CN86107974A - N-磺酰n-(膦羧基甲基甘氨酰)胺类的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及可作为除草剂使用的N-磺酰N-(膦羧基甲基甘氨酰)胺类的制备方法，其特征在于对化学式为
Description
本发明涉及可作为除草剂使用的N-磺酰N-（膦羧基甲基甘氨酰）胺类的制备方法
人们已经知道（欧洲专利申请135454）以下化学式的产品：
式中
-R1代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，这些不同的基团或有可能被取代;作为取代基，我们可特别列举如：卤原子和苯基、氰基、烷基、烷氧基、烷基羧酸酯，其中烷基最好是具有1～4碳原子;R1最经常地是具有1～18碳原子，更好地是1～7碳原子，以及当这是关系到环烷基时更为特殊地是3～7碳原子;更好地这是关系到具有1～4碳原子的一个烷基，可能是卤代的，尤其是氯代或氟代的，例如CF3，
-R代表氢原子或具有为R给出的含义之一，以及，具有1～4碳原子的一个烷基更好些。
-R2和R3代表氢原子或是如OR2和OR3那样的可水解的基团;R2和R3尤其可以是一个烷基或芳基（更好地是烷基），可能是被取代的，特别是被如为R1所指出的那些取代基;它们一般是具有1～12碳原子，具有1～8碳原子则更好。
-R4代表一个氢原子或一个可氢解的R8基团;尤其是R8可以是化学式为Ar（R5）（R6）C-的一个基团，其中Ar是芳族基团，更好地为苯基，以及R5和R6是氢原子或一个Ar基团或一个更好地具有至多6碳原子的烷基，以及这些各种各样产物的盐类（尤其是P-OH基团的盐类和R8的氮原子载体基团的盐类，后者那时变成一个铵基），以及，尤其是这些产物中可被农业上接受的盐类。农业上可接受的盐类包括碱金属盐类（特别是钠盐和钾盐）、碱土金属盐、伯铵盐、仲铵盐、叔铵盐或季铵盐、锍盐。发明的其他盐类是酸加成盐类如氯化物、硫酸盐、磷酸盐和其PK低于或等于2.5的酸类衍生的其他盐类。
这些产物可被用作为除草剂和/或作为除草剂的合成反应的中间体。
同样也已知道制备以下化学式的产物：
式中，R、R1和R3具有如化学式（Ⅰ）中的同样含义，这是通过化学式（Ⅲ）的化合物的水解和氢解的双重作用来制备的。
式中：
-R、R1和R8具有如化学式（Ⅰ）中的同样含义，
-R21和R31分别地具有如R2和R3的同等含义，除氢原子以外。
从化学式（Ⅲ）的化合物出发制备化学式（Ⅱ）的化合物是通过落在R8基团上的氢解作用和通过落在R21和/或R31基团上的水解作用来进行的。
本发明的一个目的是提供一项制备化学式（Ⅰ）的化合物的简化方法。另一个目的是提供制备化学式（Ⅰ）的化合物而避开水解作用的一项方法。
本发明的其他目的和优点将在下文描述过程中显现。
现在已经发现，由于采用根据本发明的方法，这些目的是能够被达到的。这方法是一项制备化学式（Ⅱ乙）的化合物的方法，
式中，
-R、R1具有化学式（Ⅰ）中的同等含义，也就是说：
-R1代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，这些不同的基团或有可能被取代，以及更好是具有1～4碳原子的一个烷基，
-R代表氢原子或具有为R1给出的含义之一，并且以1～4碳原子的一个烷基为更好，
-R22代表氢原子或一个可能被取代的芳基，以及这些各种各样产物的盐类，
所述方法，其特征在于对化学式（Ⅵ）的化合物进行氢化（或氢解）
式中
-R、R1和R22具有如化学式（Ⅱ乙）或化学式（Ⅰ）中的同等含义，
-R32代表一个可能是被取代的芳基，
此氢化作用一直持续到化学式（Ⅵ）的产物的转化率超过50%，超过85%则更好。
在本申请报告中，化学式（Ⅵ）的产物的转化率（或转变率）是就R32基团和根据化学式（Ⅱ乙）此OR32基团转变成OH基团而言予以考虑的。
有可能作为R22和R32的取代基的，我们可列举如在化学式（Ⅰ）中为R1所指出的那些取代基。
-R4代表一个氢原子或一个可氢解的R8基团;尤其是R8可以是化学式为Ar（R5）（R6）C5-的一个基团，其中Ar是一个芳族基团，如系苯基则更好，以及R5和R6是氢原子或一个Ar基团或一个宁可具有至多6碳原子的烷基。
根据本发明的方法，我们在有铂基催化剂的存在下对化学式（Ⅵ）的产物予以加热。此铂基催化剂可以是金属铂或一种铂的衍生物，不过条件是这样的衍生物（例如pto2）要能在反应条件下产生金属铂（Pt）。
我们一般使用一种催化剂，那里金属是处于细密分碎状态以及可能是沉积在一个载体上。作为可使用的载体，我们可列举如活性碳、硅石、硅藻土和其他可使用于氢化作用的载体。
