CN113195563A - 软质眼内透镜材料和软质眼内透镜 - Google Patents

软质眼内透镜材料和软质眼内透镜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种兼顾了柔软性和形状恢复性与闪辉的降低的软质眼内透镜材料和软质眼内透镜。软质眼内透镜材料由具有聚合性的聚合成分聚合而成，上述聚合成分包含含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)、含羟基的丙烯酸酯(C)和交联性(甲基)丙烯酸酯(D)。将聚合成分设为100质量份时，含烷氧基的丙烯酸酯(B)的比例为30质量份以上。并且，含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)可以为40质量份以上52质量份以下。含烷氧基的丙烯酸酯(B)可以为35质量份以上46质量份以下。

Description

软质眼内透镜材料和软质眼内透镜
技术领域
本发明涉及软质眼内透镜材料和软质眼内透镜。
本发明基于2018年12月28日申请的国际申请PCT/JP2018/048610号主张优先权，将该申请的全部内容收录于本说明书中作为参照。
背景技术
作为白内障的治疗方法之一，一直以来，广泛采用将白色混浊的晶状体从晶状体囊中摘除，将替代晶状体而担负屈光能力的眼内透镜(人工晶体，Intraocular Lens：IOL)插入囊内的方法。眼内透镜包括发挥屈光能力的光学部和将光学部的位置在囊内进行固定的支撑部。插入眼内透镜时，例如，准备由光学部和支撑部一体成型的1片型的眼内透镜，使用被称为插入器(injector)的插入器具，将眼内透镜以折叠的状态插入眼内。被插入的眼内透镜在囊内再次恢复到原本的形状，通过支撑部顶在囊上，使其在囊内的位置变得稳定。为了使晶状体囊的切开创口尽可能小，期待该眼内透镜具有高柔软性和形状恢复性(例如参照专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2018/021455号公报
专利文献2：日本专利申请公开平成11第56998号公报
专利文献3：国际公开第2016/121804号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
作为这样的能够折叠的软质眼内透镜的构成材料，广泛使用包括有机硅、疏水性(甲基)丙烯酸酯和亲水性(甲基)丙烯酸酯等的软质树脂。其中，由于术后发生后发性白内障的事例少，因而广泛采用疏水性的(甲基)丙烯酸酯。但是，疏水性(甲基)丙烯酸酯与水分的亲和性差，容易发生如下的称为闪辉(glistening)的现象，即，透镜内的很少的水分凝集成点状而看上去闪亮的现象。因此，在制作软质眼内透镜材料时，必需同时使用疏水性(甲基)丙烯酸酯和亲水性(甲基)丙烯酸酯。然而，现有的软质眼内透镜材料中，在上述的柔软性和形状恢复性与闪辉的降低的兼顾方面还有改善的余地。而且，对于能够兼顾这些特性的软质眼内透镜材料的多样性也存在潜在的需求。
鉴于上述的现有技术的情况，本发明的目的在于提供一种兼顾了柔软性和形状恢复性与闪辉的降低的新型软质眼内透镜材料。另外，从其他观点出发，本发明的目的还在于，提供一种使用该软质眼内透镜材料的软质眼内透镜。
用于解决技术问题的技术方案
根据这里公开的技术所提供的软质眼内透镜材料由具有聚合性的聚合成分聚合而成，上述聚合成分包含含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)、含羟基的丙烯酸酯(C)和交联性(甲基)丙烯酸酯(D)。并且，将上述聚合成分设为100质量份时，上述含烷氧基的丙烯酸酯(B)为30质量份以上。
本发明的发明人对现有的软质眼内透镜材料进行了详细的验证，结果确认到了以下的事项。即，在现有的软质眼内透镜材料中，为了抑制闪辉的发生而含有充分的亲水性的(甲基)丙烯酸酯。然而，亲水性的(甲基)丙烯酸酯通过创造出在聚合物的空隙中房水不易凝集的环境，从而能够抑制闪辉的发生，但是引起使聚合物的硬度变高这样的反面影响。并且，在软质眼内透镜材料的亲水性变高时，吸收空气中的水分从而使透镜的形状、物性容易发生变化，由此，使眼内透镜的操作性变得困难。另外，虽然在疏水性(甲基)丙烯酸酯中，也会存在如公知的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等那样能够抑制闪辉的发生的单体成分，但是，使用这样的单体成分得到的聚合物是在构成透镜时无法进行折叠的程度的硬材料，因而难以使用。
因此，本发明的发明人进行锐意探讨的结果发现，通过组合使用具有芳香族环的甲基丙烯酸酯单体和不具有芳香族环的烷氧基丙烯酸酯，能够在不损害适合软质眼内透镜材料的柔软性和形状恢复性(以下，有时简称为“物理特性”。)的情况下，发挥闪辉的抑制效果，能够代替亲水性单体的功能的一部分，以至完成了本发明。但是，从确保充分的柔软性的方面考虑，重点在于，含有30质量份以上的比甲基丙烯酸酯成分软的含烷氧基的丙烯酸酯(B)。由此，能够提供兼顾了柔软性和形状恢复性与闪辉的降低的软质眼内透镜材料。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，将上述聚合成分设为100质量份时，上述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)为40质量份以上52质量份以下。通过具有这样的构成，能够在不损害适于软质眼内透镜材料的折叠的柔软性的情况下，很好地抑制闪辉的发生。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，将上述聚合成分设为100质量份时，上述含烷氧基的丙烯酸酯(B)为35质量份以上46质量份以下。通过具有这样的构成，能够很好地兼顾柔软性和形状恢复性与闪辉的降低。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，将上述聚合成分设为100质量份时，上述含羟基的丙烯酸酯(C)为8质量份以上12质量份以下。通过将亲水性丙烯酸酯的使用抑制为这样的少量，能够更好地减少软质眼内透镜的柔软性和形状恢复性的降低。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，将上述聚合成分设为100质量份时，上述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)与上述含烷氧基的丙烯酸酯(B)的总量为75质量份以上90质量份以下。根据这里公开的软质眼内透镜材料，可以认为通过组合含芳香族环的甲基丙烯酸酯与不含芳香族环的烷氧基丙烯酸酯，形成具有对闪辉的降低有效的骨架的聚合物。作为其结果，能够在抑制含有硬质的亲水性(甲基)丙烯酸酯的状态下，降低闪辉，能够以高水平平衡物理特性与闪辉的降低。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，上述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)含有以下通式(1)所示的甲基丙烯酸酯，
