CN86103671A - 除草混剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及到用于防除移栽和湿播稻田中杂草的除草混剂,该混剂为乳油制剂,它除含有一种或多种活性成分,溶剂和表面活性剂外,还含有如下通式的醇。
R-OH其中R为C2-C8烷基,C5-C7环烷基,环丙基甲基,1-环丙基乙基,环已基甲基,1-环已基乙基,2-环已基乙基,苯甲基或1-或2-苯基乙基。
Description
本发明涉及到用于防除移栽和湿播水稻中杂草的除草乳油混剂。
将除草混剂加工成乳油已众所周知。这种乳油除含有除草活性组分外,还含有与水不混溶的溶剂和适当的表面活性剂,这种表面活性剂最好是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。各种组分非常适应以致于,当这种乳油与水混合时,能获得一种乳剂,这种乳剂至少在其后的施用期间是稳定的。
利用这种乳油来防除移栽和湿播水稻作物中的杂草也已为人们所知。为此,可直接向水面施用这种未稀释的乳油。在这种施用方式中,制剂中的表面活性剂首先在水表面上形成一层膜。然后这种活性成分从这层膜沉入它能够发挥其除草活性的根部区域土壤中。
可以用常规喷雾器械在水表面上方,将这种乳油喷洒施用。另外使用的一种特别简单的方法是采用摇动瓶。在这种施用方式中,把这种乳油装到盖有多孔盖的瓶子中。施药者在他前面以摇动和振动相结合的方式来回摇动这个瓶子。从而使乳油的液滴从这个瓶盖上的小孔喷出,而分散到水的液面上。乳油也可以用例如在英国专利说明书1598327中和日本专利公报号为56-26641中所描述的方法来施用。
此外,German Offenlegunsschrift 3247050中公开了除草剂的剂型,该剂型中除含有除草活性成分以外,还含有一种展着剂,为了提高除草活性,它的量远远超过通常用量。这种展着剂的例子特别是象异十三烷基醇,2-辛基十二烷醇,十六烷基十八烷醇和油醇等脂肪醇类。
出乎意料之地,现在发现如果在这种乳油中除含有常用的乳油中所采用的组分外,还含有一种或多种醇时,可以提高用来防除移栽或湿播水稻作物中的杂草的乳油的除草活性。
因此,本发明涉及到一种呈乳油状态的用于防除移栽或湿播水稻中杂草的除草混剂,这种混剂除含有一种或多种除草活性成分,阴离子和非离子表面活性剂以及与水不混溶的溶剂外,还含有一种或多种通式为Ⅰ的醇
其中R为C2-C8烷基,C5-C7环烷基,环丙基甲基,1-环丙基乙基,环己基甲基,1-环己基乙基,2-环己基乙基,苯甲基或1-或2-苯基乙基。
根据这种活性成分的性质和浓度,在本发明的乳油中通式为Ⅰ的醇的含量可以在2.5~25%(重量)范围内变化。在3~10%(重量)的范围内更好,最好是在5~10%(重量)的范围内。本发明的典型乳油含有:
10~50%(重量)的活性成分;
3~20%(重量)的一种或多种通式为Ⅰ的醇;
0.3~10%(重量)的表面活性剂或其混剂;
其余为溶剂。
活性成分与通式为Ⅰ的醇的比例通常为1~20∶1,约1~5∶1更好。
当R为C2-C8烷基时,烷基为直链或支链烷基基团,如乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,异丁基,正苯基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,2,2-二甲基丙基,正己基,2-甲基苯基,3-甲基苯基,4-甲基苯基,2,2-二甲基丁基,正庚基,正辛基和异辛基等。尤其当R为C4-C6烷基时最佳。
R为C5-C7环烷基时,该烷基包括环苯基,环己基和环庚基,这些基团可以用1或2甲基基团和/或羟基取代。
除上面提到的未被取代的苯烷基基团外,苯甲基和1-或2-苯基乙基,R还包括在苯基部分用象卤素,硝基,低级烷基和低级烷氧基之类的常用取代基取代所得到相应基团。
优选醇有正丁醇,异丁醇,戊基醇(戊醇),异戊基醇,正己醇,环己醇和苯甲基醇。
适宜的除草剂有那些通常用于稻类作物田的除草剂。这些除草剂的例子有:
象S-(4-氯苯甲基)二乙基硫赶氨基甲酸酯之类的硫赶氨基甲酸酯类〔杀草丹(thiobencarb);Jpn.Pestic.Inf.,1970,No.2,P.29】,苯氧基乙酸衍生物,如2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴;qv.GB Patent Specification 573 476)和它们的酯类和盐类,二苯醚类,如甲基5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸酯〔治草醚(bifenox);GB Patznt Specification 1 252 