CN87104160A - N-氰烷基异烟酰胺衍生物 - Google Patents
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Abstract
本文公开的是一种下式化合物：
其中X是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，Y是氢或氯
R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，
n＝1或2，
限定条件为X和Y不能同时为氯。
一种含有上述化合物作为活性组分的杀真菌或杀细菌组合物，一种预防农业或园艺作物病害的方法以及上述化合物的生产方法。
Description
本发明涉及一种下式的化合物：
其中x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，
n＝1或2，
限定条件：x和y不能同时是氯，一种含有上述化合物作为有效成分的杀真菌或杀细菌组合物，一种预防农业或园艺作物病害的方法及该化合物的生产方法。
本发明还涉及可用作稻田、山地或果园的农业和园艺杀真菌剂或杀细菌剂的新的N-氰烷基异烟酰胺衍生物。
以前的杀真菌剂包括抗菌素、有机磷农药、合成的有机杀真菌剂等。日本专利公开号为167978/1982和174754/1985公开了具有氨基甲酰基的杂环化合物可用作杀真菌剂。
此外，在USP3398155的表中第3栏上，公开了下式化合物：
尽管该专利指出了该化合物作为镇静剂非常有效，但未指出化合物（A）具有任何杀真菌或杀细菌的性能。
然而，本发明的在吡啶环上具有一个卤素原子的异烟酰胺衍生物是新化合物并且对本发明化合物所表现出的良好的杀真菌或杀细菌的性能从未有过透露。
迄今为止所使用的农业和园艺杀真菌剂存在着不足之处：它们的抗稻瘟病和抗细菌病害例如水稻细菌叶枯病和黄瓜角叶斑的效果不够好，对农业化学品有抵抗力的细菌和真菌会引起麻烦，它们对作物具有植物毒性，以及经济上的不利因素。
本发明提供了没有这些缺陷的可用作农业和园艺的杀真菌剂。
本发明人发现当使用上述（1）式所表示的N-氰烷基异烟酰胺衍生物时，达到了很高的控制效果并克服了以前杀真菌剂的缺点，而且没有产生植物中毒等不利影响。在此发现的基础上本发明得到了完善。
本发明的（Ⅰ）式化合物可以通过下述方法制备：下式的异烟酰氯：
其中x是卤素或低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
限定条件为x和y不能同时是氯。
与下式的（氰烷基）胺衍生物：
其中R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，以及n是1或2。
在一溶剂中，有时在有酸结合剂的存在下进行反应。
在此所使用的酸结合剂包括碱金属氢氧化物例如NaOH和KOH、碱土金属的氢氧化物如Ca（OH）2和Mg（OH）2、碱金属醇化物如醇钠、碱金属氢化物如氢化钠、碱金属碳酸盐如碳酸钠以及脂肪族和芳香族胺例如三烷基胺，如三乙胺、二烷基苯胺，如二甲基和二乙基苯胺以及吡啶。
水或有机溶剂可做为溶剂。有机溶剂包括芳香烃如苯、甲苯和二甲苯、脂肪烃如己烷、庚烷、卤代烃如氯仿和二氯甲烷、非质子传递极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜、醚如乙醚、四氢呋喃和二噁烷、腈如乙腈和丙腈、酮如丙酮和二异丙基酮，以及酯如乙酸乙酯。反应温度为-10℃～100℃，最好为0℃～50℃，初始物料最好用等摩尔比例，偶尔，反应组分之一使用过量是有利的。
可采用常规方法，得到粗产物，例如将水加到反应混合物中，然后分离各相。以高收率得到的粗产物具有高纯度，可直接使用，或者通过重结晶或柱色谱将其提纯。
下式的（氰烷基）胺类化合物：
其中R1、R2和n定义如上，
可以通过相应的醛与下式的胺：
R1NH2（4）
其中R1定义如上
在有氰氢酸的存在下，在斯特雷克尔氨基酸反应条件（J.Chem.Soc.，1947，1371）下进行反应而制得。
下式的异烟酰胺衍生物：
其中x是卤素、低级烷基或低级烷硫基、
y是氢或氯以及R2是低级烷氧基，
可以通过下式的N-氰甲基异烟酰胺：
其中x和y定义如上，
与卤化剂在溶剂中反应得到下式的卤代中间产物，
其中x和y定义如上，z是卤原子，然后，该中间产物与下式的醇：