Figure BDA0003114757020000041
其中，式中，R1表示碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基，X表示不存在元素或者为氧原子。由此，能够实现软质眼内透镜材料的高折射率和柔软性的同时，更好地提高上述效果。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，上述含烷氧基的丙烯酸酯(B)含有以下通式(2)所示的丙烯酸酯，
Figure BDA0003114757020000042
其中，式中，R2为甲基或乙基，n为1～4的整数。由此，能够更好地提高上述效果。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，上述含羟基的丙烯酸酯(C)含有以下通式(3)所示的丙烯酸酯，
Figure BDA0003114757020000043
其中，式中，R3为碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基。由此，能够更好地提高上述效果。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，上述聚合成分包含具有紫外线吸收能力的单体。由此，提供能够降低因紫外线引起的眼病发生的风险的软质眼内透镜。
这里公开的软质眼内透镜材料的一个优选方式中，上述聚合成分包含具有黄色着色能力的单体。由此，抑制一部分的蓝色光的透过，能够提供与通过晶状体的视觉毫无异样的自然的视觉。
以上的软质眼内透镜材料具有优异的柔软性和闪辉抑制效果。作为构成植入眼球内后长期维持浸渍于房水的状态的软质眼内透镜的材料使用时，这样的特性特别适合。因此，在另一方面，这里公开的技术还提供一种使用上述的任一项所述的软质眼内透镜材料制作的软质眼内透镜。
附图说明
图1为示意地说明一个实施方式的1片型眼内透镜的构成的(a)俯视图和(b)侧视图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。另外，关于在本说明书中特意提及的事项(软质眼内透镜的组成等)以外的事项且属于为了实施本发明所必要的事项(软质眼内透镜的基本形态等)，本领域技术人员能够基于本说明书所记载的关于实施发明的教导和申请时的技术常识进行理解。本发明能够基于本说明书所公开的内容和该领域的技术常识实施。并且，在以下的附图中，对具有相同作用的部件、部位有时标注相同的符号进行说明，并有时省略或简化重复的说明。另外，关于表示数值范围的“A～B”这样的表述，只要没有特别说明，意指“A以上B以下”。
图1是说明一个实施方式的1片型的软质眼内透镜的构成的图。图1的(a)为俯视图，(b)为侧视图。软质眼内透镜1包括具有规定的屈光能力的光学部10和用于在眼内支撑光学部10的一对支撑部20。光学部10与支撑部20由相同的原料树脂组合物一体成型。
光学部10例如具有俯视时直径D大致为5.5mm～7mm左右、典型地为6mm左右的圆形。将光学部10的与直径D方向正交的方向称为厚度方向。并且，在侧视时，光学部10例如具有朝向两面(厚度方向的两侧)突出的双凸透镜形状。光学部10的厚度能够基于构成光学部10的材料的折射率、对光学部10所要求的期望的屈光力等而确定。关于光学部10的厚度，在圆形的光学部10的中心O处，例如为300μm以上，作为一例可以为400μm以上。另外，光学部10的厚度例如为1000μm以下左右，例如为900μm以下，作为一例为700μm以下，可以为600μm左右(±10％左右)。然而，光学部10的形状不限于此。光学部10的形状例如在俯视时可以为椭圆形、类椭圆形。另外，光学部10的形状例如在侧视时可以为仅一侧的面突出，另一侧的面平坦的平凸透镜形状，或者也可以为一侧的面突出且另一侧的面凹陷的凸弯月面透镜形状等。
支撑部20形成为从光学部10的周缘向外突出。相对于光学部10，一对支撑部20形成为以光学部10的中心O为对称轴成点对称。支撑部20呈一端是自由端的圈(loop)形。支撑部20在与光学部10的连接部的附近，分别具有在透镜部的平面内较大弯曲的弯曲部20a。支撑部20配置为在弯曲部20a能够进一步朝向使自由端部接近中心O的方向弯曲。一对支撑部20的自由端之间的距离L例如为11.5mm～13.5mm左右，典型地为12mm～13mm左右。然而，支撑部20的形状不限于此。光学部10和支撑部20可以由相同的材料构成，也可以由不同的材料构成。关于这里公开的软质眼内透镜1，例如可以使光学部10和支撑部20均由相同的软质眼内透镜材料构成。
该软质眼内透镜材料通过使具有聚合性的聚合成分聚合而构成。用于构成软质眼内透镜材料的聚合成分本质上包含含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)、含羟基的丙烯酸酯(C)和交联性(甲基)丙烯酸酯(D)。换言之，软质眼内透镜材料由(甲基)丙烯酸酯共聚物构成，该(甲基)丙烯酸酯共聚物含有对应于含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)的单体单元、对应于含烷氧基的丙烯酸酯(B)的单体单元、对应于含羟基的丙烯酸酯(C)的单体单元、和对应于交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的单体单元。
另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯共聚物”是被统称为所谓“丙烯酸系聚合物”的聚合物，是指含有来自如下的单体的单体单元(以下，有时称为(甲基)丙烯酸酯单体。)的聚合物，上述单体是在一个分子结构中具有至少一个包含聚合性不饱和双键的(甲基)丙烯酰基的单体。(甲基)丙烯酸酯共聚物典型地为在一个分子结构中以合计50质量％以上(优选75质量％以上、更优选80质量％以上、特别优选90质量％以上、例如95质量％以上)的比例含有来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元的聚合物。并且，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含意的术语。以下，对各聚合成分进行说明。
