CN1175905A - 软性眼内镜片 - Google Patents

软性眼内镜片 Download PDF

Info

Publication number
CN1175905A
CN1175905A CN96192018A CN96192018A CN1175905A CN 1175905 A CN1175905 A CN 1175905A CN 96192018 A CN96192018 A CN 96192018A CN 96192018 A CN96192018 A CN 96192018A CN 1175905 A CN1175905 A CN 1175905A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
intraocular lens
weight
methyl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN96192018A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1093769C (zh
Inventor
今福元
浜野右生
岩本英寿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoya Corp filed Critical Hoya Corp
Publication of CN1175905A publication Critical patent/CN1175905A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1093769C publication Critical patent/CN1093769C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

本发明涉及软性眼内镜片,它以(甲基)丙烯酸全氟辛基乙氧基亚丙酯单体、(甲基)丙烯酸2－苯基乙酯单体、(甲基)丙烯酸烷酯单体和交联性单体为必要单体成分。这种软性眼内镜片可以在镜片折叠并保持小尺寸时插入眼内,然后即使将保持力松开,镜片的光学部分彼此也不会粘合,并在诸如20～60秒钟左右的适当时间回复到原来形状和达到稳定。

Description

软性眼内镜片
技术领域
本发明涉及通过小切口就可容易地插入的软性眼内镜片，具体地说，涉及一种软性眼内镜片，该镜片可在折叠并保持很小尺寸时插入眼内，此后即使取消折叠力，镜片光学部分也不会彼此粘合，经过一段适当时间例如20～60秒左右就能恢复并稳定成原来的形状。
背景技术
伴随着老年人口的增加，老年性白内障患者的增加日益显著。白内障的治疗可借助于将混浊的水晶体核和皮质摘除，然后用眼镜或隐形眼镜矫正视力，或者插入眼内镜片等任何一种方法进行，但目前广泛采用的是将水晶体全部摘除后固定眼内镜片的方法。作为镜片原材料，其主流是具有优异生物兼容性和加工性的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)。
另一方面，随着近年来超声波乳化吸引术的普及，以减轻术后散光为目的的小切口手术日益盛行。目前，作为小切口手术用镜片，多数是由已实际用作被覆剂或乳房再造材料的某种聚硅氧烷制成的镜片。然而，聚硅氧烷镜片有难以折叠固定，从而需要特殊注射器，而且折叠状态的形状回复力强，因而容易造成囊内细胞损伤等物理性能方面的问题。此外，还涉及细胞极少愈合而使囊内固定不充分，以及术后炎症或混浊较多等各种问题。
为了消除上述聚硅氧烷镜片的缺点，特开平4-292609号公报中公开了以2种以上(甲基)丙烯酸芳烷酯和交联性单体为单体成分的共聚物所组成的软性眼内镜片。
此专利公报中所述的软性眼内镜片，由于折射率高，因而也有镜片厚度可以做得薄这样的优点，但若使镜片折叠，则在折叠状态下会粘合、难以脱离，因而有将其插入眼内的手艺不易掌握这样的缺点。
另一方面，美国专利No.5,331,073说明书的实施例1中，公开了以丙烯酸苯氧乙酯和丙烯酸正己酯以及交联性单体二(甲基丙烯酸)乙二醇酯为单体成分的共聚物所组成的眼内镜片，但此美国专利说明书的实施例1中所述的眼内镜片在折叠后数秒钟内就会回到原来的形状，由于形状回复太快，因而有容易造成囊内细胞损伤这样的缺点。
发明公开
本发明的目的是提供一种软性眼内镜片，该镜片可在折叠并保持小尺寸时插入眼内，此后即使取消保持力，镜片的光学部分也不会彼此粘合，经过诸如20～60秒左右的适当时间便回复到原来形状并达到稳定。
本发明者为达到上述目的而进行深入研究的结果，发现含有下述通式(I)单体、通式(II)单体、通式(III)单体和交联性单体的特定单体混合液发生共聚而得到的共聚物所组成的软性眼内镜片，在具有可折叠的柔软性的同时，折叠时镜片的光学部分即使彼此接触也不会粘合，此外，当消除保持力时经过诸如20～60秒钟左右的适当时间便能回复到原来形状并达到稳定。
本发明是在上述发现的基础上完成的，本发明的目的在于一种软性眼内镜片，其特征在于该镜片由含有下列成分作为必要单体成分的共聚物组成：
通式(I)所示的(甲基)丙烯酸全氟辛基乙氧基亚丙酯单体式中R1是氢或甲基，
通式(II)所示的(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯单体
Figure A9619201800052
式中R2是氢或甲基，
通式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷酯单体
Figure A9619201800061
式中R3是氢或甲基，R4是C4-C12的直链或支链烷基，和
交联性单体
附图简单说明
图1是由实施例1得到的共聚物组成的眼内镜片的紫外线波段透射率曲线。
实施本发明的最佳方式
以下具体说明本发明
构成本发明软性眼内镜片的第一种单体成分，是上述通式(I)所示的(甲基)丙烯酸全氟辛基乙氧基亚丙酯，是用来降低软性眼内镜片材料的表面粘合性和使之具有能在诸如约20～60秒钟的适当时间内回复到原来形状并达到稳定的功能的重要成分。
上述通式(I)中，R1是氢或甲基，但较好的是甲基。