368〕,4-硝基-2′,4′,6′-三氯二苯醚〔氯硝酚(Chlornitrofen)〕和2,4-二氯-3′-甲氧基-4′-硝基二苯醚〔氯硝醚(Chlormethoxynil)〕,苯甲酰基吡唑衍生物,如4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基对-甲基磺酸盐〔双苯唑草(Pyrazolate)〕和2-〔4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧代〕乙酰苯〔氯苯唑草(Pyrazoxyfen)〕,卤代N-乙酰苯胺类,如N-丁氧基甲基-N-氯乙酰基-2,6-二乙基苯胺〔丁草胺(butachlor);US Patent Specification 3442 945〕,N-(2-丙氧基乙基)-N-氯乙酰基-2,6-二乙基苯胺〔丙乙草胺(pretilachlor);GB patent specification 1438311〕和N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺(丙草胺(metolachlor);GB patent specification 1438311〕;1,3,5-三嗪衍生物;如2-(1,2-二甲基丙基氨基)-4-乙基氨基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪〔戊草津(dimethametryn);GB patent specification 1191585〕,噁二唑衍生物,如5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-异丙氧代苯基)-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮〔恶草灵(oxadiazon)〕GB patent specification 1110500〕,S-哌啶子基羰基甲基0,0-二烷基二硫代磷酸酯类,如S-2甲基哌啶子基羰基甲基0,0-二丙基二硫代磷酸酯〔哌草磷(piperophos);GB patent specification 1255946〕以及哌草磷((piperophos)与2,4一滴(Rilof H),丙乙草胺(pretilachlor),恶草灵(oxadiazon)或戊草津(dimethametryn)的混剂。
本发明这种乳油最好含有作为除草活性成分的丙乙草胺(pretilachlor),恶草灵(oxadiazon)或哌草磷(piperophos)与2,4-滴或戊草津(dimethametryn)的混合物或丙乙草胺(pretilachlor)与恶草灵(oxadiazon)的混合物。
可以用于本发明乳油中的表面活性剂有在乳油制剂中常用的阴离子和非离子表面活性剂。本发明的乳油含有由阴离子和非离子表面活性剂组成的混合型表面活性剂为更佳。
适宜的阴离子表面活性剂特别是通式为Ⅱ甲基磺酸芳基酯
其中R1为C1-C12烷基,R2为氢或C1-C12烷基,以及B为碱金属阳离子,碱土金属阳离子,铵阳离子或伯胺,仲胺或叔胺的阳离子。在上面通式Ⅱ中的B特别是指钠、钾、钙、氨,三乙基铵,三乙醇铵,异丙基铵或环己基铵的离子。十二烷基苯磺酸钙是一种特别适合于通式Ⅱ的烷芳基磺酸酯。
另外适宜的阴离子表面活性剂为通式为Ⅲ的单和双苯酚(聚乙二醇醚)磷酸酯。
其中R3为通式如下的基团:
R4或与R3相同或者为氢,M
为质子或钠,钾,二乙基铵,三乙基铵,二乙醇铵或三乙醇铵的阳离子,R5为C5-C12烷基,n为4到15,以及它们的盐类。最好为通式为Ⅲ的单和双(苯酚聚乙二醇醚)磷酸酯类,其中R5为C8-C10烷基,尤其是壬基或它们盐类。
适宜的非离子表面活性剂为通式为Ⅳ的单,双或三酸甘油脂聚乙二醇醚类
其中相互无关的每个R6,R7和R8为聚乙二醇醚基团或蓖麻酸(12-羟基-9-硬酯酸)基团,该基团还可以在羟基上用聚乙二醇醚基来取代,但须保证基团R6,R7和R8中至少一个为蓖麻酸基团,并且存在的所有环氧乙烷的单元数量为2~40,最好为30~40。通式为Ⅳ的非离子表面活性剂的最佳代表为乙氧化蓖麻油。
另外适宜的非离子表面活性剂为通式为Ⅴ的芳烷基苯酚基聚乙二醇醚类。
其中m为2~25,p为1~3。通式为Ⅴ的最佳芳烷基苯酚聚乙二醇醚为那些m为20~25,p为3的芳烷基苯酚聚乙二醇醚。
通式为Ⅵ的脂肪醇聚乙二醇醚类
其中R10为C10~C20烷基或C16-C20链烯基,q为2~20,也是适宜的非离子表面活性剂。基团R10为十二烷基,十六烷基,十六烷酰时更好,为油酰时最好。q为14~16时更好些。
惰性的,不溶于水的有机溶剂一般可用来作溶剂。特别是芳族溶剂和脂族溶剂更适用,例如苯,甲苯、二甲苯、环正己烷、正庚烷,以及环己烷。脂族的和芳族的石油馏分以及环脂族酮也是适用的,例如环己酮和环庚酮。在许多情况下,利用上述溶剂的混合物可能是有利的。
