CN100465215C - 聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，属于高分子材料技术领域。首先在4-乙烯基吡啶中，加入丙酮、二氯甲烷或乙腈中的任何一种作为溶剂，再加入脂肪族卤化物进行回流反应，得到产物A，以去离子水为溶剂，在产物A中加入光引发剂配制成接枝溶液，将聚合物浸泡其中，开启紫外光进行辐照反应，以水和丙酮的任何比例的混合溶剂对接枝聚合物抽提后干燥。本发明的聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，反应步骤简单，反应温度较低，产品成本低。制备的聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐，可以作为抗菌材料，广泛应用于从日常穿用的纤维服装到家居常用的家用电器、卫生陶瓷制品、塑料薄膜，以及建筑用的钢板、涂料等各个领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
随着人们对生活质量要求的提高，对服装、卫生用品、日用品、食品包装等耐用消费品的抗菌性有了较高的要求。另外，在公共场所适当地使用抗菌产品，可以有效地抑制细菌的生长，防止细菌的传播和感染。因此抗菌材料的应用越来越广泛。目前，从日常穿用的纤维服装，到家居常用的家用电器、卫生陶瓷制品、塑料薄膜，以及建筑用的钢板、涂料等，都已经或正在逐步采取抗菌加工处理。
表面接枝季铵盐和吡啶盐的聚合物是一种抗菌效果良好，价格低廉的固相表面接触抗菌材料。其通过N+离子的静电吸引和与N+离子连接碳链的疏水作用吸附细菌，其中季铵盐和菌体直接接触后可杀灭细菌。制备方法是将含有抗菌基团的季铵盐和吡啶盐通过接枝技术，以化学键稳定结合在不溶性载体上，因此新的抗菌表面与原普通材料不可分割。这类抗菌高分子可以不仅可以有效的避免二次污染，而且可以重复利用，其性能稳定、不挥发、使用寿命长、易于储存、不会渗入人或动物表皮。其中与N+离子连接碳链的长度越长，抗菌效果越好。目前已有的技术有：
中国专利C.N.1224729中采用化学接枝法制备吡啶盐型聚合物抗菌材料，包括固相化学接枝和溶液化学接枝，历经化学接枝吡啶单体到聚合物基体和季铵化反应两个步骤。化学接枝吡啶单体到聚合物基体反应如下，以去离子水为溶剂，4-乙烯基吡啶为单体，基体为聚丙烯(PP)无纺布，化学引发剂为过氧化二苯甲酰(BPO)，加入界面剂和非离子表面活性剂配成乳液，界面剂为甲苯、氯苯或二甲苯，非离子表面活性剂为吐温80或聚乙烯醇。接枝反应结束后，加入乙醇溶胀接枝产物，然后加入过量100％的长脂肪碳链卤代烃，在70℃～80℃下反应6～8小时。
中国专利C.N.1223273中采用辐射接枝法制备吡啶盐型聚合物抗菌材料，包括预辐射接枝和共辐射接枝，历经辐射接枝吡啶单体到聚合物基体和季铵化反应两个步骤。辐射接枝吡啶单体到聚合物基体反应如下，以去离子水为溶剂，4-乙烯基吡啶为单体，基体为聚丙烯(PP)无纺布，辐射源为钴源(Co60)，并加入少量阻聚剂。在接枝反应结束后，加入乙醇溶胀接枝产物，然后加入过量100％的长脂肪碳链卤代烃，在70℃～80℃下反应6～8小时。
日本专利J.P.7323206A2用氯甲基苯乙烯和4-乙烯基吡啶接枝纤维，然后季铵化，具有离子交换性能和抗菌性能，作为滤材用于快速过滤空气中的微生物。
上述三项专利技术中，接枝聚合物抗菌材料都是采用先接枝吡啶单体，然后进行后季铵化的两步反应方法。反应步骤复杂，而且第二步季铵化反应需要充分溶胀第一步产物，卤代烃须要100％过量，反应温度高，造成产品成本提高。其不得不采用两步法的原因在于接枝反应中存在的均聚副反应，接枝长脂肪碳链季铵盐、吡啶盐时，单体都被副反应消耗，生成大量均聚物，使得接枝反应无法进行。
发明内容
本发明的目的是提出一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，采用紫外光辐照的方法，在通用聚合物表面一步接枝长脂肪碳链吡啶盐，以得到聚合物抗菌材料。
本发明提出的聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，包括以下各步骤：
(1)在4-乙烯基吡啶中，加入丙酮、二氯甲烷或乙腈中的任何一种作为溶剂，使溶液摩尔浓度为0.5～2mol/L，再加入脂肪族卤化物进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:脂肪族卤化物＝1:1～1.5，反应时间为16～32小时；
(2)以去离子水为溶剂，在上述反应产物A中加入光引发剂配制成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:二苯甲酮：溶剂＝1:0.05～0.2:2～10，将聚合物浸泡在上述接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，得到接枝聚合物，辐照强度为20～40毫瓦/厘米2，辐照反应温度为20℃～70℃，反应时间5～40分钟；或用去离子水与上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:去离子水＝1:2～10，然后将聚合物光休眠基浸泡在该接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，得到接枝聚合物，辐照强度为20～40毫瓦/厘米2，辐照反应温度为20℃～70℃，反应时间为5～40分钟；
(3)以水和丙酮的任何比例的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提20～24小时，在低于60℃下干燥。
上述方法中的光引发剂可以为二苯甲酮。
上述方法中的卤化物可以为氯化物、溴化物或碘化物中的任何一种。例如溴代正丁烷、溴代正辛烷、溴代正癸烷、溴代正十二烷、溴代正十四烷、溴代正十六烷或溴代正十八烷。
上述方法中的聚合物光休眠剂的制备方法为：在聚合物表面加入并铺展含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液，使聚合物表面丙酮溶液达到0.4～8×102ml/m2，开启紫外光，光照1～6分钟，进行预接枝反应。
上述方法中的聚合物可以为聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈或聚酯中的任何一种。
本发明提出的聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，反应步骤简单，反应温度较低，因此产品成本低。由紫外光引发的光接枝聚合反应接枝效率高，可比较严格地控制接枝反应在基材的表面进行，不会损坏基材本体性能。利用本发明方法制备的聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐，可以作为抗菌材料，广泛应用于从日常穿用的纤维服装到家居常用的家用电器、卫生陶瓷制品、塑料薄膜，以及建筑用的钢板、涂料等各个领域。
具体实施方式
实施例1