本发明中通式(I)单体的添加量，较好可在5～20％(重量)、更好地在7～15％(重量)的范围内。单体(I)不足5％(重量)时难以充分发挥降低表面粘合性和在诸如20～60秒钟的适当时间内回复到原来形状并达到稳定的效果，而若超过20％(重量)则容易使所得到的软性眼内镜片的形状回复性下降，因而也不好。
构成本发明软性眼内镜片的第二种单体成分，是上述通式(II)所示的(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯，是用来赋予软性眼内镜片材料以高折射率的必要成分。
上述通式(II)中，R2是氢或甲基，但较好的是甲基。
本发明中通式(II)单体的添加量，较好可在40～60％(重量)、更好地在42～56％(重量)的范围内。不足40％(重量)时，很难能赋予镜片材料以足够的折射率，而若超过60％(重量)，则虽然折射率提高，但所得到的软性眼内镜片材料会失去柔软性，难以折叠成小尺寸，因而也不好。
构成本发明软性眼内镜片的第三种单体成分，是上述通式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷酯，是用于赋予软性眼内镜片材料以柔软性的必要成分。
上述通式(III)中，R3是氢或甲基，但较好的是氢，而R4是C4～C12的直链或支链烷基，作为通式(III)所示的单体的具体例，可以列举丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯等。
通式(III)单体的添加量，较好可以在30～50％(重量)、更好地在35～46％(重量)的范围内。不足30％(重量)时，很难能赋予镜片材料以充分的柔软性，而若超过50％，则容易增大镜片材料的表面粘合性，因而也不好。
构成本发明软性眼内镜片的第四种单体成分，是交联性单体，可以单独使用或2种以上混合使用。交联性单体是用于防止镜片塑性变形和进一步提高机械强度的必要成分，其实例可以列举二(甲基丙烯酸)乙二醇酯(以下称EDMA)、二(甲基丙烯酸)二甘醇酯、二(甲基丙烯酸)三甘醇酯、二(甲基丙烯酸)四甘醇酯、二(甲基丙烯酸)1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基丙烯酸)1，6-己二醇酯等。
交联性单体的使用量，相对于通式(I)、(II)和(III)的单体总量而言，较好是0.5～4％(重量)。尤其好的量1～3.5％(重量)。不足0.5％(重量)时，难以显示出引进交联性单体的效果，而若超过4％(重量)，则因交联点增多而变脆，容易引起机械强度下降，因而也不好。
本发明中，除作为软性眼内镜片构成成分的上述必要成分外，还可以使用有紫外线吸收能力的单体，其实例可以列举如下通式(IV)所示的、在紫外线吸收能力的单体，式中X是氢原子或氯原子，R5是氢或甲基。
作为通式(IV)所示的，有紫外线吸收能力的单体的具体实例，可以列举5-氯-2-[2-羟基-5(β-甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑(以下称CHMP)、2-[2-羟基-5-(β-甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑。
有紫外线吸收能力的单体的使用量，相对于通式(I)、(II)和(III)的单体总量而言，较好是0.05～3％(重量)。尤其好的是0.1～2％(重量)。不足0.05％(重量)时，不能期待紫外线防护效果，而即使用量超过3％(重量)，也不能期待其显著提高紫外线防护效果。
此外，为了使得到的软性眼内镜片材料着色，也可以使用诸如可聚合色素等作为其它共聚成分。
以下说明本发明的软性眼内镜片的制造方法。
构成本发明的软性眼内镜片的共聚物制备时，首先向上述单体混合液中添加聚合引发剂，充分搅拌，配制成均匀单体混合液后，用通常方法聚合。所述通常方法，系指在添加自由基聚合引发剂之后，分阶段或连续地升温到40～120℃的温度范围、或者照射紫外线或可见光等的方法。
作为所述自由基聚合引发剂的具体例，可以使用一般已知的自由基聚合引发剂，如偶氮二戊腈、偶氮二异丁腈(以下称AIBN)等偶氮类引发剂，或环氧草酸二(4-叔丁基环己酯)等有机过氧化物。上述引发剂的使用量，相对于单体总量而言，较好是0.05～0.5％(重量)左右。
构成本发明软性眼内镜片的共聚物，可以用将所述单体混合液填充到做成所希望眼内镜片形状的铸模中而得到成型物的铸模(模塑)法，或在适当模具或容器中进行聚合，得到棒状、块状、板状共聚物后，在低温切削、研磨该共聚物的方法，来成形为眼内镜片形状。
此外，在得到眼内镜片的情况下，可以与镜片分开单独制作镜片支持部件，然后装配到镜片上，也可以与镜片同时一体成形。作为支持部件材料，可以列举聚丙烯、PMMA等。
本发明的软性眼内镜片的粘合性、形状回复性、折叠强度如下所述，其测定方法在以下实施例栏中说明：
粘合性：用眼内镜片插入器具夹持光学部分，折叠后在36℃的室温下松开时，光学部分彼此完全不粘合。
形状回复性：20～60秒钟。
折叠负荷：100～300g。
实施例
以下用实施例进一步说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。
实施例1
在容量30ml的安瓿管中加入甲基丙烯酸全氟辛基乙氧基亚丙酯(BRM)0.48g(8％重量)、甲基丙烯酸2-苯基乙酯(PEMA)3g(50％重量)、丙烯酸丁酯(BA)2.52g(42％重量)、5-氯-2-[2-羟基-5-(β-甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑(CHMP)0.03g(相对于BRM、PEMA和BA的总量而言为0.5％重量)、二(甲基丙烯酸)乙二醇酯(EDMA)0.18g(相对于BRM、PEMA和BA的总量而言为3％重量)、AIBN 0.012g(相对于BRM、PEMA和BA的总量而言为0.2％重量)，充分搅拌，得到均匀单体混合液。将此溶液注入由特氟隆框(厚度1mm)、上下侧用玻璃板(厚度1.3mm)夹住而成的成形模具内，和聚丙烯制眼内镜片制作用模塑模具内。然后，把成形模具和模塑模具移到加压聚合炉内，在压力2kgf/cm2的氮气氛围中，在110℃温度进行2小时聚合，得到薄膜状和眼内镜片光学部分形状的共聚物。所得到的共聚物在甲醇100ml中浸渍，除去未聚合单体后，将充分干燥物制成测试样品，测定各种物理性能。要注意的是，物理性能测定按如下方法进行。