R2′-H （7）
其中R2′是低级烷氧基，
在有酸结合剂的存在下进行反应而制得。
作为卤化反应的溶剂，最好使用脂肪族卤化物，例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳，还可使用酯类，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯。卤化剂最好是氯和溴。反应温度为0°～100℃，最好为20°～50℃。虽然卤化产物可以分离出来，但通常是直接与醇反应，该反应最好是在有酸结合剂的存在下进行。酸结合剂包括：叔胺，如三乙胺、二甲基苯胺和吡啶以及无机碱，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠和氢氧化钾。反应温度最好是在-10°～50℃的范围内。粗产物可通过重结晶或硅胶柱色谱提纯。
上述（Ⅰ）式中的卤素包括氯、氟、溴和碘;低级烷氧基包括，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基和丁氧基;低级烷硫基包括，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基和丁硫基;低级烷基包括，例如甲基、乙基、丙基和丁基，并且，除了上述的低级烷基之外，具有1～7个碳原子的烷基包括，例如戊基、己基和庚基，具有3～6个碳原子的环烷基包括，例如环丙基、环丁基和环己基。
本发明优选的化合物是那些上述（Ⅰ）式中取代基如下的化合物：
x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，
n是1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯原子。
进一步优选的化合物是那些上述（1）式中的取代基如下的化合物：
当y是氢时，x是卤素，当y是氯时，x是低级烷氧基或低级烷硫基，R1是氢、甲基或苄基和R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及n是1或2。
更好的化合物是那些上述（1）式中取代基如下的化合物：
x是卤素，y是氢，R1是氢，R2是氢、苯基、苄基或环己基，以及n是1或2。
最好的化合物是那些上述（Ⅰ）式中取代基如下的化合物：
x是卤素，y是氢，R1是氢，R2是氢，以及n是1或2。
能够通过做为杀真菌剂或杀细菌剂的本发明化合物来控制的真菌或细菌举例如下：
Pyricularia oryzae，Xanthomonas campestris P.V.oryzae（稻霉菌野油菜黄单胞菌变种），Pseudomonasglumae，Pseudomonas lachrymans（黄瓜角斑病假单胞菌），Xanthomonas cucurbitae（黄瓜黄单胞菌），Xanthomonas campestris P.V. campestris（野油菜黄单胞菌），Pseudomonas maculicola（斑生假单胞菌），Xanthomonas vitans（葡萄蔓黄单胞菌），Pseudomonas lachrymans（黄瓜角斑病假单胞菌，），Xanthomonas vescatoria，Pseudomonas solanacearum（青枯假单胞菌），Pseudomonas cichorii（菊苣假单胞菌）和Xanthomonas vesicatoria（皰病黄单胞菌）。
本发明的一种或多种化合物可用作农业和园艺的杀真菌剂或杀细菌剂的活性组分。
根据本发明化合物做为农业和园艺杀真菌剂或杀细菌剂的使用目的，可以直接使用化合物，为了改善和稳定其效果，另外还可以使用带有农药助剂的，采用制备农药中通常所使用的方法制得的制剂，例如：粉剂、微粒剂、颗粒剂、可湿性粉剂，胶悬剂或乳剂。
在这些各种制剂的实际使用中，它们既可以直接使用，也可以用水稀释达到所希望的浓度后再使用。
本文所使用的助剂包括载体（稀释剂）和其它助剂，例如，展开剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、固定剂和崩解剂。
液体载体包括芳香烃，如甲苯和二甲苯、醇，如甲醇、丁醇和甘醇、酮，如丙酮、酰胺，如二甲基甲酰胺、亚砜，如二甲基亚砜、甲基萘、环己烷、动物和植物油、脂肪酸及其它们的酯。