(1)在4-乙烯基吡啶中加入二氯甲烷作为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，再加入溴代正十六烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十六烷＝1:1.2，反应时间为16小时。
(2)以去离子水为溶剂，在上述反应产物A中加入二苯甲酮配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:二苯甲酮：溶剂＝1:0.1:5，然后将聚丙烯浸泡在接枝溶液中，在氮气保护下，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为25毫瓦/厘米2，辐照反应温度为30℃，反应时间20分钟。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例2
(1)在4-乙烯基吡啶中加入二氯甲烷为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正十六烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十六烷＝1:1.2，反应时间为16小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:5，然后将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为30毫瓦/厘米2，辐照反应温度为30℃，反应时间20分钟；其中的聚丙烯光休眠剂的制备方法为：将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为30毫瓦/厘米2，光照3分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例3
(1)在4-乙烯基吡啶中加入二氯甲烷为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正十六烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十六烷＝1:1.2，反应时间为24小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:5，将PET聚酯光休眠基浸泡在接枝溶液中，辐照强度为35毫瓦/厘米2，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为40毫瓦/厘米2，辐照反应温度为30℃，反应时间20分钟；其中PET聚酯光休眠基的制备方法为：将PET聚酯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为25毫瓦/厘米2，光照3分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例4
(1)在4-乙烯基吡啶中加入二氯甲烷为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正十六烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十六烷＝1:1.2，反应时间为24小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:10，然后将PBT聚酯光休眠基浸泡在接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为20毫瓦/厘米2，辐照反应温度为40℃，反应时间40分钟。其中PBT聚酯光休眠基的制备方法为：在PBT聚酯表面中加入并铺展含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液，使聚合物表面丙酮溶液达到1×102ml/m2，开启紫外光，辐照强度为40毫瓦/厘米2，光照1分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例5
(1)在4-乙烯基吡啶中加入丙酮为溶剂，使溶液摩尔浓度为0.5mol/L，加入溴代正十八烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十八烷＝1:1，反应时间为24小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:8，然后将聚丙烯光休眠基浸泡在接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为20毫瓦/厘米2，辐照反应温度为60℃，反应时间20分钟；其中聚丙烯光休眠基的制备方法为：将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为25毫瓦/厘米2，光照3分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提20小时，在低于60℃下干燥。
实施例6
(1)在4-乙烯基吡啶中加入乙腈为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正十二烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十二烷＝1:1.5，反应时间为24小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:8，然后将聚丙烯光休眠基浸泡在该接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为35毫瓦/厘米2，辐照反应温度为70℃，反应时间5分钟；其中聚丙烯光休眠基的制备方法为：将聚丙烯聚合物浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为20毫瓦/厘米2，光照6分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例7
(1)在4-乙烯基吡啶中加入二氯甲烷为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正十四烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正十四烷＝1:1.5，反应时间为24小时；
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:10，然后将聚丙烯腈光休眠基浸泡在接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度40毫瓦/厘米2，辐照反应温度为70℃，反应时间5分钟；其中聚丙烯腈光休眠基的制备方法为：将聚丙烯腈浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为25毫瓦/厘米2，光照6分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例8