1、外观
用肉眼观察水中的测试样品，考察其透明性和有无变色。
[评价基准]
○：无色透明
Δ：稍微白浊
X：白浊
2、粘合性
用眼内镜片插入器具夹持眼内镜片光学部分形状的共聚物，在36℃的室温松开夹持力时，观察镜片光学部分的粘合性。
[评价基准]
○：光学部分完全不粘合
Δ：光学部分粘合，经少许时间后分离
X：光学部分粘合、不分离
3、形状回复性
将薄膜状共聚物(长10mm、宽5mm、厚约1mm)对折，测定其直至回到原来形状的时间(单位以秒计)。
4、折叠负荷
薄膜状共聚物(长10mm、宽5mm、厚约1mm)用INSTRON-Japan公司制万能材料试验机折叠，进行薄膜状共聚物折叠负荷的测定。折叠速度为100mm/min，折叠距离为6mm，以此时的力作为共聚物折叠所需要的力的指标(单位以g计)。
5、折射率
用アタゴ公司制折射率仪，在36℃测定e线(546.1nm)的折射率。
物理性能特性结果列于表1。从表1可见，本实施例得到的共聚物不粘合、折叠负荷小(容易折叠)、只需30秒钟左右就能回复到原来形状。而且由于导入了有紫外线吸收能力的CHMP，因而本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片是紫外线防护效果优异的。此共聚物的小片1g在蒸馏水50ml中浸渍，在100℃加热30分钟进行萃取，不能确认CHMP的溶出。本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片在紫外波段的吸收曲线表示在图1中。
实施例2～4
同实施例1一样，在BRM、PEMA、BA、CHMP和EDMA组成的单体混合液中添加AIBN，进行聚合，得到共聚物。聚合用单体、交联性单体和自由基聚合引发剂的量列于表1中。然后，按照与实施例1同样的操作除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片无粘性、折叠负荷小(容易折叠)、在约25～40秒钟左右回复到原来形状。此外，由于导入CHMP，本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片是紫外线防护效果优异的。
实施例5
在容量30ml的安瓿管中，加入BRM 0.6g(10％重量)、PEMA 3g(50％重量)、丙烯酸2-乙基己酯(以下称EHA)2.4g(40％重量)、CHMP 0.03g(相对于BRM、PEMA和EHA的总量而言为0.5％重量)、EDMA 0.18g(相对于BRM、PEMA和EHA的总量而言为3％重量)、AIBN 0.012g(相对于BRM、PEMA和EHA的总量而言为0.2％重量)，充分搅拌，得到均匀单体混合液。此溶液注入由特氟隆框(厚1mm)、两侧用玻璃板(厚1.3mm)夹住形成的成形模具内，和聚丙烯制眼内镜片制作用模塑模具内。然后，把成形模具和模塑模具移入加压聚合炉内，在压力2kgf/cm2，温度110℃进行2小时聚合，得到薄膜状和眼内镜片光学部分形状的共聚物。所得到的共聚物在甲醇100ml中浸渍，除去未聚合单体后，把充分干燥物制成测试样品，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片是无粘合性、折叠负荷小(容易折叠)、而且能在30秒钟左右回复到原来形状。此外，由于导入CHMP，因而本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片是紫外线防护效果优异的。
实施例6～7
同实施例5一样，在由BRM、PEMA、EHA、CMP和EDMA组成的单体混合液中添加AIBN，进行聚合，得到共聚物。聚合用单体、交联性单体和自由基聚合引发剂的量列于表1中。然后，按照与实施例5同样的操作，除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片是无粘合性、折叠负荷小(容易折叠)、而且能在约30～50秒钟左右回复到原来形状。而且，由于导入CHMP，本实施例得到的共聚物所组成的眼内镜片是紫外线防护效果优异的。
比较例1
向容量30ml的安瓿管内由PEMA 3.264g(54.4％重量)、BA2.736g(45.6％重量)、EDMA 0.18g(相对于PEMA和BA的总量而言为3％重量)组成的单体混合液中添加AIBN 0.012g(相对于PEMA和BA的总量而言为0.2％重量)，进行聚合，得到共聚物。然后，按照与实施例1同样的操作，除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本比较例得到的聚合物，当用眼内镜片插入器具夹持眼内镜片光学部分形状的共聚物并在36℃的室内松开夹持力时，显示出镜片光学部分彼此之间有粘合性。
比较例2
除实施例1中使用的BRM用甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯(以下称TFEMA)代替外，同实施例1一样，得到共聚物(没有导入CHMP)。即，在TFEMA 0.48g(8％重量)、PEMA 3g(50％重量)、BA2.52g(42％重量)、EDMA 0.18g(相对于TFEMA、PEMA和BA的总量而言为3％重量)组成的单体混合液中添加AIBN 0.012g(相对于TFEMA、PEMA和BA的总量而言为0.2％重量)，进行聚合，得到共聚物。然后，同实施例1一样操作，除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本比较例得到的聚合物，与实施例1得到的聚合物相比，是折叠负荷大(难以折叠)而且形状回复极端缓慢的。
比较例3
除实施例1中使用的BRM用甲基丙烯酸甲酯(以下称MMA)代替外，同实施例1一样进行，得到共聚物(没有导入CHMP)。即，在MMA 0.48g(8％重量)、PEMA 3g(50％重量)、BA 2.52g(42％重量)、EDMA 0.18g(相对于MMA、PEMA和BA的总量而言为3％重量)组成的单体混合液中添加AIBN 0.012g(相对于MMA、PEMA和BA的总量而言为0.2％重量)，进行聚合，得到共聚物。然后，同实施例1一样操作，除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本比较例得到的聚合物，同实施例1得到的聚合物相比，是折叠负荷大(难以折叠)而且形状回复极端迟缓的。