本发明的发明人发现，同时使用含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)与含烷氧基的丙烯酸酯(B)时，具有能够以高水平兼顾适当的物理特性与闪辉抑制的作用。换言之，通过含芳香族环的甲基丙烯酸酯单体(A)与含烷氧基的丙烯酸酯(B)的协同作用，有助于兼顾适度的物理特性与闪辉抑制效果。虽然这种机制的细节尚不明确，但是根据本发明的发明人至今为止的探讨，发现甲基丙烯酸酯系的聚合成分与丙烯酸酯系的聚合成分相比，能够在聚合物的表面附近以相对高的浓度存在(例如参照国际公开第2019/138952号)。另外，认为即使是一般被称为疏水性丙烯酸系聚合物的聚合物，虽然是低于1％的程度，但大多也具有吸水性，而在常规的眼内透镜中，基于该少量的吸水性而产生闪辉。与此相对，这里公开的含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)以高浓度聚合时，能够发挥与PMMA类似的高疏水性。因此，认为通过这里公开的构成，含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)在表面附近以高浓度聚合而形成疏水性的表面，有助于有效降低闪辉。还认为能够使能够具有亲水性的含烷氧基的丙烯酸酯(B)和含羟基的丙烯酸酯(C)以相对高的浓度存在于聚合物的中心附近，从而抑制聚合物表面的闪辉的降低，并且对聚合物赋予良好的柔软性和形状恢复性。
作为聚合性的含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)，能够使用在其结构中含有至少一个芳香族烃基的化合物。含有芳香族环的甲基丙烯酸酯单体赋予聚合物提高眼内透镜的折射率的功能。作为芳香族烃基，可以列举苯环、萘环、联苯环、杂环等。作为杂环，可以列举吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等。作为含芳香族环的甲基丙烯酸单体，例如，具体而言可以列举甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻苯基苯酚酯、甲基丙烯酸苯氧酯、乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、二乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、丙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚甲基丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸－2－羟基－3－苯氧基丙酯、甲基丙烯酸甲氧基苄酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸甲酚酯、聚苯乙烯甲基丙烯酸酯等具有苯环的单体；羟乙基化β－萘酚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸－2－萘乙基酯、甲基丙烯酸－2－(4－甲氧基－1－萘氧基)乙酯等具有萘环的单体；甲基丙烯酸联苯酯等具有联苯环的单体等。这些含芳香族环的甲基丙烯酸酯单体可以单独含有1种，也可以组合2种以上含有。(甲基)丙烯酸酯共聚物中聚合性含芳香族环的甲基丙烯酸酯单体所占的比例，例如将上述(A)～(D)的4种聚合成分的合计设为100质量份时，例如可以为大约35质量份以上，优选为大约40质量份以上，可以为例如大约42质量份以上，但不限于此。含芳香族环的甲基丙烯酸酯单体(A)的比例例如为大约55质量份以下，优选为52质量份以下，可以为例如大约50质量份以下。
但是已知，含有来自含芳香族环的甲基丙烯酸酯单体的单元的高分子由于芳香族环的大结构而存在硬度变高的倾向。因此，含芳香环的(甲基)丙烯酸单体更优选为玻璃化转变温度相对低的甲基丙烯酸酯单体。作为这样的含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)，优选以下通式(1)所示的甲基丙烯酸酯单体。
Figure BDA0003114757020000081
其中，式中，R1表示碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基，X表示不存在元素(即单键)或者为氧原子。作为亚烷基，例如，具体而言可以为亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚环丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚环丁基、亚正戊基、1－甲基－亚正丁基、2－甲基－亚正丁基、3－甲基－亚正丁基、1,1－二甲基－亚正丙基、1,2－二甲基－亚正丙基、2,2－二甲基－亚正丙基、1－乙基－亚正丙基、亚环戊基、亚正己基等。从降低聚合物的吸水性的观点出发，X更优选为单键。作为这样的甲基丙烯酸酯单体成分中的优选的一例，可以列举甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯基乙酯、乙二醇单苯基醚甲基丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚甲基丙烯酸酯、四乙二醇单苯基醚甲基丙烯酸酯等。
含烷氧基的丙烯酸酯(B)例如为下式：CH2＝CHCOOR2所示的丙烯酸酯单体成分，其中R2为在至少一部分中含有烷氧基的官能团和/或取代基的单体。作为烷氧基，例如可以是碳原子数为1～5(以下，简单表示为“C1－5”。)或C1－4、典型地为C1或C2、C3等的烷氧基。具体而言，可以列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基、戊基氧基、烯丙基氧基等以及在一部分中含有这些的官能团。
作为这样的含烷氧基的丙烯酸酯，例如，具体而言可以列举乙二醇单甲醚丙烯酸酯、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、乙二醇单丁基丙烯酸酯、二乙二醇单甲醚丙烯酸酯、二乙二醇单乙醚丙烯酸酯、二乙二醇单丁醚丙烯酸酯、二丙二醇甲醚丙烯酸酯、二丙二醇乙醚丙烯酸酯、三乙二醇单甲醚丙烯酸酯、三乙二醇单乙醚丙烯酸酯、四乙二醇单甲醚丙烯酸酯、四乙二醇单乙醚丙烯酸酯、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、聚乙二醇单乙醚丙烯酸酯、2－(2－乙基己基氧基)乙基丙烯酸酯等含烷氧基的丙烯酸酯。含烷氧基的丙烯酸酯(B)优选含有例如以下通式(2)所示的丙烯酸酯。
