CN1986615A - 聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法 - Google Patents

聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法 Download PDF

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CN1986615A CN 200610165240 CN200610165240A CN1986615A CN 1986615 A CN1986615 A CN 1986615A CN 200610165240 CN200610165240 CN 200610165240 CN 200610165240 A CN200610165240 A CN 200610165240A CN 1986615 A CN1986615 A CN 1986615A
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Abstract

本发明涉及聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法,属于高分子材料技术领域。在带有羟基的叔胺的溶液中加入三乙胺和含有C=C不饱和双键的酰氯,得到反应产物A,在其中加入丙酮、二氯甲烷或乙睛中的任何一种作为溶剂,再加入脂肪族卤化物进行回流反应,得到反应产物B,以去离子水为溶剂,在反应产物B中加入光引发剂配成接枝溶液,将聚合物浸泡在接枝溶液中,在惰性气体保护下,开启紫外光进行辐照反应,用水和丙酮的混合溶剂对接枝聚合物抽提、干燥。本发明的方法,工艺简单,反应温度较低,产品成本低。制备的高分子材料可作为抗菌材料,应用于从日常穿用的纤维服装到家居常用的家用电器、卫生陶瓷制品、塑料薄膜,以及建筑用的钢板、涂料等。

Description

聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法,属于高分子材料技术领域。
背景技术
随着人们对生活质量要求的提高,对服装、卫生用品、日用品、食品包装等耐用消费品的抗菌性有了较高的要求。另外,在公共场所适当地使用抗菌产品,可以有效地抑制细菌的生长,防止细菌的传播和感染。因此抗菌材料的应用越来越广泛。目前,从日常穿用的纤维服装,到家居常用的家用电器、卫生陶瓷制品、塑料薄膜,以及建筑用的钢板、涂料等,都已经或正在逐步采取抗菌加工处理。
表面接枝季铵盐和吡啶盐的聚合物是一种抗菌效果良好,价格低廉的固相表面接触抗菌材料。其通过N+离子的静电吸引和与N+离子连接碳链的疏水作用吸附细菌,其中季铵盐和菌体直接接触后可杀灭细菌。制备方法是将含有抗菌基团的季铵盐和吡啶盐通过接枝技术,以化学键稳定结合在不溶性载体上,因此新的抗菌表面与原普通材料不可分割。这类抗菌高分子可以不仅可以有效的避免二次污染,而且可以重复利用,其性能稳定、不挥发、使用寿命长、易于储存、不会渗入人或动物表皮。其中与N+离子连接碳链的长度越长,抗菌效果越好。目前已有的技术有:
中国专利C.N.1224729中采用化学接枝法制备吡啶盐型聚合物抗菌材料,包括固相化学接枝和溶液化学接枝,历经化学接枝吡啶单体到聚合物基体和季铵化反应两个步骤。化学接枝吡啶单体到聚合物基体反应如下,以去离子水为溶剂,乙烯吡啶为单体,基体为聚丙烯(PP)无纺布,化学引发剂为过氧化二苯甲酰(BPO),加入界面剂和非离子表面活性剂配成乳液,界面剂为甲苯、氯苯或二甲苯,非离子表面活性剂为吐温80或聚乙烯醇。接枝反应结束后,加入乙醇溶胀接枝产物,然后加入过量100%的长脂肪碳链卤代烃,在70℃~80℃下反应6~8小时。
中国专利C.N.1223273中采用辐射接枝法制备吡啶盐型聚合物抗菌材料,包括预辐射接枝和共辐射接枝,历经辐射接枝吡啶单体到聚合物基体和季铵化反应两个步骤。辐射接枝吡啶单体到聚合物基体反应如下,以去离子水为溶剂,乙烯吡啶为单体,基体为聚丙烯(PP)无纺布,辐射源为钴源(Co60),并加入少量阻聚剂。在接枝反应结束后,加入乙醇溶胀接枝产物,然后加入过量100%的长脂肪碳链卤代烃,在70℃~80℃下反应6~8小时。
日本专利J.P.7323206 A2用氯甲基苯乙烯和4-乙烯基吡啶接枝纤维,然后季铵化,具有离子交换性能和抗菌性能,作为滤材用于快速过滤空气中的微生物。
上述三项专利技术中,接枝聚合物抗菌材料都是采用先接枝吡啶单体,然后进行后季铵化的两步反应方法。反应步骤复杂,而且第二步季铵化反应需要充分溶胀第一步产物,卤代烃须要100%过量,反应温度高,造成产品成本提高。其不得不采用两步法的原因在于接枝反应中存在的均聚副反应,接枝长脂肪碳链季铵盐、吡啶盐时,单体都被副反应消耗,生成大量均聚物,使得接枝反应无法进行。
发明内容
本发明的目的是提出一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法,采用紫外光辐照的方法,在通用聚合物表面一步接枝长脂肪碳链季铵盐,以得到聚合物抗菌材料。
本发明提出的聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法,包括以下各步骤:
(1)以甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃为溶剂,使带有羟基的叔胺的摩尔浓度为0.5~2mol/L,在带有羟基的叔胺的溶液中加入三乙胺和含有C=C不饱和双键的酰氯,得到反应产物A,加入摩尔比为:酰氯∶羟基∶三乙胺=1~8∶1∶1~1.2,反应温度为0~20℃,反应时间为8~24小时;
(2)在上述反应产物A中,加入丙酮、二氯甲烷或乙睛中的任何一种作为溶剂,使溶液摩尔浓度为0.5~2mol/L,再加入脂肪族卤化物进行回流反应,得到反应产物B,加入摩尔比:反应产物A∶脂肪族卤化物=1∶1~1.5,反应时间为16~32小时;