使用催化剂的剂量一般是这样的：即，催化剂的金属的克数与化学式（Ⅵ）的产物的摩尔数之比包括在0.001和50之间，更好地是在0.01和10之间。
当一种载体被应用时，催化剂一般包含0.01～50%重量的金属（与载体相比），更好地为1～5%。
反应有利地是在氢压自1到100巴，更好地是在5～40巴（绝对压力）下实施。
反应温度通常是包括在20℃和150℃之间，更好地是50℃和100℃之间。
根据本发明的氢化作用可或然地伴随以成盐作用。
以下给出的实施例，并非作为限制，而是形象地说明本专利以及显示本发明可怎样地实施。所指出的压力是绝对压力（大气压力＝1巴）。
实施例1：
在125ml（毫升）的反应器内，我们装载：
10g（0.02摩尔）的N-苄基N-（二苯氧基膦羧基甲基）N′-甲基N′-（甲基-磺酰基）甘氨酰胺，其化学式为：
0.2克的PtO2（亚当斯铂）
50ml（毫升）的CH3COOH（醋酸）
在60℃和21巴氢压下对上述进料加热5小时30分钟。
催化剂予以过滤、洗涤和再循环。
借助色谱法验证，我们得到了3.48克（13.38毫摩尔）的以下化学式产物：
收率：67%;转化率：100%。
根据本发明的方法的一个优点是：如化学式（Ⅴ）那样的化合物能以良好的纯度（尤其是良好的结晶性）被获得。
实施例2：
在125ml（毫升）的不锈钢高压锅内，我们装载2克（5.95毫摩尔）的化学式（Ⅶ）的产物：
以及10毫克1的Pto2（在50毫升水中）。压热器是被置于21巴的氢压下。在80℃下对上述进料进行加热4小时。
催化剂予以过滤和回收。
通过反应混合物的液相色谱分析，我们验证得：我们已获得0.54克的化学式（Ⅵ）的产物（2.08毫摩尔），收率为35%。
起始产物的转变率：63%
实施例3：
在同一反应器内，我们装载2克的化学式（Ⅶ）的产物以及20毫升（ml）的CH3COOH和0.297克催化剂的混合物（催化剂含有5%的细分碎的铂，铂沉积于活性碳载体上）。
在80℃和21巴的氢压（绝对压力）气压下对上述进料进行加热5小时。
催化剂予以过滤、洗涤和再循环。
通过色谱分析，我们验证了：我们已获得1.02克的化学式（Ⅵ）的产物，即收率为66%;转变率是9.5%。
实施例4：
我们重现实施例3，但使用0.148克的催化剂（而不是0.297克）且加热5小时30分钟（而不是5小时）。
我们得到1.036克的化学式（Ⅵ）的产物，即收率为67%（起始产物的转变率：76%）。
实施例5：
我们重现实施例1，但使用2克的催化剂（含有5%的铂载于活性碳上），以及加热到65℃（而不是60℃）。我们得到化学式（Ⅵ）的产物，收率为45%（转变率：100%）。
Claims (6)
1、以下化学式的产物的制备方法
式中：
-R1代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，这些不同的基团或有可能被取代，以及更好地是具有1～4碳原子的一个烷基，
-R代表氢原子或具有为R1给出的含义之一，以及更好地是1～4碳原子的一个烷基，
-R22代表氢原子或一个可能被取代的芳基，以及这些各种各样产物的盐类，所述方法，其特征在于对化学式(Ⅵ)的化合物进行氢化：
式中
-R、R1和R22具有如化学式(Ⅱ乙)中的同等含义，
-R32代表一个可能是被取代的芳基，
-R4代表一个氢原子或一个可氢解的R8基团；尤其是R8可以是化学式为Ar(R5)(R6)C-的一个基团，其中Ar是一个芳族基团，更好地为苯基，以及R5和R6是氢原子或一个Ar基团或一个更好地具有至多6个碳原子的烷基，
此氢化作用一直持续到化学式(Ⅳ)的产物的转变率超过50%，更好地超过85%为止，且此氢化作用可或然地伴随以成盐作用。
2、根据权利要求1的方法，其特征在于：R和R1是甲基，R4是H或苄基，R22是H或苯基，以及R32是苯基。
3、根据权利要求1到2之一的方法，其特征在于：在铂基催化剂的存在下，对化学式（Ⅳ）的产物进行加热。
4、根据权利要求3的方法，其特征在于：使用一种催化剂，那里金属是处于细密分碎的状态以及可能沉积于一种载体上，该载体如活性炭、硅石（二氧化硅）、硅藻土。
5、根据权利要求3或4之一的方法，其特征在于：使用的催化剂量一般是这样的，即，催化剂的金属的克数与化学式（Ⅵ）的产物的摩尔数之比为包括在0.001和50之间，在0.01和10之间更佳，且催化剂含有0.01～50%重量的金属（与载体相比），更好地为1～15%。
6、根据权利要求1或5之一的方法，其特征在于：反应是在氢压从1到100巴进行，在5～40巴下实施更好，以及/或反应温度是包括在20℃和150℃之间，在50℃和100℃之间进行更好。
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