固体载体包括粘土、高岭土、滑石、硅藻土、硅土、碳酸钙、蒙脱石、膨润土、长石、石英、砜土和木屑。
通常使用表面活性剂来做为乳化剂或分散剂。它们包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，例如高级醇的硫酸钠盐、硬脂酰三甲基铵氯化物、聚氧乙烯烷苯基醚和月桂基三甲铵乙内酯。
展开剂包括聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯月桂基醚;润湿剂包括聚氧乙烯壬基苯基醚和磺基琥珀酸二烷基酯;固定剂包括羧甲基纤维素和聚乙烯醇;崩解剂包括木素硫酸钠和月桂基硫酸钠。
这些制剂既可单独使用，也可与其它农业和园艺的农药、杀虫剂、植物生长调节剂和杀螨剂以混合物形式使用。
用作本发明的农业和园艺杀真菌剂或杀细菌剂活性组分的化合物，其含量是根据制剂的类型、施用的方法和其它条件而变化。根据情况，该活性组分也可单独使用。它的用量通常为0.5～95%（重量比），最好是2～70%（重量比）。
组合物施用于植物上时，最好将其以10-400ppm的活性组分浓度喷洒到叶片和茎上。当施用于土壤时，其用量最好是每10英亩0.05～10Kg。
本发明化合物可用作农业和园艺的杀真菌剂和杀细菌剂，在控制水稻疾病例如稻瘟病、水稻细菌叶枯病和水稻细菌粒枯病，以及细菌病害例如黄瓜角叶斑等都显示了良好的效果，其施用方法是处理土壤或植物的发病点，将其喷洒到茎和叶上，以及用于种子的处理。此外它们对那些对农业化学品有抵抗力的真菌和细菌也有效果，并且没有显示出对作物的植物毒性等有害影响。
下列实施例将进一步说明本发明。
制备实施例1
N-（2-氰乙基）-N-甲基-2-氯代异烟酰胺（No.2）的制备。
在5°-10℃的冷却条件下，将2g（0.0136mol）的2-氯代异烟酰氯滴加到含有1.2g（0.01136mol）的N-甲基-N-（2-氰乙基）胺、1.9ml（0.0136mol）三乙胺和30ml乙腈的溶液中。该混合物在室温下搅拌2小时，然后将其倾入水中，将乙酸乙酯加入其中进行萃取。
有机层用饱和食盐水洗涤并经无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂，所得粗产物经硅胶柱色谱提纯，得到2.1g（收率：83.2%）淡黄色油状产物，n25 D为1.5490。
制备实施例2
N-（2-噻吩基氰甲基）-2-氯代异烟酰胺（No.10）的制备。
保持温度在10°～15℃，将3g（0.017mol）的2-氯代异烟酰氯滴加到含有2.8g（0.02mol）的2-氨基-2-（2-噻吩基）乙腈和1.6g（0.02mol）吡啶的30ml甲苯溶液中。该混合物在室温下搅拌1小时。向其中加入饱和的食盐水溶液。分离出有机层并经无水硫酸钠干燥。该溶剂在减压下浓缩，其粗产物经硅胶柱色谱提纯，得到1.5g（收率：31.8%）淡棕色晶体，熔点为123-125℃。
制备实施例3
N-（甲氧基氰甲基）-2-氯代异烟酰胺（No.6）的制备。
将4.9g（0.025mol）的N-（氰甲基）-2-氯代异烟酰胺和100ml的无水乙酸乙酯混合到一起搅拌，加热下使晶体溶解。然后，保持温度在45°～50℃，向其中滴加含有4g（0.025mol）溴的无水乙酸乙酯溶液。搅拌约10分钟后，向其中通入氮气，移出生成的溴化氢，并将30ml甲醇加入到剩余物中，所得混合物在室温下搅拌2小时。向其中加入饱和的食盐水溶液，并将有机层用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂，粗产物经硅胶柱色谱提纯，得到2.3g（收率：40.8%）淡棕色晶体，熔点为75～78℃。
用制备实施例1-3的相同方法制备的本发明化合物的典型实施例表示在表1中。
制备实施例4
N-（氰甲基）-2-氟代异烟酰胺（No.14）的制备。
将2.4g（0.056mol）的氢氧化钠溶于24ml水中。向该溶液中加入3.6g（0.017mol）的氨基乙腈硫酸盐。保持温度低于5℃，将含有3.0g（0.017mol）的2-氟代异烟酰氯的30ml乙醚滴加到上述溶液中。混合物在室温下搅拌2小时进行反应。向混合物中加入水和乙酸乙酯进行萃取。有机层用饱和的食盐水溶液洗涤并经无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂。所得粗晶体从n-己烷和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶，得到2.3g（收率：75.3%）白色晶体，熔点：124-125℃。