(3)以去离子水为溶剂,在上述反应产物B中加入光引发剂配成接枝溶液,加入的重量百分比为:产物B∶光引发剂∶溶剂=1∶0.05~0.2∶2~10,将聚合物浸泡在接枝溶液中,在惰性气体保护下,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为20~40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为20℃~70℃,反应时间5~40分钟;或以去离子水为溶剂,将上述反应产物B配成接枝溶液,加入的重量百分比为:产物B∶溶剂=1∶2~10,然后将聚合物光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为20~40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为20℃~70℃,反应时间5~40分钟;
(4)用水和丙酮的任何比例的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提20~24小时,在低于60℃下干燥。
上述方法中的酰氯可以为丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。
上述方法中的叔胺带有一个或两个羟基,例如可以为N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二甲基正丙醇胺中的任何一种。
上述方法中的卤化物为氯化物、溴化物或碘化物中的任何一种。例如可以为溴代正丁烷、溴代正辛烷、溴代正癸烷、溴代正十二烷、溴代正十四烷、溴代正十六烷或溴代正十八烷中的任何一种。
上述方法中的光引发剂可以为二苯甲酮。
上述方法中的聚合物光休眠基的制备方法为:将聚合物浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为20~40毫瓦/厘米2,光照1~6分钟,进行预接枝反应。
上述方法中的聚合物可以为聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯睛或聚酯中的任何一种。
本发明提出的聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法,反应步骤简单,反应温度较低,因此产品成本低。由紫外光引发的光接枝聚合反应接枝效率高,可比较严格地控制接枝反应在基材的表面进行,不会损坏基材本体性能。利用本发明方法制备的聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐,可以作为抗菌材料,广泛应用于从日常穿用的纤维服装到家居常用的家用电器、卫生陶瓷制品、塑料薄膜,以及建筑用的钢板、涂料等各个领域。
具体实施方式
实施例1
(1)以100ml苯为溶剂,与0.1mol的N,N-二甲基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为16小时。得到产物为甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.1mol的十八烷基溴化烃进行回流反应,反应24小时;得到产物为甲基丙烯酰氧乙基-十八烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,在上述反应产物甲基丙烯酰氧乙基-十八烷基-二甲基溴化铵中加入二苯甲酮配成接枝溶液,加入的重量百分比为:甲基丙烯酰氧乙基-十八烷基-二甲基溴化铵∶二苯甲酮∶溶剂=1∶0.1∶5,然后将聚丙烯浸泡在接枝溶液中,在氮气保护下,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为30毫瓦/厘米2,辐照反应温度为30℃,反应时间30分钟。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例2
(1)以100ml苯为溶剂,与0.1mol的N,N-二甲基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为16小时。得到产物为甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.1mol的十八烷基溴化烃进行回流反应,反应24小时;得到产物为甲基丙烯酰氧乙基-十八烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物甲基丙烯酰氧乙基-十八烷基-二甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:甲基丙烯酰氧乙基-十八烷基-二甲基溴化铵∶溶剂=1∶5,将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为25毫瓦/厘米2,辐照反应温度为30℃,反应时间20分钟。其中聚丙烯光休眠基的制备方法为:将聚丙烯在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为20毫瓦/厘米2,光照3分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例3
(1)以100ml苯为溶剂,与0.05mol的N,N-二甲基正丙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为16小时。得到产物为甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)正丙酯。