比较例4
除实施例5中使用的BRM用TFEMA代替外，同实施例5一样进行，得到共聚物(没有导入CHMP)。即，TFEMA 0.6g(10％重量)、PEMA 3g(50％重量)、EHA 2.4g(40％重量)、EDMA 0.18g(相对于TFEMA、PEMA和EHA的总量而言为3％重量)组成的单体混合液中添加AIBN 0.012g(相对于TFEMA、PEMA和EHA的总量而言为0.2％重量)，进行聚合，得到共聚物。然后，同实施例5一样操作，除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本比较例得到的聚合物，同实施例5得到的聚合物相比，折叠负荷大(难以折叠)而且形状回复极端迟缓。
比较例5
除实施例5中使用的BRM用MMA代替外，同实施例5一样进行，得到共聚物(没有导入CHMP)。即，MMA 0.6g(10％重量)、PEMA 3g(50％重量)、EHA 2.4g(40％重量)、EDMA 0.18g(相对于MMA、PEMA和EHA的总量而言为3％重量)组成的单体混合液中添加AIBN 0.012g(相对于MMA、PEMA和EHA的总量而言为0.2％重量)，进行聚合，得到共聚物。然后，同实施例5一样操作，除去未聚合单体，测定各种物理性能。其结果列于表1中。本比较例得到的聚合物，同实施例5得到的聚合物相比，折叠负荷大(难以折叠)而且形状回复极端迟缓。
比较例6
向容量30ml的安瓿管内由PEMA 1.83g(30.5％重量)、丙烯酸2-苯基乙酯(以下称PEA)3.972g(66.2％重量)、二丙烯酸1，4-丁二醇酯(以下称BDDA)0.198g(3.3％重量)组成的单体混合液中添加过氧苯草酸二(4-叔丁基环己酯)(以下称TCP)0.012g(相对于PEMA、PEA和BDDA的总量而言为0.2％重量)，进行聚合，得到共聚物。然后，按照与实施例1同样的操作除去未聚合单体，测定各种物理性能。结果列于表1中。本比较例得到的聚合物，当用眼内镜片插入器具夹持眼内镜片光学部分形状的共聚物、在36℃的室内松开夹持力时，显示出镜片光学部分彼此有粘合性。
                                                    表    1
                                        实施例                             比较例
    1     2     3     4     5     6     7     1     2     3     4     5     6
组成重量％     BRM     8     8     10     15     10     8     15
    PEMA     50     46     49     46.2     50     55     47.2     54.4     50     50     50     50     30.5
    BA     42     46     41     38.8     45.6     42     42
    PEA     66.2
    EHA     40     37     37.8     40     40
    TFEMA     8     10
    MMA     8     10
    CHMP     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
    EDMA     3     3     3     3     3     3     3     3     3     3     3     3
    BDDA     3.3
    AIBN     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
    TCP     0.2
    外  观     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
    粘合性     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     △     ○     ○     ○     ○     △
    形状回复性(sec)     30     25     33     40     30     45     38     23     90     150     75     120     25
    折叠负荷(g)     187     115     205     249     121     280     156     193     716     775     502     596     205
    折射率     1.506     1.504     1.502     1.497     1.504     1.510     1.497     -      -      -      -      -      -
如表1中所示，比较例1和6的材料显示出表面粘合性，当镜片完全折叠时光学部分彼此粘合而不容易分离。
比较例2～5的材料虽然表面粘合性降低，但折叠负荷大(难以折叠)，而且形状回复极端迟缓。
与此相反，实施例1～7的软性眼内镜片都是无表面粘合性、折叠负荷小(容易折叠)而且当松开保持力时约20～60秒钟左右就回复到原来形状并达到稳定。这尤其是由于导入了(甲基)丙烯酸全氟辛基乙氧基亚丙酯，使镜片材料的表面粘合性降低，不进一步增大折叠负荷、发挥了以适当速度回复形状的效果。
本发明的软性眼内镜片可将镜片折叠并保持成小尺寸时插入眼内，然后即使将保持力松开，镜片光学部分彼此也不会粘合，可在诸如20～60秒钟左右的适当时间回复到原来形状并达到稳定。因此，有不会造成囊内细胞损伤、可在眼内同化这样的效果。