本发明的这种乳油可以通过把所需量的溶剂加入到反应器中,再加入活化成分,表面活性剂和醇,然后在常温下或稍高的温度如30~50℃下搅拌其混合物,直到形成均相体系。因此获得了可以使用的乳油,它可以直接使用(例如摇动瓶的应用)或用水稀释后使用。
为了说明本发明,许多典型的除草混剂和它们的有利生物活性示于以下实例中。这些除草混剂可以用上面所示的方法制备。
实施例1:
20%(重量)的哌草磷;
5%(重量)的戊草津;
5%(重量)的1-戊醇;
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
1.5%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷36~37摩尔);
其余为二甲苯。
实施例2:
20%(重量)的哌草磷;
5%(重量)的戊草津;
10%(重量)的环己醇;
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
1.5%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷36~37摩尔);
其余为甲基。
实施例3:
20%(重量)的哌草磷;
5%(重量)的戊草津;
10%(重量)的异丁醇;
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
1.5%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷36~37摩尔);
其余为二甲基。
实施例4:
20%(重量)的哌草磷;
5%(重量)的戊草津;
5%(重量)的1-辛醇;
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
1.5%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
其余为二甲苯。
实施例5:
20%(重量)的哌草磷;
5%(重量)的戊草津;
5%(重量)的苯甲醇;
1.5(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
1.5(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
其余为二甲苯。
实施例6:
20%(重量)的哌草磷;
5%(重量)的戊草津;
10%(重量)的异丙醇;
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
1.5%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
其余为甲苯。
实施例7:
12.7%(重量)的哌草磷;
6%(重量)的2,4一滴(以2,4-滴-丁酯的形式);
10%(重量)的1-戊醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.9%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为二甲苯。
实施例8:
17.0%(重量)的哌草磷;
8.0%(重量)的2,4-滴(以2,4-滴丁酯的形式);
10.0%(重量)的1-戊醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.9%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为环己酮。
实施例9:
17.0%(重量)的哌草磷;
8.0%(重量)的2,4一滴(以2,4-滴丁酯的形式);
5.0%(重量)的异丁醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.9%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为环己酮。
实施例10:
12.7%(重量)的哌草磷;
6.0%(重量)的2,4-滴(以2,4-滴丁酯的形式);
5.0%(重量)的环己醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.9%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36-37摩尔);
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为甲苯。
实施例11:
17.0%(重量)的哌草磷;
8.0%(重量)的2,4-滴(以2,4-滴丁酯的形式);