Figure BDA0003114757020000091
其中，式中，R2为甲基或乙基，n为1～4的整数。作为这样的化合物的一例，可以列举含有1～4个乙氧基的乙氧基单甲醚丙烯酸酯、含有1～4个乙氧基的乙氧基单乙醚丙烯酸酯等。其中，优选使用乙二醇单甲醚丙烯酸酯(2－甲氧基乙基丙烯酸酯：MEA)、乙二醇单乙醚丙烯酸酯(2－乙氧基乙基丙烯酸酯：EEA)、二乙二醇单甲醚丙烯酸酯(2－(2－乙氧基乙氧基)甲基-丙烯酸酯：EEMA)、二乙二醇单乙醚丙烯酸酯(丙烯酸－2－(2－乙氧基乙氧基)乙酯：EEEA)。这些可以单独含有任意1种，也可以组合2种以上含有。聚合成分中含烷氧基的丙烯酸酯(B)所占的比例，例如，将上述(A)～(D)的4种聚合成分的合计设为100质量份时，可以为大约30质量份以上，优选为大约35质量份以上，例如可以为大约38质量份以上。含烷氧基的丙烯酸酯(B)的比例例如可以为大约50质量份以下，优选为46质量份以下，例如可以为大约40质量份以下。
含羟基的丙烯酸酯(C)能够提高(甲基)丙烯酸酯共聚物的亲水性，创造出房水难以凝集在共聚物的空隙中的环境，具有抑制发生闪辉的功能。作为含羟基的丙烯酸酯(C)，优选含有以下通式(3)所示的化合物。
Figure BDA0003114757020000092
其中，式中，R3为碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基。作为这样的聚合成分的一例，可以列举丙烯酸－2－羟基乙酯、丙烯酸－2－羟基丙酯、丙烯酸－4－羟基丁酯、丙烯酸－6－羟基己酯、丙烯酸－2,3－二羟基丙酯、丙烯酸－8－羟基辛酯等。其中，优选使用丙烯酸－2－羟基乙酯(HEA)、丙烯酸－4－羟基丁酯(HBA)等。这些可以单独含有任意1种，也可以组合2种以上含有。
(甲基)丙烯酸酯共聚物中含羟基的丙烯酸酯(C)所占的比例没有严格限制。例如，从更好地抑制眼内透镜的闪辉的观点出发，将上述(A)～(D)的4种聚合成分的合计设为100质量份时，含羟基的丙烯酸酯(C)的比例例如可以为大约5质量份以上，优选为大约8质量份以上，例如可以为大约9质量份以上。然而，这里公开的技术中，为了使上述的含芳香族环的甲基丙烯酸酯单体(A)和含烷氧基的丙烯酸酯(B)能够在更为缓和的条件下抑制闪辉的发生，优选会大幅度影响眼内透镜的形状和含水量等物性的含羟基的丙烯酸酯(C)的比例少。从该观点出发，含羟基的丙烯酸酯(C)的比例例如可以为大约15质量份以下(低于15质量份)，优选为12质量份以下或11.5质量份以下，例如可以为大约11质量份以下。
作为交联性(甲基)丙烯酸酯(D)，可以为2官能(甲基)丙烯酸酯或3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。在一般的聚合物设计中，出于导入交联点的目的，广泛使用3官能～6官能的单体。然而，官能团越多，聚合物的硬度可以变得越高。在软质眼内透镜材料中导入交联点时，由于要求具有适当的硬度并且具备高柔软性，因而优选使用2官能或3官能的(甲基)丙烯酸酯。另外，交联性(甲基)丙烯酸酯(D)可以不含4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为这样的2官能(甲基)丙烯酸酯，例如，具体而言可以列举1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10－癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作为3官能(甲基)丙烯酸酯，例如，具体可以列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2－丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任一种。另外，将交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的总量设为100质量％时，交联性丙烯酸单体成分优选为大约50质量％以上，更优选为大约60质量％以上，例如为大约70质量％以上，大约80质量％以上，优选大约90质量％以上，例如可以为实质上100质量％，但不限于此。由此，能够稳定地提高软质眼内透镜材料的物性。
(甲基)丙烯酸酯共聚物中交联性(甲基)丙烯酸酯(D)所占的比例没有严格限制。例如，从更好地抑制软质眼内透镜的闪辉的观点出发，将上述(A)～(D)的4种聚合成分的合计设为100质量份时，交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的比例例如为大约1质量份以上，优选为大约3质量份以上，例如可以为大约4质量份以上。然而，交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的量变得过剩时，软质眼内透镜材料的硬度有可能变得过高，因而并不优选。从该方面考虑，交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的比例可以为10质量份以下，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下，例如可以为5质量份以下。
上述的含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)、含羟基的丙烯酸酯(C)和交联性(甲基)丙烯酸酯(D)中，将相对于丙烯酸单体的合计摩尔数MA的甲基丙烯酸单体的合计摩尔数MM设为MM/MA时，虽然不限于此，MM/MA的值优选为0.2以上，更优选为0.4以上，例如可以为0.5以上。另外，MM/MA的值优选为1.2以下，更优选为1.1以下，例如可以为1以下。
另外，从更好地发挥含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)与含烷氧基的丙烯酸酯(B)的组合效果的观点出发，将上述(A)～(D)的4种聚合成分的合计设为100质量份时，含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)与含烷氧基的丙烯酸酯(B)的总量可以为75质量份以上，适合为80质量份以上，还可以为81质量份以上、82质量份以上、83质量份以上、85质量份以上。换言之，含羟基的丙烯酸酯(C)与交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的总量可以为25质量份以下，适合为20质量份以下，还可以为19质量份以下、18质量份以下、17质量份以下、15质量份以下。