Claims (8)

1.一种软性眼内镜片，其特征在于该镜片由含有下列单体作为必要单体成分的共聚物组成：
通式(I)所示的(甲基)丙烯酸全氟辛基乙氧基亚丙酯单体式中R1是氢或甲基，
通式(II)所示的(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯单体
Figure A9619201800022
式中R2是氢或甲基，
通式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷酯单体
Figure A9619201800023
式中R3是氢或甲基，R4是C4～C12的直链或支链烷基，和
交联性单体。
2.权利要求1所述的软性眼内镜片，其中通式(III)单体是从下列一组中选择的至少一种：丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸癸酯，和丙烯酸异癸酯。
3.权利要求1所述的软性眼内镜片，其中通式(IV)的交联性单体是从下列一组中选择的至少一种：二(甲基丙烯酸)乙二醇酯，二(甲基丙烯酸)二甘醇酯，二(甲基丙烯酸)三甘醇酯，二(甲基丙烯酸)四甘醇酯，二(甲基丙烯酸)1，4-丁二醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，和二(甲基丙烯酸)1，6-己二醇酯。
4.权利要求1所述的软性眼内镜片，其中通式(I)单体的含量为5～20％(重量)，通式(II)单体的含量为40～60％(重量)，通式(III)单体的含量为30～50％(重量)，相对于通式(I)、(II)和(III)的单体总量而言，交联性单体的含量为0.5～4％(重量)。
5.权利要求1所述的软性眼内镜片，其中含有有紫外线吸收能力的单体作为单体成分。
6.权利要求5所述的软性眼内镜片，其中相对于通式(I)、(II)和(III)的单体总量而言，有紫外线吸收能力的单体的含量为0.5～3％(重量)。
7.权利要求5或权利要求6所述的软性眼内镜片，其中有紫外线吸收能力的单体是通式(IV)所示的化合物。式中X是氢原子或氯原子，R5是氢或甲基。
8.权利要求7所述的软性眼内镜片，其中通式(IV)化合物是从下列一组中选择的至少一种：5-氯-2-[2-羟基-5-(β-甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑，和2-[2-羟基-5-(β-甲基丙烯酰氧乙基氨基甲酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑
CN96192018A 1995-02-23 1996-02-19 软性眼内镜片 Expired - Fee Related CN1093769C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7035228A JP2967093B2 (ja) 1995-02-23 1995-02-23 軟性眼内レンズ
JP35228/95 1995-02-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1175905A true CN1175905A (zh) 1998-03-11
CN1093769C CN1093769C (zh) 2002-11-06

Family

ID=12435988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96192018A Expired - Fee Related CN1093769C (zh) 1995-02-23 1996-02-19 软性眼内镜片