(2)在0.05mol的甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)正丙酯中加入1 00ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.05mol的十二烷基溴化烃进行回流反应,反应24小时;得到产物为甲基丙烯酰氧正丙基-十八烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物甲基丙烯酰氧正丙基-十八烷基-二甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:甲基丙烯酰氧正丙基-十八烷基-二甲基溴化铵∶溶剂=1∶10,然后将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中,使聚合物表面接枝溶液达到2×102ml/m2,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为30℃,反应时间5分钟。其中的聚丙烯光休眠基的制备方法为:将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为25毫瓦/厘米2,光照3分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例4
(1)以100ml苯为溶剂,与0.05mol的N-甲基二乙醇胺配制成液,加入三乙胺和丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1,反应温度5℃,反应时间为16小时。得到产物为丙烯酸2-(N-甲基胺基)二乙酯。
(2)在0.05mol的丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入1 00ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.05mol的十八烷基溴化烃进行回流反应,反应16小时;得到产物为二丙烯酰氧乙基-十八烷基-甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物二丙烯酰氧乙基-十八烷基-甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:二丙烯酰氧乙基-十八烷基-甲基溴化铵∶溶剂=1∶10,然后将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为35毫瓦/厘米2,辐照反应温度为30℃,反应时间10分钟。其中聚丙烯光休眠基的制备方法为:将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为20毫瓦/厘米2,光照3分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例5
(1)以100ml苯为溶剂,与0.05mol的N,N-二甲基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为6∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为24小时。得到产物为丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.1mol的溴代正辛烷进行回流反应,反应32小时;得到产物为丙烯酰氧乙基-正辛烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物丙烯酰氧乙基-正辛烷基-二甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:丙烯酰氧乙基-正辛烷基-二甲基溴化铵∶溶剂=1∶5,然后将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为35毫瓦/厘米2,辐照反应温度为30℃,反应时间20分钟。其中聚丙烯光休眠基的制备方法为:将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为25毫瓦/厘米2,光照6分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例6
(1)以100ml二氯甲烷为溶剂,与0.1mol的N,N-二甲基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为6∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为24小时。得到产物为丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.1mol的溴代正癸烷进行回流反应,反应32小时;得到产物为丙烯酰氧乙基-正癸烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物丙烯酰氧乙基-正癸烷基-二甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:丙烯酰氧乙基-正癸烷基-二甲基溴化铵∶溶剂=1∶5,然后将聚乙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为70℃,反应时间5分钟。其中聚乙烯光休眠基的制备方法为:将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为40毫瓦/厘米2,光照1分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例7
(1)以100ml四氢呋喃为溶剂,与0.2mol的N,N-二甲基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为6∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为24小时。得到产物为丙烯酸2-(N,N-二乙基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.1mol的溴代十六烷进行回流反应,反应32小时;得到产物为丙烯酰氧乙基-十六烷基-二乙基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物丙烯酰氧乙基-正癸烷基-二甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:丙烯酰氧乙基-正癸烷基-二甲基溴化铵∶溶剂=1∶2,然后将PET聚酯光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为30℃,反应时间40分钟。其中PET聚酯光休眠基的制备方法为:将PET聚酯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为30毫瓦/厘米2,光照3分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提20小时,在低于60℃下干燥。