然而，考虑到含有亲水性单体成分和交联性单体成分，含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)与含烷氧基的丙烯酸酯(B)的总量优选控制在90质量份以下、例如89质量份以下、或88质量份以下左右。换言之，含羟基的丙烯酸酯(C)与交联性(甲基)丙烯酸酯(D)的总量可以为10质量份以上、例如11质量份以上、或12质量份以上。由此，能够通过更简单的构成的软质眼内透镜材料，实现以高水平兼顾物理特性与低闪辉特性的软质眼内透镜。
另外，在不损害这里公开的技术的本质的范围内，构成软质眼内透镜材料的(甲基)丙烯酸酯共聚物能够含有对应于除上述以外的结构单元的聚合成分。
作为其他的聚合成分，例如可以为与上述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)和含羟基的丙烯酸酯(C)分别对应的、含芳香族环的丙烯酸酯、含烷氧基的甲基丙烯酸酯和含羟基的甲基丙烯酸酯。然而，由于这些聚合成分会损害上述(A)～(C)的聚合成分的平衡，优选相对于所对应的含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)和含羟基的丙烯酸酯(C)，分别为10质量％以下、优选5质量％以下、例如3质量％以下的比例。优选不含有含芳香族环的丙烯酸酯、含烷氧基的甲基丙烯酸酯和含羟基的甲基丙烯酸酯的构成。
此外，作为其他的聚合成分，例如可以列举下式：CH2＝C(R1)COOR2所示的单体。其中，上式中的R1为氢原子(H)或甲基(CH3)。并且，上式中的R2为碳原子数1～20(C1～20)的直链状、支链状或环状的烃基。从赋予柔软性的观点出发，优选含有R2例如为C1～12、典型地为C1～10、优选为C2～8、例如C3～5的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这样的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，具体可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸－2－甲基丁酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等直链状、支链状和环状的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独含有1种，也可以组合2种以上含有。
(甲基)丙烯酸烷基酯成分的过剩含有可能会损害上述聚合成分(A)～(C)的平衡，因而并不优选。因此，在含有(甲基)丙烯酸烷基酯成分的情况下，将聚合成分的总量设为100质量份时，以10质量份左右的比例含有被认为是合适的。关于(甲基)丙烯酸烷基酯成分的比例，典型地为5质量份以下左右，例如为3质量份以下、1质量份以下、例如实质上不含有的构成更为合适。
另外，作为其他的聚合成分，能够含有具有紫外线吸收能力、对于上述的聚合成分(A)～(D)具有共聚性的紫外线吸收性单体成分。晶状体具有难以透过紫外线的性质，与此相对，软质眼内透镜能够透过紫外线，因而存在使视网膜受损的危险性。为此，通过作为副单体成分含有具有紫外线吸收能力的紫外线吸收性单体成分，能够对构成软质眼内透镜1的(甲基)丙烯酸酯共聚物赋予紫外线吸收能力。由此，能够抑制视网膜损伤，另外，能够降低发生黄斑变性症、角膜炎等因紫外线引起的眼病的风险。其中，“紫外线吸收性单体”是指含有具有紫外线吸收能力的官能团的单体全体。另外，作为具有紫外线吸收能力的官能团，意指在紫外线区域具有吸收光谱的一群功能性原子团。这样的具有紫外线吸收能力的官能团，可以是被广泛用作紫外线吸收剂的紫外线吸收性化合物的烷基残基、羧酸残基、醇残基、氨基残基、酰基等的总称。在一例中，作为紫外线吸收性官能团，广泛包括从紫外线吸收性化合物中的羧基、羟基、氨基等中去除了氢原子的原子团或紫外线吸收性化合物中的酰基等。更具体而言，作为紫外线吸收性单体成分，能够优选地使用苯并三唑系单体成分、二苯甲酮系单体成分、水杨酸系单体成分、氰基丙烯酸酯系单体成分。
关于紫外线吸收性单体成分，将聚合成分的总量设为100质量份时，以0.1～1质量份左右的比例含有被认为是恰当的。这是因为，当紫外线吸收性单体成分的比例与0.1质量％相比过少时，上述的软质眼内透镜1的紫外线吸收能力变得过低，存在无法有效地发挥功能的可能性。而且是因为，当紫外线吸收性单体成分的比例与1质量％相比过多时，存在上述软质眼内透镜1因物性变化或经时变化等而发生变色的可能性。紫外线吸收性单体成分的比例典型地为0.15～0.7质量％左右，例如更优选为0.2～0.5质量％左右。
另外，由于晶状体略带黄色，具有部分抑制作为其补色的蓝色光的透过的性质。因此，对于这里公开的(甲基)丙烯酸酯共聚物，也优选利用黄色系色素、红色系色素等来着色，进行色觉调节。作为这样的着色剂，能够适当使用对上述(甲基)丙烯酸酯单体成分具有共聚性、作为这种软质眼内透镜的着色剂使用的公知的偶氮系化合物、吡唑系化合物等。这些能够根据与上述聚合成分的关系而适当确定配合量。例如，相对于聚合成分100质量份，能够以大约0.001～0.1质量份左右的范围含有。
作为用于构成(甲基)丙烯酸酯共聚物的其他的化合物，例如可以列举聚合引发剂。作为聚合引发剂，例如，能够优选地使用包括苯偶姻醚类、胺类的自由基聚合引发剂。作为一例，具体而言能够使用2,2－偶氮二异丁腈、偶氮双(二甲基戊腈)、苯偶姻、甲基邻苯甲酰苯甲酸酯等所代表的聚合引发剂。这些能够根据与上述聚合成分的关系而适当确定配合量。例如，相对于聚合成分100质量份，能够以大约0.01～1质量份左右的范围含有。
得到软质眼内透镜材料的方法没有特别限定，能够适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、主体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为公知的(甲基)丙烯酸酯共聚物的合成手法已知的各种聚合方法。其中，例如，能够优选地采用使适当配合有上述聚合成分的混合单体组合物发生聚合的溶液聚合法。另外，制造软质眼内透镜1时，能够适当采用所谓的浇铸模塑制法、车床切削法(lathe cutting)等现有公知的制造方法。例如，浇铸模塑制法中，具体而言，可以准备具有对应于目的软质眼内透镜1的形状的模腔(空隙)的铸模，向该铸模供给原料组合物(原料单体溶液)，在铸模内使原料组合物聚合。例如，在切削法中，具体而言，可以使对应于目的软质眼内透镜1的组成的混合单体组合物聚合成片状(包括板状等。)，对聚合而成的片状的软质眼内透镜材料进行切削，从而加工成所期望的形状的软质眼内透镜。切削时，可以将片状的软质眼内透镜材料冻结后实施。