制备实施例5
N-（氰甲基）-2-n-丙硫基异烟酰胺（No.19）的制备。
将含有2.0g（0.01mol）2-n-丙硫基异烟酸和1.5g（0.013mol）亚硫酰氯的50ml四氯化碳溶液回流2小时进行反应。在减压下蒸出溶剂，得到粗产物。向其中加入50ml乙醚，得到酰氯溶液。另外，在10℃或低于10℃的温度下，将含有1.2g（0.03mol）氢氧化钠的10ml水溶液滴加到含有2.1g（0.01mol）氨基乙腈硫酸盐的10ml水溶液中，并将该混合物搅拌30分钟。将上述在乙醚中得到的酰氯溶液滴加到后一溶液中，同时将温度冷却到0-5℃。混合物在室温下搅拌2小时，然后将其倾入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用饱和的食盐水溶液洗涤并经无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂，分离得到的粗产物并经硅胶柱色谱提纯，得到1.8g（收率：74.6%）无色油状物，n25 D为1.5718。
制备实施例6
N-（氰甲基）-2-氯代-6-n-丁氧基异烟酰胺（No.21）的制备。
将3.3g（0.033mol）三乙胺加入到含有1.9g（0.02mol）氨基乙腈盐酸盐的30ml乙腈溶液中。该混合物在室温下搅拌30分钟。在5°-10℃的冷却条件下，向其中滴加2.5g（0.01mol）的2-氯代-6-n-丁氧基异烟酰氯。该混合物在室温下搅拌1小时，将其倾入水中并用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和的食盐水溶液洗涤并经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸出溶剂，所得粗产物经硅胶柱色谱提纯，得到1.9g（收率：70.9%）白色晶体，熔点：72-73℃。
用制备实施例4-6的相同方法制备的本发明化合物的典型实施例表示在表2中。
表2 化合物和物理性质
制备实施例7
N-（氰甲基）-2-氯代异烟酰胺（No.25）的制备。
将2.4g（0.056mol）的氢氧化钠溶于24ml水中，向该溶液中加入3.6g（0.017mol）的氨基乙腈硫酸盐，并将该混合物在室温下搅拌1小时，然后冷却至5℃或低于5℃。向其中滴加3.0g（0.017mol）的2-氯代异烟酰氯和30ml乙醚的液体混合物，为避免产生不利的生成热，要在5℃或低于5℃的温度下进行滴加。然后将该混合物在室温下搅拌2小时进行反应。向其中加入水和乙酸乙酯进行萃取。萃取液用饱和的食盐水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥并浓缩。所得粗产物晶体从n-己烷和乙酸乙酯混合液中重结晶，得到2.7g（收率：81.2%）所需的白色晶体产物，熔点：131-132℃。
制备实施例8
N-（1-氰基-2-甲基丙基）-2-氯代异烟酰胺（No.29）的制备。
将2.0g（0.02mol）的2-氨基-3-甲基丁腈和2.8ml（0.02mol）的三乙胺溶于30ml二氯甲烷中。该溶液冷却到10℃或低于10℃，向其中滴加3.0g（0.017mol）的2-氯代异烟酰氯，为避免产生不利的生成热，要在10℃或低于10℃下进行滴加。然后在室温下将混合物搅拌1.5小时进行反应。向其中加入水和乙酸乙酯进行萃取。萃取液用水洗涤，经无水硫酸钠干燥，并浓缩，得到一油状物。该油状物经硅胶柱色谱提纯，得到3.4g（收率：84.1%）所需的无色油状产物。折光指数n25 D为1.5276。
用制备实施例7～9的相同方法制备的本发明化合物的典型实施例表示在表3中。
表3 化合物和物理性质
通过下列实施例说明各种制剂。在实施例中，各组分以重量给出。农业助剂的种类和混合比例不限于此，可有很大的变化。
制剂实施例1：粉剂
将2份No.3化合物与98份粘土混合，将混合物研磨，得到一粉剂。
制剂实施例2：可湿性粉剂
将20份No.24化合物、75份高岭土、3份高级醇的硫酸钠盐、2份木素硫酸钠混合在一起并研磨，得到一可湿性粉剂。
制剂实施例3：颗粒剂