5.0%(重量)的苯甲醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.9%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
1.5%(重量)的十二烷基磺酸钙;
其余为环己酮。
实施例12:
12.7%(重量)的哌草磷;
6.0%(重量)的2,4-滴(以2,4-滴丁酯的形式);
10.0%(重量)的1-辛醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.9%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36-37摩尔);
1.5%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为二甲苯。
实施例13:
12.0%(重量)的丙乙草胺;
10.0%(重量)的1-戊醇;
0.6%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.8%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
1.4%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为二甲苯。
实施例14:
8.0%(重量)的丙乙草胺;
8.0%(重量)的恶草灵;
10.0%(重量)的1-戊醇;
0.3%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
0.4%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36-37摩尔);
0.7%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为二甲苯。
实施例15:
12.0%(重量)的丙乙草胺;
10.0%(重量)的1-戊醇;
0.9%(重量)的油基聚乙二醇醚(环氧乙烷为15摩尔);
1.2%(重量)的蓖麻油聚乙二醇醚(环氧乙烷为36~37摩尔);
2.1%(重量)的十二烷基苯磺酸钙;
其余为甲苯。
与不含有醇的配方相比,下面叙述的一些实验表明本发明配方的最佳活性,本发明配方中含有通式为Ⅰ的醇。
把土壤挖松(用手)和整平两次。然后栽上稻的幼苗使它们相互间相距很远,即每株站地面积为25cm×25cm。用尿素,过磷酸钙和氯化钾作为肥料,其用量为200千克尿素/公顷,100千克过磷酸钙/公顷和90千克氯化钾/公顷。在秧苗移植后施用总量的三分之一的氮肥,另三分之一在移植后30天施用,最后的三分之一在移植后60天施用。
水稻被移植到周围由土冈围成的长18米和宽5米的面积上。在这些栽植面积内,各个实验区域用70厘米宽的锌板(或塑料板)条分开,这些分隔板与18米长的边成直角,并插入土壤中30厘米。这样就形成了每个面积为15米2的分隔实验区域。每个实验区域内的水深为3~5厘米。为了更好地评价这些实验,除了每个处理的实验区域外,还有一个未处理的实验对照区域。
施用这种除草混剂或者用摇动瓶的方法,或者用常用喷雾器械喷施。
在每个实验中,这种除草混剂都是在移植后2~3天施用。通过比较在实验结束后在经处理的实验区域内的栽培植物和存在的杂草的量与相邻的未经处理实验区域的栽培植物和存在的杂草的量,这些实验得到了评价。在下面的实施例中,用在实验结束后在未经处理的实验区域内存在的栽培植物的量的百分数表示的在实验结束后在未经处理的实验区域内存在的栽培植物的量与在经处理的实验区域内存在的栽培植物的量的区别,表明了植物毒性(即这种除草混剂对栽培植物的损害程度)。因此,用实验结束后在未经处理的实验区域内存在的杂草的量与经处理的实验区域内存在的杂草的量的区别,表明了除草活性(即这种除草混剂对杂草的防除程度)。
实施例16:
混剂A和B的除草活性对比实验。
混剂配方(重量百分比)
土壤:垆坶质的
稻的种类:菲稻36号(IR 36)
杂草:鸭舌草(Monochoria Vaginalis),水虱草(Fimbristylis miliacea)和碎米莎草(Cyperus iria)。
实验结果示于下表:
实验结果表明在以同样的使用比率的情况下,使用本发明的含有醇的混剂获得了更好除草活性。
实施例17:
试验用于除去在移植水稻中的蔗草(Scirpus hotarui)的混剂C和D的除草活性。
混剂配方(重量百分比)
土壤:含3.4%的腐殖质的垆坶土。
稻种类:泥汗拜尔(Nihonbare)
使用比率:5Kg/ha(0.8Kg a.i./ha)
施用方法:摇动瓶
实验结果:
实施例18:
在移植的水稻田中试验混剂E和F的除草活性。
混剂配方(重量百分比)
土壤:垆坶土
稻的种类:泥汗拜尔(Nihonbare)
施用方法:摇动瓶和喷雾