这里公开的软质眼内透镜材料显著地降低了闪辉的发生。例如，在人为地产生闪辉的情况下，通过显微镜观察到的亮点的个数和其面积减少。例如，作为人为地产生闪辉的条件，可以列举在湿润状态下以60℃保持后，使温度变化至25℃。
所谓的湿润状态，例如能够作为将软质眼内透镜材料浸渍在纯水中的状态来掌握。通过将软质眼内透镜材料浸渍在纯水中而非生理盐水等，能够使闪辉在更短时间内产生。本说明书中，作为纯水，优选采用在25℃的电阻率为15MΩ·cm以上、或电导率为0.058μS/cm以下的超纯水。透镜材料在60℃的高温环境下的保持时间，例如能够以大约2小时作为基准。由此，能够在使透镜材料的聚合物结构松弛的状态下充分地吸收水分。换言之，能够使透镜材料过饱和地吸收水分。
之后，使该软质眼内透镜材料发生温度变化(冷却)至25℃。由此，能够使透镜材料的聚合物结构收缩(降低吸水率)，在室温环境下使残留在聚合物结构中的水分凝集在微小的间隙中。为了使冷却后的聚合物结构和闪辉的发生状态变得稳定，可以将冷却后的透镜材料在25℃保持大约24小时。由此，能够促进闪辉的产生。
另外，对作为上述的用于产生闪辉的温度条件的“60℃”和“25℃”的温度，允许±2℃左右的变动或误差。
此时，现有的软质眼内透镜材料中确认到透镜材料的整体发生白浊，或者在透镜材料的整体产生显著的亮点。对于现有的软质眼内透镜材料，通过显微镜观察确认的闪辉的亮点的个数例如每单位面积可达到1000个/mm2以上。另外，例如在直径大约6mm的透镜材料中确认到的闪辉的面积可超过0.05mm2。与此相对，这里公开的软质眼内透镜材料中，除亲水性丙烯酸酯以外，含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)和含烷氧基的丙烯酸酯(B)的组合也很好地抑制闪辉。结果，通过显微镜观察的每单位面积的闪辉的亮点的个数被抑制在400个/mm2以下。另外，例如在直径大约6mm的透镜材料中确认到的闪辉的面积可为0.05mm2以下(例如为0.045mm2以下，进一步为0.043mm2以下)。
并且，这里公开的软质眼内透镜材料的国际橡胶硬度可被调整至最适合透镜的折叠的40以上60以下这样的、既不过软又不过硬的适当的柔软度。这样的适当的柔软性也通过含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)和含烷氧基的丙烯酸酯(B)的适当的组合来实现。由此，这里公开的软质眼内透镜材料可以说是维持适度的柔软性并且抑制闪辉的发生的、兼顾了柔软性与耐闪辉特性的新型的软质眼内透镜材料。
另外，这里公开的软质眼内透镜1由具有上述构成的(甲基)丙烯酸酯共聚物构成，因此，能够与现有的软质眼内透镜同样，合适地具有可折叠的柔软性和弹性复原力。此外，这里公开的软质眼内透镜1还降低了闪辉的发生。由此，可以说软质眼内透镜1在生物体环境内的亲和性优异。并且，软质眼内透镜1即使被折叠得较小，当折叠力解除时，也能够立即展开，并恢复到原来的形状。由此，这里公开的软质眼内透镜1特别适合用作利用专用插入器具来弯曲得较小并插入眼内的形态的软质眼内透镜。从这种观点出发，这里公开的技术能够优选地提供该眼内透镜插入系统。
具体而言，虽然未图示，眼内透镜插入系统包括上述的软质眼内透镜1和插入器。插入器例如具有针筒型的插入器主体和柱塞。在插入器主体的前端侧，内部空间的宽度缩小，配置成软质眼内透镜1通过该内部空间从而在宽度方向上折叠得较小。软质眼内透镜1以平坦的状态预设置在插入器主体的内部。将软质眼内透镜1插入囊内等时，向插入器主体供给包括粘弹性物质等的润滑剂等后，将柱塞向插入器主体推入。由此，弯曲软质眼内透镜1使其折叠，与润滑剂一同从插入器前端的排出口将软质眼内透镜1排出到外部。由此，能够简便地将软质眼内透镜1插入眼球的晶状体囊中。另外，插入器例如也可以仅由上述插入器主体中的、作为收纳软质眼内透镜1的收纳部至排出软质眼内透镜1的排出口的部分的柱体(cartridge)部构成。柱体部例如可以配置成相对于插入器主体能够装卸。
实施例
以下，对关于本发明的几个实施例进行说明，但本发明并不局限于这些具体例。
作为聚合成分，以表1所示的配比准备下述的聚合性单体，加入聚合引发剂均匀地混合，从而准备实施例1～19和比较例1～13的眼内透镜用原料组合物。另外，实施例11～13和比较例11、13的原料组合物含有2种含烷氧基的丙烯酸酯(B)，但其他例的原料组合物中，将含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、含烷氧基的丙烯酸酯(B)、亲水性单体(C)、和交联性单体(D)分别各含有1种。之后，将该原料组合物分别流入双凸透镜型的具有架空柱的铸模和模框(平板)，以60℃12小时、100℃12小时的条件使其聚合。由此，首先得到各例的闪辉评价用软质透镜成型体。并且，将平板状的聚合物裁切成1.5cm见方、厚度1mm，作为各例的国际橡胶硬度评价用眼内透镜材料。
作为含芳香族环的单体，准备以下6种。
BZMA：甲基丙烯酸苄酯
EGPEMA：乙二醇单苯基醚甲基丙烯酸酯
EGPEA：乙二醇单苯基醚丙烯酸酯
PEMA：甲基丙烯酸苯基乙酯
PEA：丙烯酸苯基乙酯
作为不含芳香族环的单体，准备以下7种。
MEA：丙烯酸－2－甲氧基乙酯
EEEA：丙烯酸－2－(2－乙氧基乙氧基)乙酯
MEMA：甲基丙烯酸－2－甲氧基乙酯
EEMA：甲基丙烯酸－2－乙氧基乙酯
EA：丙烯酸正乙酯
BA：丙烯酸正丁酯
BMA：甲基丙烯酸正丁酯
作为亲水性单体，准备以下3种。
HBA：丙烯酸－4－羟基丁酯
HEA：丙烯酸－2－羟基乙酯
HEMA：甲基丙烯酸－2－羟基乙酯
作为交联性单体，准备以下3种。
BDDA：1,4―丁二醇二丙烯酸酯
NDDA：1,9―壬二醇二丙烯酸酯
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
[IRHD的测定]
对各例的评价用眼内透镜材料(1.5cm见方)，测定国际橡胶硬度(IRHD)。作为硬度计使用株式会社TECLOCK制的GS－680sel(JIS K6253：2012中规定的A型硬度计)，依照ISO48：2010(JIS K6253－2)的M法(中硬度用微尺寸试验)，测定平面硬度。国际橡胶硬度的测定通过将各例的软质透镜成型体在温度：21～23℃、湿度：30～70％RH的试验环境下适应1小时以上后，以试验数：n＝5测定橡胶硬度来实施。从所得到的国际橡胶硬度算出算术平均值，在下述表1的对应栏中示出。另外，IRHD的下限为“30”，对于IRHD低于30的硬度无法测定。