将8份研得很细的No.8化合物、36份硅藻土、24份膨润土、30份滑石和2份崩解剂混合在一起。将18份水加入到混合物中，使其均匀地润湿，用注膜机将混合物挤压成颗粒剂，该颗粒在筛分机上进行筛分，经干燥得到直径为0.6～1mm的颗粒剂。
制剂实施例4：微粒剂
将5份No.25化合物溶于5份甲醇中。在搅拌下，将该溶液滴加到95份颗粒度为80-250目的粘土中，将其干燥得到微粒剂。
制剂实施例5：乳剂
将30份No.1化合物溶于52份二甲苯中。该溶液再与18份烷基苯酚-环氧乙烷缩合物和烷基苯磺酸钙（8∶2）的混合物相混合，得到乳剂。
使用该乳剂时，可用水稀释成稀乳剂。
本发明化合物所显示的控制农业和园艺作物各种病害的良好效果用下述实验例来说明。
试验例1：浸入施药控制稻瘟病的试验：
将水稻植物（品种：Saitama-Mochi X）在尺寸为11cm×5cm×10cm的塑料盒中培植两周，将给定量的含有制剂实施例3制备的本发明化合物作为活性组分的颗粒药剂施用于盒中的土壤里。7天后用Pyricularia oryzae菌种的孢子悬浮液喷洒到水稻植物的叶片上，对其进行接种。将它们在温室中23℃下放置2天，病害在温室中得到扩展。接种后，对病害症状观察10天。控制指数用下式计算。结果表示在表4中。IBP颗粒（活性组份：S-硫代磷酸苄基异丙基酯）用来作为对照。
病害的程度 观察结果
0 没有病斑
1 少量病斑
2 许多病斑
3 极多病斑并有少量枯叶
4 许多枯叶
5 极多枯叶
控制指数＝ (（未处理区病害的程度）-（处理区病害的程度）)/(未处理区病害的程度) ×100%
表4 控制稻瘟病的试验
（浸入式应用）
试验例2：叶片喷洒施药控制稻瘟病的试验：
将水稻植物（品种：Saitama-Mochi X）在尺寸为11cm×5cm×10cm的塑料盒中培植2周。将制剂实施例2中制备的含有做为活性组分的本发明化合物的可湿性粉剂经稀释得到的浓度确定的液体配制剂，喷洒到水稻作物的茎和叶片上。风干后，喷洒Pyricularia oryzae菌种的孢子悬浮液对植物进行接种，将它在23℃下，在温室中放置2天，病害在温室中扩展。接种后，对病害症状观察10天。控制指数按下面给出的公式计算，其结果表示在表5中。ISP乳剂（活性组分：S-硫代磷酸苄基二异丙基酯）用来做对照。
病害的程度 观察结果
0 没有病斑
1 少量病斑
2 许多病斑
3 极多病斑并有少量枯叶
4 许多枯叶
5 极多枯叶
控制指数＝ (（未处理区病害的程度）-（处理区病害的程度）)/(未处理区病害的程度) ×100%
表5 控制稻瘟病试验
（喷洒叶片）
试验例3：浸入施药控制水稻细菌叶枯病的试验
将水稻作物（品种：Musashi-kogane）在尺寸为15cm×5cm×10cm的塑料盒中培植一个半月。将制剂实例3制备的本发明化合物的颗粒剂按给定量施用于塑料盒的土壤中。两天后，用Xanthomonas campestris P.V.oryzae菌种对水稻作物的叶片进行接种。将它的在温室中30℃下放置24小时。在温室中病害进一步扩展。接种后，观察21天，检查叶片病斑的程度。
其结果表示在表6中。噻菌灵颗粒剂（活性组分：1，2-苯基异噻唑基-3-酮1，1二氧化物）用来做对照。
表6 用浸入式控制稻细菌性叶枯病的试验
试验例4：叶片喷洒施药控制黄瓜角叶斑的试验
将制剂实施例2制备的本发明化合物的可湿性粉剂经稀释后得到的给定浓度的溶液喷洒到培植在直径为10cm塑料盒中的处于4叶生长期的黄瓜植物（品种：Suyo）的茎和叶上。两天后将角叶斑的悬浮液喷洒到黄瓜的叶片上。该植物在25℃的接种箱中放置2天，病害在温室中扩展。接种后，观察10天，检查病斑面积，其结果按下述标准评定。
标准 观察结果
0 病斑面积：大于70%
1 病斑面积：40-70%
2 病斑面积：10-40%
3 病斑面积：小于10%
其结果表示在表7中。用铜基可湿性粉剂（活性组分：氢氧化铜）做对照。
表7 用喷洒叶片控制黄瓜角斑病假单胞菌的试验
Claims (17)
1、一种下式的化合物：
其中：x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，以及
n=1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯。
2、根据权利要求1的化合物，
其中：x是卤素，低级烷氧基或低级烷硫基