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5814680A (zh)
EP (1) EP0811393B1 (zh)
JP (1) JP2967093B2 (zh)
KR (1) KR100334483B1 (zh)
CN (1) CN1093769C (zh)
AU (1) AU703753B2 (zh)
BR (1) BR9606822A (zh)
CA (1) CA2207010C (zh)
DE (1) DE69618764T2 (zh)
ES (1) ES2171647T3 (zh)
HK (1) HK1005796A1 (zh)
IN (1) IN187504B (zh)
MX (1) MX9704748A (zh)
NZ (1) NZ301359A (zh)
WO (1) WO1996025962A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101318029B (zh) * 2008-06-20 2012-02-01 周辉 眼用可塑性高分子聚合材料及其应用
CN102617784A (zh) * 2011-02-01 2012-08-01 爱博诺德（北京）医疗科技有限公司 具有高折射率的丙烯酸类聚合物材料
CN101678149B (zh) * 2007-02-21 2013-07-17 力景公司 适用于眼用装置的聚合材料及其制造方法
CN113195563A (zh) * 2018-12-28 2021-07-30 株式会社尼德克 软质眼内透镜材料和软质眼内透镜

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW473653B (en) * 1997-05-27 2002-01-21 Clariant Japan Kk Composition for anti-reflective film or photo absorption film and compound used therein
US6277940B1 (en) * 1997-08-20 2001-08-21 Menicon Co. Ltd Material for a soft intraocular lens
JP4053631B2 (ja) * 1997-10-08 2008-02-27 Ａｚエレクトロニックマテリアルズ株式会社 反射防止膜又は光吸収膜用組成物及びこれに用いる重合体
EP1961431A1 (en) * 1997-12-02 2008-08-27 Hoya Corporation Intraocular lenses and process for producing molded-in type intraocular lenses
AU739750B2 (en) * 1998-04-15 2001-10-18 Alcon Laboratories, Inc. Bicomposite intraocular lens and method for its preparation
US6187042B1 (en) 1998-04-15 2001-02-13 Alcon Laboratories, Inc. Intraocular lens coating compositions
US6468306B1 (en) 1998-05-29 2002-10-22 Advanced Medical Optics, Inc IOL for inhibiting cell growth and reducing glare
BR9914904A (pt) * 1998-10-29 2001-08-07 Allergan Sales Inc Lentes intraoculares feitas com composições poliméricas
US6241766B1 (en) 1998-10-29 2001-06-05 Allergan Sales, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions
US6245106B1 (en) 1998-10-29 2001-06-12 Allergan Sales, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions
USRE38935E1 (en) 1998-10-29 2006-01-10 Advanced Medical Optics, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions
US6554424B1 (en) 1999-03-01 2003-04-29 Boston Innovative Optices, Inc. System and method for increasing the depth of focus of the human eye
JP4149068B2 (ja) * 1999-03-02 2008-09-10 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
EP1166155A1 (en) * 1999-03-23 2002-01-02 Medennium, Inc. Polymeric material compositions and intraocular lenses made from same
AUPQ197799A0 (en) * 1999-08-02 1999-08-26 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Hydrophilic biomedical compositions
US6271281B1 (en) * 1999-08-26 2001-08-07 Medennium, Inc. Homopolymers containing stable elasticity inducing crosslinkers and ocular implants made therefrom
US8048155B2 (en) 2002-02-02 2011-11-01 Powervision, Inc. Intraocular implant devices
DE10218570B4 (de) * 2002-04-26 2007-10-18 Lohmann Gmbh & Co Kg Acrylatcopolymere und daraus erhältliche Haftklebemassen zum Verkleben von niederenergetischen Oberflächen sowie ihre Verwendung
US6737448B2 (en) * 2002-06-03 2004-05-18 Staar Surgical Company High refractive index, optically clear and soft hydrophobic acrylamide copolymers
US10835373B2 (en) 2002-12-12 2020-11-17 Alcon Inc. Accommodating intraocular lenses and methods of use
US8361145B2 (en) 2002-12-12 2013-01-29 Powervision, Inc. Accommodating intraocular lens system having circumferential haptic support and method
US8328869B2 (en) 2002-12-12 2012-12-11 Powervision, Inc. Accommodating intraocular lenses and methods of use
JP2006523130A (ja) 2003-03-06 2006-10-12 ジョン エイチ． シャダック， 適合性光学レンズおよび製造方法
US7628810B2 (en) 2003-05-28 2009-12-08 Acufocus, Inc. Mask configured to maintain nutrient transport without producing visible diffraction patterns
US20050046794A1 (en) 2003-06-17 2005-03-03 Silvestrini Thomas A. Method and apparatus for aligning a mask with the visual axis of an eye