[闪辉抑制的评价]
对各例的评价用软质透镜成型体，在促进性地产生闪辉后，通过显微镜观察和图像解析算出闪辉的亮点的个数和面积，评价闪辉特性。软质透镜成型体中，光学部的直径为大约6mm、厚度0.6mm，在其周缘具备一对支撑部。用于产生闪辉的促进条件如下，在将各例的软质透镜成型体浸渍在超纯水的状态下，在60℃的加热环境中保持2小时，之后，在室温静置24小时。这是在模拟囊内的湿润环境下，对透镜成型体赋予从高温至低温的剧烈的温度变化，由此使透镜成型体的吸水率骤然降低，创造出在聚合物结构内局部残留有水分的状况。作为超纯水，使用电阻率被管理在16MΩ·cm以上(25℃)的超纯水(通常为18MΩ·cm以上)。其中，室温环境被管理在25±2℃。
显微镜观察中，使用株式会社尼康制的实体显微镜SMZ1500、和株式会社尼康制的数码照相机DS－Vi1，将这些使用图像统合软件NIS－Elements进行控制，从而得到评价用软质透镜成型体的平面图像(800×600像素)。在图像中，软质透镜成型体的支撑部的弯曲部配置在对角处，以光学部较大地配置在图像整面的方式，设定观察视野。图像解析使用美国国立卫生研究所(NIH)开发的Image J。
实体显微镜的观察条件如下。
模式设定：手动曝光
曝光时间：30m/s
增益：1.00×
对比度设定：标准
照明：暗视野(光量最大)
调光刻度盘：光量最大
倍率：15倍(物镜1×、目镜10×、放大1.5×)
利用图像解析的亮点的个数和亮点的面积计算通过以下操作进行。
首先，将所拍摄的软质透镜成型体的平面图像导入Image J中，通过实施Image(图像)菜单的Type(图像类型)子菜单的“8－bit”处理，将图像变换成8位灰度。之后在Adjust(补正)子菜单中，将Threshold(阈值)水平的上限调整为255，下限调整为40，由此进行将图像的阈值范围的像素变换成黑色、且将其以外的像素变换成白色的二值化。由此，软质透镜成型体的图像大致被二值化为，轮廓和亮点为黑色，其他部分为白色。之后，使用Image(图像)菜单的椭圆区域选择工具按钮，选择经过二值化的软质透镜成型体像的光学部的区域(轮廓的内侧)，从而制作解析区域(Create Selection)。
接着，通过使用Analyze(解析)菜单的Analyze Particles(颗粒解析)子菜单，计测上述选择区域内的对象物(表示亮点的黑点)的个数和面积。将由该子菜单算出的颗粒数(particle count)设为亮点个数，将颗粒面积的合计(total particle area)设为亮点的总面积。
之后，对于闪辉抑制效果，从所得到的亮点的个数和面积基于下述表2所示的指标进行评价，将其结果示于表2的“官能评价”栏。另外，由于颗粒面积的合计以像素单位来表示，因此，根据从图像的倍率求得的1mm＝大约96像素这样的关系，将总面积换算成mm2单位。作为参考，将总面积的计算结果示于表1。
[评价]
从以上的IRHD和闪辉抑制的评价结果可知，将IRHD为40以上60以下且闪辉的官能评价的结果为A的软质眼内透镜材料评价为具有适当的柔软性等机械特性和闪辉抑制效果的良品(OK)，将IRHD低于40或超过60、或者闪辉的官能评价的结果为B或C的情况评价为不良品(NG)，将其结果示于表1的“评价”栏。
[表1]
Figure BDA0003114757020000201
[表2]
表2
Figure BDA0003114757020000211
如表1所示，实施例1～10是将作为含芳香族环的甲基丙烯酸单体的BZMA、作为不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体的MEA、作为亲水性丙烯酸单体的HBA、和作为交联性丙烯酸单体的BDDA组合，并将它们配比进行各种变更而使用的例子。确认到通过这样的单体的组合，能够得到兼顾了适当的物理特性与闪辉抑制效果的软质眼内透镜材料。还确认到，主要的聚合成分中，主成分(最大成分)无论是作为含芳香族环的单体的BZMA还是作为不含芳香族环的单体的MEA，都能够实现良好的特性。而且，例如从实施例6～8等的比较可知，主要的聚合成分为含芳香族环的甲基丙烯酸单体和不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体的体系中，确认到闪辉不一定是亲水性单体的含量越多越降低。由此可见，含芳香族环的甲基丙烯酸单体与不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体的合适的组合也有助于闪辉的降低。
但是，如比较例1所示，确认到在将聚合成分的整体设为100质量份时，如果主要的聚合成分中的丙烯酸系单体MEA低于30质量份，则IRHD超过60，有时聚合物过硬。可以说在主要的聚合成分中，优选更软质的丙烯酸成分占有30质量份以上。
与此相对，关于作为亲水性单体使用的HBA，在实施例11中变更为HEA，在比较例2中变更为HEMA。可知在作为亲水性单体使用与HBA同样为丙烯酸单体成分的HEA的实施例11中，与实施例1～10同样地得到兼顾了适当的柔软性与闪辉抑制效果的软质眼内透镜材料。然而，在作为亲水性单体使用甲基丙烯酸单体成分HEMA的比较例2中，成为异常地产生闪辉的结果。可以认为这是由于，在聚合物的表面存在亲水性的甲基丙烯酸单体成分，因而不能合适地由BZMA地形成疏水性表面，无法良好地抑制闪辉。可知，在将含芳香族环的甲基丙烯酸单体和不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体作为主从合成分的体系中，作为亲水性单体混合甲基丙烯酸系单体时，不能合适地抑制闪辉的发生。
另外，关于交联性单体，作为2官能且碳原子数少的BDDA的替代，在实施例12中使用碳原子数多的NDDA，在实施例13中使用3官能的TMPTA。关于交联性单体，即使在变更了官能团数、单体链的长度等的情况下，软质眼内透镜材料的柔软性和闪辉抑制效果也未见较大变化。可知，对于交联性单体的种类没有特别限制，能够将各种交联性单体与上述的聚合性单体组合使用。
另外，在实施例14、比较例3～6中，作为不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体MEA的替代，在实施例14中使用同为不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体的EEEA，在比较例3～4中使用同为甲基丙烯酸酯的MEMA和EEMA，在比较例5～6中使用含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体BA、BMA。可知，在使用与MEA同为烷氧基丙烯酸酯单体成分的EEEA的实施例14中，与实施例1～10同样地得到了兼顾适当的柔软性与闪辉抑制效果的软质眼内透镜材料。然而，作为烷氧基丙烯酸酯单体的替代，使用烷氧基甲基丙烯酸酯单体MEMA、EEMA的比较例3、4，以及使用作为烷基甲基丙烯酸酯单体BMA的比较例6中，确认到IRHD大幅度上升，软质眼内透镜材料失去柔软性。另一方面，在使用烷基丙烯酸酯单体的比较例5中，柔软性虽然良好，但不能合适地抑制闪辉的发生。