y是氢或氯，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及
n是1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯。
3、根据权利要求1的化合物，
其中：当y是氢时，x是卤素，当y是氯时，x是低级烷氧基或低级烷硫基，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及
n是1或2。
4、根据权利要求3的化合物，
其中：x是卤素，
y是氢，
R1是氢，
R2是氢、苯基、苄基或环己基，以及
n是1或2。
5、根据权利要求4的化合物，
其中：x是卤素，
y是氢，
R1是氢，
R2是氢，以及
n是1或2。
6、一种杀真菌或杀细菌组合物，它包括有效量的作为有效成分的下式化合物：
其中：x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，以及
n＝1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯，和一种或多种助剂。
7、根据权利要求6的一种杀真菌或杀细菌组合物，
其中：x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及
n是1或2，
限定条件为：x和y不能同时是氯。
8、根据权利要求6的一种杀真菌或杀细菌组合物，
其中：当y是氢时，x是卤素，
当y是氯时，x是低级烷氧基或低级烷硫基，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及
n是1或2。
9、根据权利要求8的一种杀真菌或杀细菌组合物，
其中：x是卤素，
y是氢，
R1是氢，
R2是氢、苯基、苄基或环己基，以及
n是1或2。
10、根据权利要求9的一种杀真菌或杀细菌组合物，
其中：x是卤素，
y是氢，
R1是氢，
R2是氢，以及
n是1或2。
11、一种预防由真菌或细菌引起的农业或园艺作物病害的方法，它包括向土壤中，所说的作物上或发病处施用有效杀菌量的下式化合物：
其中：x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯氧、呋喃基、噻吩基或苄基，以及
n＝1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯。
12、根据权利要求11的方法，
其中：x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及
n是1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯。
13、根据权利要求11的方法，
其中，当y是氢时，x是卤素，
当y是氯时，x是低级烷氧基或低级烷硫基，
R1是氢、甲基或苄基，
R2是氢、C1-C7的烷基、C3～C6的环烷基、苯基、苯氧基苯基或苄基，以及
n是1或2。
14、根据权利要求13的方法，
其中：x是卤素，
y是氢，
R1是氢，
R2是氢、苯基、苄基或环己基，
n是1或2。
15、根据权利要求14的方法，
其中：x是卤素，
y是氢，
R1是氢，
R2是氢，以及
n是1或2。
16、生产下式化合物的方法，
其中，x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，
y是氢或氯，
R1是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，
R2是氢、C1～C7的烷基、C3～C6的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，以及
n＝1或2，
限定条件为x和y不能同时是氯。
该方法包括下式化合物：
其中x和y定义如上，
与下式化合物反应
其中R1、R2和n定义如上。
17、生产下式化合物的方法，
其中x和y定义如上，R2′是低级烷氧基，
该方法包括下式化合物：
其中x和y定义如上，
与卤化剂在溶剂中进行反应，生成下式化合物：
其中Z是卤素，x和y定义如上，
以及（6）式化合物与下式化合物进行反应
R2′-H （7）
其中R2′定义如上。
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