杂草:鸭舌草(Monochpria vaginalis),蔗草(Scirpus hotarui),水虱草(Fimbristylis miliacea)和碎米莎草(Cyperus iris)。
实验结果示于下表:
Claims (24)
1、一种乳油状的除草混剂,该混剂中,除含有一种或多种除草活性成分,阴离子和非离子表面活性剂以及与水不混溶的溶剂外,还含有一种或多种通式为Ⅰ的醇。
其中R为C2-C8烷基,C5-C7环烷基,环丙基甲基,1-环丙基乙基,环已基甲基,1-环已基乙基,2-环已基乙基,苯甲基,1-或2-苯基乙基。
2、一种根据权利要求1所述的除草混剂,其中通式为Ⅰ的一种或多种醇的含量为2.5~25%(重量)。
3、一种根据权利要求1所述的除草混剂,其中通式为Ⅰ的一种或多种醇的含量为3~10%(重量)
4、一种根据权利要求1所述的除草混剂,其中通式为Ⅰ的一种或多种醇的含量为5~10%(重量)。
5、一种根据权利要求1所要求的除草混剂,该除草混剂含有:10~50%(重量)的活性成分;
3~20%(重量)的通式为Ⅰ的一种或多种醇;
0.3~10%(重量)的单一型表面活性剂或表面活性剂的混合物;加溶剂到100%。
6、一种根据权利要求1或4所述的除草混剂,其中活性成分与通式为Ⅰ的醇的比例为1~20∶1。
7、一种根据权利要求6所述的除草混剂,其中活性成分与通式为Ⅰ的醇的比例为1~5∶1。
8、一种根据权利要求1或4所述的除草混剂,其中通式为Ⅰ的醇为正丁醇,异丁醇,戊基醇(正戊醇),异戊基醇,正己醇,环己醇或苯甲醇。
9、一种根据权利要求1或4所述的除草混剂,该除草混剂除草活性成分,可为下列各类化合物中的任一种:二苯醚类,苯甲酰基吡唑衍生物,卤代乙酰苯胺类,1,3,5-三嗪衍生物,噁二唑衍生物,S-哌啶基羰基甲基0,0-二烷基二硫代磷酸酯类,或这些除草活性物质的混合物。
10、一种根据权利要求9所述的除草混剂,其中活性成分为一种除草剂,该除草剂可为下述各除草剂中的任一种,它们是杀草丹(thiophencarb),治草醚(biphenox),氯硝酚(Chlornitrophen),氯硝醚(Chlormethonynil),双苯唑草(Pyrazolate),氯苯唑草(Pyrazonyphen),丁草胺(bulachlor),丙乙草胺(Pretilachlor),丙草胺(metolachlor),戊草津(dimethametryn),恶草灵(oxadiazon)或哌草磷(Piperophos)与2,4一滴,丙乙草胺(Pretilachlor),恶草灵(oxadiazon)或戊草津(dimethametryn)的混合型除草剂。
11、一种根据权利要求10所述的除草混剂,其中的除草活性成分为丙乙草胺(Pretilachlor),恶草灵(oxadiazon),哌草磷(piperophos)与2,4一滴(2,4-D)或戊草津(climethametryn)的混合物减丙乙草胺(pretilachlor)与恶草灵(oxadiazon)的混合物。
12、一种根据权利要求1或4所述的除草混剂,该混剂中含有由阴离子和非离子表面活性剂组成的表面活性剂的混合物。
13、一种根据权利要求12所述的除草混剂,其中的阴离子表面活性剂为通式为Ⅱ的烷芳基磺酸酯
其中R1为C1-C12烷基,R2为氢原子或C1-C12烷基,B为碱金属阳离子,碱土金属阳离子,铵阳离子或伯胺,仲胺或叔胺的阳离子。
16、一种根据权利要求12所述的除草混剂,其中非离子表面活性剂为通式为Ⅳ的单,双或三酸甘油酯聚乙二醇醚,其中存在的所有环氧乙烷数为30~40。
17、一种根据权利要求12所述的除草混剂,其中通式为Ⅳ的非离子表面活性剂为乙氧化蓖麻油。
18、一种根据权利要求12所述的除草混剂,其中非离子表面活性剂为通式为Ⅴ的芳烷基苯酚聚乙二醇醚。
其中m为2~25,P为1~3。
19、一种根据权利要求18所述的除草混剂,其中非离子表面活性剂为通式为Ⅴ的芳烷基苯酚聚乙二醇醚,其中m为20~25,P为3。
20、一种根据权利要求12所述的除草混剂,其中非离子表面活性剂为通式为Ⅵ的脂肪醇聚乙二醇醚
其中R10为C10-C20烷基或C16-C20链烯基,q为2~20。
21、一种根据权利要求20所述的除草混剂,其中非离子表面活性剂为通式为Ⅵ的脂肪醇聚乙二醇醚,其中R10为十二烷基,十六烷基,十八烷酰或油基,q为14~16。
22、一种根据权利要求1或4所述的除草混剂,其中溶剂为芳烃或脂烃或环脂酮。
23、一种根据权利要求22所述的除草混剂,其中溶剂为苯,甲苯,二甲苯,氯苯,正己烷,正庚烷或环己烷。
24、一种制备如权利要求1所述的除草混剂的方法,该方法包括把所需量的溶剂装入反应器,加入活性成分,表面活性剂和醇,在常温或稍高于常温的温度下搅拌其混合物,直到形成均相体系。
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