-丁二醇甲基丙烯酸酯的化合物。
6、根据权利要求1的软性隐形眼镜,其中所述的共聚物含5~50%(重量)的氟。
7、根据权利要求1的软性隐形眼镜,其中所述共聚物的玻璃化温度为20℃或低于20℃。
8、一种制备无水软性隐形眼镜的方法;该无水软性隐形眼镜是由一种共聚物构成的;该共聚物的单体单元组成为:49.9~95%(摩尔)在权利要求1中列出的如式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯、0~10%(摩尔)至少一种选自丙烯酸、丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯(其烷基或氟代烷基具有1至3个碳原子)的化合物、4.9~50%(摩尔)在权利要求1中列出的如式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯和0.1~10%(摩尔)的交联单体;该方法的特征在于使具有隐形眼镜形状的含刚性共聚物的眼镜坯与至少具有4个碳原子的醇接触。该刚性共聚物的单体单元组成为:49.5~95%(摩尔)至少一种选自丙烯酸,丙烯酸烷基酯或丙烯酸氟代烷基酯(其烷基或氟代烷基具有1到3个碳原子)和在权利要求1中列出的如式(Ⅰ)所示的丙烯酸酯的化合物、4.9~50%(摩尔)在权利要求1中列出的如式(Ⅱ)所示的甲基丙烯酸酯和0.1~10%(摩尔)的交联单体。
9、根据权利要求8的方法,其中所述的眼镜坯与醇的接触,是通过将眼镜坯在温度为20~200℃下浸入醇中来实现的。
10、根据权利要求8的方法,其中所述的醇选自正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇和正癸醇。
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