实施例8
(1)以100ml二氯甲烷为溶剂,与0.1mol的N,N-二甲基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1.1,反应温度0℃,反应时间为16小时。得到产物为甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.15mol的十四烷基溴化烃进行回流反应,反应24小时;得到产物为甲基丙烯酰氧乙基-十四烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,在上述反应产物甲基丙烯酰氧乙基-十四烷基-二甲基溴化铵中加入二苯甲酮配成接枝溶液,加入的重量百分比为:甲基丙烯酰氧乙基-十四烷基-二甲基溴化铵∶二苯甲酮∶溶剂=1∶0.2∶10,然后将聚丙烯浸泡在接枝溶液中,在惰性气体保护下,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为30毫瓦/厘米2,辐照反应温度为40℃,反应时间30分钟。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例9
(1)以100ml甲苯为溶剂,与0.1mol的N,N-二乙基乙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,以为溶剂,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1.2,反应温度0℃,反应时间为16小时。得到产物为甲基丙烯酸2-(N,N-二乙基胺基)乙酯。
(2)在0.1mol的甲基丙烯酸2-(N,N-二乙基胺基)乙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.1mol的溴代正丁烷进行回流反应,反应24小时;得到产物为甲基丙烯酰氧乙基-正丁烷基-二乙基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,在上述反应产物甲基丙烯酰氧乙基-正丁烷基-二乙基溴化铵中加入二苯甲酮配成接枝溶液,加入的重量百分比为:甲基丙烯酰氧乙基-正丁烷基-二甲基溴化铵∶二苯甲酮∶溶剂=1∶0.05∶2,然后将聚丙烯睛浸泡在接枝溶液中,在氮气保护下,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为30毫瓦/厘米2,辐照反应温度为20℃,反应时间40分钟。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。
实施例10
(1)以100ml苯为溶剂,与0.05mol的N,N-二甲基异丙醇胺配制成液,加入三乙胺和甲基丙烯酰氯,酰氯与羟基和三乙胺的摩尔比为2∶1∶1,反应温度0℃,反应时间为16小时。得到产物为甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)异丙酯。
(2)在0.05mol的甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基胺基)异丙酯中加入100ml二氯甲烷为溶剂,再加入0.05mol的十二烷基溴化烃进行回流反应,反应24小时;得到产物为甲基丙烯酰氧异丙基-十八烷基-二甲基溴化铵。
(3)以去离子水为溶剂,将上述反应产物甲基丙烯酰氧异丙基-十八烷基-二甲基溴化铵配成接枝溶液,加入的重量百分比为:甲基丙烯酰氧异丙基-十八烷基-二甲基溴化铵∶溶剂=1∶8,然后将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中,使聚合物表面接枝溶液达到2×102ml/m2,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为35℃,反应时间15分钟。其中的聚丙烯光休眠基的制备方法为:将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为20毫瓦/厘米2,光照3分钟,进行预接枝反应。
(4)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时,在低于60℃下干燥。

Claims (9)

1、一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链季铵盐的方法,其特征在于该方法包括以下各步骤:
(1)以甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃为溶剂,使带有羟基的叔胺的摩尔浓度为0.5~2mol/L,在带有羟基的叔胺的溶液中加入三乙胺和含有C=C不饱和双键的酰氯,得到反应产物A,加入摩尔比为:酰氯∶羟基∶三乙胺=1~8∶1∶1~1.2,反应温度为0~20℃,反应时间为8~24小时;
(2)在上述反应产物A中,加入丙酮、二氯甲烷或乙睛中的任何一种作为溶剂,使溶液摩尔浓度为0.5~2mol/L,再加入脂肪族卤化物进行回流反应,得到反应产物B,加入摩尔比:反应产物A∶脂肪族卤化物=1∶1~1.5,反应时间为16~32小时;