US7354980B1 (en) 2004-03-12 2008-04-08 Key Medical Technologies, Inc. High refractive index polymers for ophthalmic applications
DE102004017124B4 (de) * 2004-04-07 2008-07-10 Ivoclar Vivadent Ag Härtbare Dentalmaterialien mit einer einstellbaren Transluzenz und hohen Opaleszenz
US9872763B2 (en) 2004-10-22 2018-01-23 Powervision, Inc. Accommodating intraocular lenses
JP4906257B2 (ja) 2004-11-10 2012-03-28 Ｈｏｙａ株式会社 表面処理眼内レンズの製造方法および後発白内障抑制性眼内レンズ
US7446157B2 (en) * 2004-12-07 2008-11-04 Key Medical Technologies, Inc. Nanohybrid polymers for ophthalmic applications
EP1857477B1 (en) 2005-03-09 2012-06-27 Hoya Corporation (meth)acrylate compound, process for production of the compound, (meth)acrylate copolymer, process for production of the copolymer, and soft intraocular lens
US7976577B2 (en) * 2005-04-14 2011-07-12 Acufocus, Inc. Corneal optic formed of degradation resistant polymer
US8030361B2 (en) 2005-08-18 2011-10-04 Koken Co., Ltd. Cell culture carrier implantable in vivo
CN101557840A (zh) 2006-12-12 2009-10-14 博士伦公司 有序聚合物体系和人工晶状体
AU2008279167B2 (en) 2007-07-23 2014-10-09 Alcon Inc. Post-implant lens power modification
US9610155B2 (en) 2008-07-23 2017-04-04 Powervision, Inc. Intraocular lens loading systems and methods of use
US8968396B2 (en) 2007-07-23 2015-03-03 Powervision, Inc. Intraocular lens delivery systems and methods of use
EP2178463B1 (en) 2007-07-23 2013-09-04 PowerVision, Inc. Accommodating intraocular lenses
US10299913B2 (en) 2009-01-09 2019-05-28 Powervision, Inc. Accommodating intraocular lenses and methods of use
US8222360B2 (en) 2009-02-13 2012-07-17 Visiogen, Inc. Copolymers for intraocular lens systems
WO2011020078A1 (en) 2009-08-13 2011-02-17 Acufocus, Inc. Masked intraocular implants and lenses
USD656526S1 (en) 2009-11-10 2012-03-27 Acufocus, Inc. Ocular mask
US8900298B2 (en) 2010-02-23 2014-12-02 Powervision, Inc. Fluid for accommodating intraocular lenses
JP5585206B2 (ja) * 2010-05-19 2014-09-10 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化性化合物および該化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物
WO2012006616A2 (en) 2010-07-09 2012-01-12 Powervision, Inc. Intraocular lens delivery devices and methods of use
US10433949B2 (en) 2011-11-08 2019-10-08 Powervision, Inc. Accommodating intraocular lenses
EP2785296B1 (en) 2011-12-02 2018-06-20 AcuFocus, Inc. Ocular mask having selective spectral transmission
WO2013107288A1 (zh) 2012-01-19 2013-07-25 爱博诺德（北京）医疗科技有限公司 后房型人工晶体
EP2941445B1 (en) 2013-01-07 2017-03-22 Council of Scientific & Industrial Research Flexible, high refractive index hydrophobic copolymer
US9204962B2 (en) 2013-03-13 2015-12-08 Acufocus, Inc. In situ adjustable optical mask
US9427922B2 (en) 2013-03-14 2016-08-30 Acufocus, Inc. Process for manufacturing an intraocular lens with an embedded mask
EP3785668A1 (en) 2013-03-15 2021-03-03 Alcon Inc. Intraocular lens storage and loading devices and methods of use
KR102249250B1 (ko) 2014-09-09 2021-05-07 스타 서지컬 컴퍼니 확장된 피사계 심도 및 향상된 원거리 시력의 안과용 임플란트
CA2987311C (en) 2015-06-10 2024-01-02 Powervision, Inc. Intraocular lens materials and components
WO2017079733A1 (en) 2015-11-06 2017-05-11 Powervision, Inc. Accommodating intraocular lenses and methods of manufacturing
KR102457572B1 (ko) 2016-03-09 2022-10-20 스타 서지컬 컴퍼니 확장된 피사계 심도 및 향상된 원거리 시력의 안과용 임플란트
JP6784720B2 (ja) 2018-06-01 2020-11-11 上海富吉医療器械有限公司Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｃｈａｒｔｗｅｌｌ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． ポリマー材料および眼内レンズ
CN112867944A (zh) 2018-08-17 2021-05-28 斯塔尔外科有限公司 呈现折射率纳米梯度的聚合物组合物
JP7253139B2 (ja) * 2019-01-31 2023-04-06 株式会社ニデック 軟質眼内レンズ
TR201906605A2 (zh) * 2019-05-03 2020-11-23 Vsy Biyoteknoloji Ve Ilac Sanayi Anonim Sirketi
AU2020357870A1 (en) 2019-10-04 2022-04-28 Alcon Inc. Adjustable intraocular lenses and methods of post-operatively adjusting intraocular lenses