(1)在4-乙烯基吡啶中加入丙酮为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正辛烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正辛烷＝1:1.5，反应时间为32小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:8，然后将聚丙烯光休眠基浸泡在上述反应接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为35毫瓦/厘米2，辐照反应温度为40℃，反应时间5分钟；其中聚丙烯光休眠基的制备方法为：将聚丙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为20毫瓦/厘米2，光照6分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例9
(1)在4-乙烯基吡啶中加入丙酮为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正癸烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正癸烷＝1:1.5，反应时间为32小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:5，然后将聚乙烯光休眠基浸泡在上述反应接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为30毫瓦/厘米2，辐照反应温度为35℃，反应时间15分钟；其中聚乙烯光休眠基的制备方法为：将聚乙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为25毫瓦/厘米2，光照4分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
实施例10
(1)在4-乙烯基吡啶中加入丙酮为溶剂，使溶液摩尔浓度为1mol/L，加入溴代正丁烷进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:溴代正丁烷＝1:1.5，反应时间为32小时。
(2)以去离子水为溶剂，将上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:溶剂＝1:5，然后将聚乙烯光休眠基浸泡在上述反应接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，辐照强度为30毫瓦/厘米2，辐照反应温度为30℃，反应时间15分钟；其中聚乙烯光休眠基的制备方法为：将聚乙烯浸泡在含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液中，开启紫外光，辐照强度为35毫瓦/厘米2，光照2分钟，进行预接枝反应。
(3)以水和丙酮的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提24小时，在低于60℃下干燥。
Claims (4)
1、一种聚合物表面光接枝长脂肪碳链吡啶盐的方法，其特征在于该方法包括以下各步骤：
(1)在4-乙烯基吡啶中，加入丙酮、二氯甲烷或乙腈中的任何一种作为溶剂，使溶液摩尔浓度为0.5～2mol/L，再加入脂肪族卤化物进行回流反应，得到反应产物A，加入摩尔比：4-乙烯基吡啶:脂肪族卤化物＝1:1～1.5，反应时间为16～32小时；
(2)以去离子水为溶剂，在上述反应产物A中加入二苯甲酮配制成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:二苯甲酮:去离子水＝1:0.05～0.2:2～10，将聚合物浸泡在上述接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，得到接枝聚合物，辐照强度为20～40毫瓦/厘米2，辐照反应温度为20℃～70℃，反应时间5～40分钟；或用去离子水与上述反应产物A配成接枝溶液，加入的重量百分比为：产物A:去离子水＝1:2～10，然后将聚合物光休眠基浸泡在该接枝溶液中，开启紫外光进行辐照反应，得到接枝聚合物，辐照强度为20～40毫瓦/厘米2，辐照反应温度为20℃～70℃，反应时间为5～40分钟，其中的聚合物光休眠基的制备方法为：在聚合物表面加入并铺展含有2mol/L丙烯酸和0.2mol/L二苯甲酮的丙酮溶液，使聚合物表面丙酮溶液达到0.4～8×102ml/m2，开启紫外光，光照强度为20～40毫瓦/厘米2，光照1～6分钟，进行预接枝反应；
(3)以水和丙酮的任何比例的混合溶剂对上述接枝聚合物抽提20～24小时，在低于60℃下干燥。
2、如权利要求1所述的方法，其特征在于其中所述的卤化物为氯化物、溴化物或碘化物中的任何一种。
3、如权利要求2所述的方法，其特征在于其中所述的溴化物为溴代正丁烷、溴代正辛烷、溴代正癸烷、溴代正十二烷、溴代正十四烷、溴代正十六烷或溴代正十八烷中的任何一种。
4、如权利要求1所述的方法，其特征在于其中所述的聚合物为聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈或聚酯中的任何一种。
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Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
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| US20030157193A1 (en) * | 2002-02-05 | 2003-08-21 | Mcdonald William F. | Antimicrobial polymer |
| CN1394999A (zh) * | 2002-08-23 | 2003-02-05 | 清华大学 | 表面高接枝率高分子抗菌纤维的制备方法 |
| US20060008490A1 (en) * | 2003-07-10 | 2006-01-12 | Russell Alan J | Antimicrobial surfaces and methods for preparing antimicrobial surfaces |
| JP2006052362A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-02-23 | Trekion Co Ltd | ポリ（４級アンモニウム塩）側鎖を有するグフラト共重合体および電解質膜 |
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