并且，如实施例15～17所示，确认到只要是不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体，即使同时使用MEA、EEEA等不同的2种以上的单体成分，也能够得到同样的效果。
从这些结果能够确认，单体成分是丙烯酸酯还是甲基丙烯酸酯，对于所形成的聚合物的物理特性、闪辉特性造成较大的影响。
之后，在实施例18～19、比较例7～8中，作为含芳香族环的甲基丙烯酸酯BZMA的替代，在实施例18和比较例7中使用EGPEMA和EGPEA，在实施例19和比较例8中分别使用PEMA和PEA。得知在使用含芳香族环的甲基丙烯酸酯EGPEMA或PEMA的实施例18～19中，得到了兼顾优异的物理特性和闪辉抑制效果的软质眼内透镜材料。然而，在使用了这些丙烯酸酯EGPEA和PEA的比较例7～8中，所得到的聚合物变得过软，无法测定IRHD。由此得知，与不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体组合的含芳香族环的单体不是甲基丙烯酸单体时，软质眼内透镜材料的操作变得困难。
如上所述可知，根据各单体成分是丙烯酸酯单体还是甲基丙烯酸酯单体，所得到的软质眼内透镜材料的性状发生较大的变化。其中，在比较例9～13中，将含芳香族环的单体、不含芳香族环的单体、亲水性单体和交联性单体的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的组合进行各种变更。结果确认到，例如，作为含芳香族环的单体使用EGPEA时，如比较例9～11、13所示，作为不含芳香族环的单体，无论使用EA、EEMA和这些组合中的任意种，IRHD都容易成为低于40这样的低值，软质眼内透镜的柔软性虽然高，但存在被折叠的透镜在囊内恢复形状需要时间，或者形状无法完全恢复的担忧。同时，还要担心从插入器注射时透镜容易受损。另外，关于比较例12的软质眼内透镜，可知虽然IRHD为40而合适，但容易产生闪辉，未能兼顾物理特性和低闪辉特性。从以上结果可知，即使所使用的单体的组合存在较小的差异，也会失去IRHD和/或闪辉抑制效果的平衡，无法提供高品质的软质眼内透镜材料。从这些结果可以确认到，对于这里公开的技术而言重要的是，组合含芳香族环的甲基丙烯酸单体、不含芳香族环且含烷氧基的丙烯酸单体、和亲水性丙烯酸单体来构成软质眼内透镜材料。
以上，对本发明的具体例进行了详细说明，但这些仅为例示，并不限定专利请求保护的范围。专利请求保护的范围中所记载的技术中，包括对以上所例示的具体例进行各种变形、变更的方案。
符号说明
1：眼内透镜；10：光学部；20：支撑部；20a：弯曲部。

Claims (11)

1.一种软质眼内透镜材料，其特征在于：
其为具有聚合性的聚合成分聚合而成的软质眼内透镜材料，
所述聚合成分包含：
含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)、
含烷氧基的丙烯酸酯(B)、
含羟基的丙烯酸酯(C)、和
交联性(甲基)丙烯酸酯(D)，
将所述聚合成分设为100质量份时，所述含烷氧基的丙烯酸酯(B)的比例为30质量份以上。
2.如权利要求1所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：
将所述聚合成分设为100质量份时，所述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)为40质量份以上52质量份以下。
3.如权利要求1或2所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：
将所述聚合成分设为100质量份时，所述含烷氧基的丙烯酸酯(B)为35质量份以上46质量份以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：将所述聚合成分设为100质量份时，所述含羟基的丙烯酸酯(C)为8质量份以上12质量份以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：将所述聚合成分设为100质量份时，所述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)与所述含烷氧基的丙烯酸酯(B)的总量为75质量份以上90质量份以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：所述含芳香族环的甲基丙烯酸酯(A)含有以下通式(1)所示的甲基丙烯酸酯，
Figure FDA0003114757010000021
其中，式中，R1为碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基，X表示不存在元素或者为氧原子。
7.如权利要求1～5中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：所述含烷氧基的丙烯酸酯(B)含有以下通式(2)所示的丙烯酸酯，
Figure FDA0003114757010000022
其中，式中，R2为甲基或乙基，n为1～4的整数。
8.如权利要求1～7中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：所述含羟基的丙烯酸酯(C)含有以下通式(3)所示的丙烯酸酯，
Figure FDA0003114757010000023
其中，式中，R3为碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基。
9.如权利要求1～8中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：所述聚合成分包含具有紫外线吸收能力的单体。
10.如权利要求1～9中任一项所述的软质眼内透镜材料，其特征在于：所述聚合成分包含具有黄色着色能力的单体。
11.一种软质眼内透镜，其特征在于：
其为使用权利要求1～10中任一项所述的眼内透镜材料制作的软质眼内透镜。
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