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4620954A (en) * 1985-06-07 1986-11-04 Ciba Vision Care Corp. Hydrogel from ultraviolet-initiated copolymerization
US4731079A (en) * 1986-11-26 1988-03-15 Kingston Technologies, Inc. Intraocular lenses
IL90362A0 (en) * 1988-05-26 1989-12-15 Alcon Lab Inc Ultraviolet absorbing hydrogels and lenses containing the same
ES2066834T3 (es) * 1988-12-19 1995-03-16 Ciba Geigy Ag Hidrogeles a base de monomeros que contienen fluor y monomeros de sacarido.
EP0485197B1 (en) * 1990-11-07 1996-10-02 Nestle S.A. Polymers and their use for ophthalmic lenses
US5264465A (en) * 1991-01-31 1993-11-23 Hoya Corporation Contact lens material and contact lens
US5331073A (en) * 1992-11-09 1994-07-19 Allergan, Inc. Polymeric compositions and intraocular lenses made from same
US5507804A (en) * 1994-11-16 1996-04-16 Alcon Laboratories, Inc. Cross-linked polyethylene oxide coatings to improve the biocompatibility of implantable medical devices

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101678149B (zh) * 2007-02-21 2013-07-17 力景公司 适用于眼用装置的聚合材料及其制造方法
CN101318029B (zh) * 2008-06-20 2012-02-01 周辉 眼用可塑性高分子聚合材料及其应用
CN102617784A (zh) * 2011-02-01 2012-08-01 爱博诺德（北京）医疗科技有限公司 具有高折射率的丙烯酸类聚合物材料
CN113195563A (zh) * 2018-12-28 2021-07-30 株式会社尼德克 软质眼内透镜材料和软质眼内透镜
CN113195563B (zh) * 2018-12-28 2022-12-23 株式会社尼德克 软质眼内透镜材料和软质眼内透镜

Also Published As

Publication number Publication date
CA2207010C (en) 2009-09-08
DE69618764D1 (de) 2002-03-14
HK1005796A1 (en) 1999-01-29
ES2171647T3 (es) 2002-09-16
WO1996025962A1 (fr) 1996-08-29
EP0811393B1 (en) 2002-01-23
MX9704748A (es) 1997-10-31
EP0811393A1 (en) 1997-12-10
KR100334483B1 (ko) 2002-06-20
JPH08224295A (ja) 1996-09-03
AU703753B2 (en) 1999-04-01
NZ301359A (en) 1998-08-26
AU4676796A (en) 1996-09-11
BR9606822A (pt) 1997-12-23
CN1093769C (zh) 2002-11-06
DE69618764T2 (de) 2002-09-19
CA2207010A1 (en) 1996-08-29
US5814680A (en) 1998-09-29
IN187504B (zh) 2002-05-11
EP0811393A4 (en) 2000-06-14
JP2967093B2 (ja) 1999-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1093769C (zh) 软性眼内镜片
CN1151399C (zh) 包含侧链上有聚硅氧烷结构的大分子单体的隐形眼镜材料
CN1310927C (zh) 高折光指数的聚甲硅烷氧基硅烷组合物
CN1186330C (zh) 可聚合的亲水吸收紫外线单体
CN1171642C (zh) 改进的高折光指数眼科透镜材料
EP1857477B1 (en) (meth)acrylate compound, process for production of the compound, (meth)acrylate copolymer, process for production of the copolymer, and soft intraocular lens
CN1301283C (zh) 具有高折光率的含有芳香取代基的预聚物前体
CA1234243A (en) Lens composition, article and method of manufacture
EP0611781A1 (en) Ophthalmic lens polymer incorporating acyclic monomer
CN1612885A (zh) 高折光指数的聚甲硅烷氧基硅烷组合物
CN1213671A (zh) 四成分共聚物及由该共聚物形成的眼用透镜
JP4665629B2 (ja) 単量体組成物及びコンタクトレンズ
CN1582307A (zh) 具有高折光率的含有芳香取代基的预聚物
CN1063551C (zh) 具有含糖化物残基的交联剂的聚合物眼镜片
EP2523982B1 (en) Methods for the preparation of biocompatible polymers, the polymers and their uses
EP0497369B1 (en) Contact lens material and contact lens
CN1152584A (zh) 三组份新的共聚物及由其制成的眼用晶片
JP2804273B2 (ja) 高含水性眼用レンズ材料
EP3805290B1 (en) Polymer material and intraocular lens
JPH0357454B2 (zh)
CN1371484A (zh) 眼用透镜材料
CN1658808A (zh) 用作光消融嵌体的聚合材料
CN1084344C (zh) 三组份新的共聚物及由其制成的眼用晶片
JPH03114019A (ja) 含水性軟質コンタクトレンズ
JP4233026B2 (ja) イオン性眼用レンズ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Applicant after: Hoya Corp.

Co-applicant after: Hoya Healthcare Corp.

Applicant before: Hoya Corp.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: HOYA CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: HOYA CORP.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Patentee after: HOYA Corporation

Patentee before: Hoya Corp.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20021106

Termination date: 20150219

EXPY Termination of patent right or utility model