(3)以去离子水为溶剂,在上述反应产物B中加入光引发剂配成接枝溶液,加入的重量百分比为:产物B∶光引发剂∶溶剂=1∶0.05~0.2∶2~10,将聚合物浸泡在接枝溶液中,在惰性气体保护下,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为20~40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为20℃~70℃,反应时间5~40分钟;或以去离子水为溶剂,将上述反应产物B配成接枝溶液,加入的重量百分比为:产物B∶溶剂=1∶2~10,然后将聚合物光休眠基浸泡在接枝溶液中,开启紫外光进行辐照反应,辐照强度为20~40毫瓦/厘米2,辐照反应温度为20℃~70℃,反应时间5~40分钟;
(4)用水和丙酮的任何比例的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提20~24小时,在低于60℃下干燥。
2、如权利要求1所述的方法,其特征在于其中所述的酰氯为丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。
3、如权利要求1所述的方法,其特征在于其中所述的叔胺带有一个或两个羟基。
4、如权利要求3所述的方法,其特征在于其中所述的叔胺为N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二甲基正丙醇胺中的任何一种。
5、如权利要求1所述的方法,其特征在于其中所述的卤化物为氯化物、溴化物或碘化物中的任何一种。
6、如权利要求5所述的方法,其特征在于其中所述的卤化物为溴代正丁烷、溴代正辛烷、溴代正癸烷、溴代正十二烷、溴代正十四烷、溴代正十六烷或溴代正十八烷中的任何一种。
7、如权利要求1所述的方法,其特征在于其中所述的光引发剂为二苯甲酮。
8、如权利要求1所述的方法,其特征在于其中所述的聚合物光休眠基的制备方法为:将聚合物浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中,开启紫外光,辐照强度为20~40毫瓦/厘米2,光照1~6分钟,进行预接枝反应。
9、如权利要求1或8所述的方法,其特征在于其中所述的聚合物为聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯睛或聚酯中的任何一种。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101168586B (zh) * 2007-09-28 2010-09-15 东南大学 一种抗菌性高分子聚合物及其制备方法
CN102720057A (zh) * 2012-07-03 2012-10-10 河南省科学院化学研究所有限公司 含有季铵基的纤维材料及其合成方法
CN103952908A (zh) * 2014-03-31 2014-07-30 深圳前海广大科技信息服务有限公司 一种抗病毒、抗菌纤维及其制备方法与用途
CN107446153A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 江南大学 一种季铵盐化聚乙烯醇‑纤维素‑氧化石墨烯复合膜的制备方法
CN107652460A (zh) * 2017-10-13 2018-02-02 浙江越千树数码科技有限公司 一种具有形状记忆特性的冷裱膜
CN108774759A (zh) * 2018-05-24 2018-11-09 江阴市华思诚无纺布有限公司 一种抗菌聚酯无纺布及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3826314C1 (zh) * 1988-08-03 1990-03-29 Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De
JP3429544B2 (ja) * 1993-12-28 2003-07-22 日本原子力研究所 抗菌性エアフィルター
CN1065880C (zh) * 1998-11-02 2001-05-16 华南理工大学 制备吡啶盐型聚合物抗菌材料的辐射接枝法
CN1065879C (zh) * 1998-11-02 2001-05-16 华南理工大学 制备吡啶盐型聚合物抗菌材料的化学接枝法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101168586B (zh) * 2007-09-28 2010-09-15 东南大学 一种抗菌性高分子聚合物及其制备方法
CN102720057A (zh) * 2012-07-03 2012-10-10 河南省科学院化学研究所有限公司 含有季铵基的纤维材料及其合成方法
CN102720057B (zh) * 2012-07-03 2014-04-30 河南省科学院化学研究所有限公司 含有季铵基的纤维材料及其合成方法
CN103952908A (zh) * 2014-03-31 2014-07-30 深圳前海广大科技信息服务有限公司 一种抗病毒、抗菌纤维及其制备方法与用途
CN103952908B (zh) * 2014-03-31 2016-03-02 深圳前海广大科技有限公司 一种抗病毒、抗菌纤维及其制备方法与用途
CN107446153A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 江南大学 一种季铵盐化聚乙烯醇‑纤维素‑氧化石墨烯复合膜的制备方法
CN107446153B (zh) * 2017-09-05 2020-06-19 江南大学 一种季铵盐化聚乙烯醇-纤维素-氧化石墨烯复合膜的制备方法
CN107652460A (zh) * 2017-10-13 2018-02-02 浙江越千树数码科技有限公司 一种具有形状记忆特性的冷裱膜
CN108774759A (zh) * 2018-05-24 2018-11-09 江阴市华思诚无纺布有限公司 一种抗菌聚酯无纺布及其制备方法

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