CN1950406A - 新高分子量缔合两性聚合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于增加水溶液粘度的新高分子量缔合两性聚合物，其特征在于包含：至少一种衍生自丙烯酰胺具有至少一个8－30个碳原子的憎水链的阳离子单体；1－ 99.9％摩尔的至少一种阴离子单体；和1－99％摩尔的一种或多种非离子水溶性单体。本发明还涉及包含所述聚合物的水溶液及其在工业中的用途，特别是在油、纸、水处理、采矿、化妆品、纺织、洗涤工业中的用途和通常在使用增稠溶液的所有工业技术中的用途。

Description

新高分子量缔合两性聚合物及其用途
本发明涉及用于增加水溶液粘度的新缔合两性聚合物和包含所述聚合物的含水组合物。
当聚合物提高将其溶解的溶液的粘度时，该聚合物定义为增粘聚合物。
在现有技术包含的用于水溶液的增粘聚合物中，特别为人们所熟知的是合成聚合物，例如聚(甲基)丙烯酰胺(可能部分水解)、聚(甲基)丙烯酸酯及其共聚物。这些聚合物由于其摩尔质量和链间离子排斥而产生粘性。产生粘性的机理与流体动力学体积和链间排斥的增加有关。
然而，在电解质、表面活性剂存在下或在高温使用时，这些聚合物不会产生良好的增稠性能，导致其增粘能力急剧降低。
为改善前述合成聚合物的性能，已通过加入憎水基对其进行改性。由此所得的聚合物(所述聚合物的小部分具有非极性单胞，其大部分具有亲水单胞)称为“缔合的”。它们要求高分子量，其特征在于：当将其置于溶液中时，其憎水基连接在一起以限制与水相互作用。与电解质和表面活性剂的存在或高温和导致流体动力学体积降低的因素相关的粘度降低通过链间相互吸引作用得到补偿。
大部分最普遍的丙烯酸类缔合聚合物以乳液(在水中或反相或含水分散体)形式存在。应当指出的是反相乳液聚合是本领域技术人员所熟知的优选方法。其能显著地提供具有高分子量的丙烯酸类聚合物，并可在保持流动的同时包含相当高浓度的聚合物。此外，聚合物分散相的大比表面使得聚合物的溶解或溶胀非常迅速。
用于制备这些聚合物的憎水单体可为两种类型：非离子的和/或离子的。
可提及的非离子憎水单体有：
工业可得的具有烷基链或乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯，
和具有要求的烷基或二烷基链的丙烯酰胺衍生物，但因为共聚和难以实施还没有对其进行工业开发。
同时，憎水离子单体的用途已得到描述。这主要涉及：
阳离子烯丙基衍生物，其反应性非常差，导致衍生化合物由于形成不溶性链而对所需应用产生有害影响。
或憎水离子丙烯酰基衍生物(阴离子或阳离子)，这些衍生物认为是有潜力的单体，但很少得到示例，从未以粉末形式得到描述。
在制备用于增加含水组合物粘度的新两性聚合物的研究中，无论从它们的盐度、它们的表面活性剂组合物或从它们的温度，申请人都对缔合两性聚合物有了更近的认识。
现有技术表明：
美国专利5071934涉及缔合阳离子聚合物的制备，在乳液中制得的所述缔合阳离子聚合物在极端条件下可认为是两性的。就聚合制备两性聚合物没有给出实施例：实施例涉及丙烯酰胺、氯化甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵(MAPTAC)以及用具有8-14个碳原子的烷基链季铵化的二甲基氨基丙基胺(DMAPA)的乳液中共聚。
专利WO 01/40318保护了憎水聚合物在液体溶液中的新合成方法，所述憎水聚合物可能是两性的，但没有示例。
Exxon的美国专利4650848描述了不带电的缔合憎水AMD/AMD三元共聚物/甜菜碱：这些聚合物的两性通过带相同数量正负电荷的两性离子单体引入。
Calgon的专利WO 01/06999涉及低分子量(小于10,000g.mol-1)憎水两性聚合物，其非极性基团由阴离子和/或非离子单体携带。由于其低分子量，这些聚合物没有增粘效应。
然而，由于其固有的不足：缺乏粘性、长期稳定性、温度稳定性和/或与其制备或实施相关的问题，前述产品至今仍没有进入工业开发。
发明描述
申请人已发现和研发了新缔合丙烯酸类两性聚合物，其特征在于其分子量为至少50,000g/mol(实际应用中为50,000g/mol-30.106g/mol)并包含：
至少一种下式的包含憎水链的丙烯酰胺衍生的阳离子单体：
Figure A20058001394100071
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立为氢或包含1-4个碳原子的烷基链
Q：包含1-8个碳原子的烷基链
R7：包含8-30个碳原子的烷基或芳基烷基链
X：选自溴离子、氯离子、碘离子和氟离子的卤离子或带负电荷的平衡离子；
1-99.9％摩尔的至少一种阴离子单体。用于本发明的阴离子单体可选自较宽范围。这些单体可具有丙烯酸、乙烯基、马来酸、富马酸或烯丙基官能团，可包含羧基、膦酸根、磺酸根或带有阴离子电荷的其他基团，或相应于这种单体的铵盐或碱土金属盐或碱金属盐。合适的单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和具有例如磺酸或膦酸型官能团的强酸单体，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸及其水溶性碱金属、碱土金属和铵盐。
和1-99％摩尔的至少一种非离子水溶性单体。用于本发明的非离子单体可选自水溶性乙烯基单体。优选的属于该种类型的单体有利地选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-N-二甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺。也可使用N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶和/或N-乙烯基吡咯烷酮。优选非离子单体为丙烯酰胺。
令人惊奇地，已发现使用基于一种或多种丙烯酰胺衍生的憎水阳离子单体、基于一种或多种阴离子单体和基于一种或多种非离子水溶性单体的本发明两性聚合物可得到缔合聚合物，具有相同分子量的所述缔合聚合物无论在何种条件使用在含水组合物中产生的增粘效应比现有技术强。
除改善增粘效应外，选择该类型聚合物还提供较短的溶解时间。
不需要为本发明的聚合物研发特别的聚合方法。它们可通过本领域技术人员熟知的所有聚合方法制得(溶液聚合、凝胶聚合、沉淀聚合、乳液聚合[水相或反相](接着进行喷雾干燥或不进行喷雾干燥)、悬浮聚合和胶束聚合(接着进行沉淀步骤或不进行沉淀步骤))。
本发明还涉及前述支化和/或交联缔合两性聚合物。可用的支化剂(交联剂)为N-羟甲基丙烯酰胺、亚甲基二丙烯酰胺、蔗糖的烯丙基醚、二丙烯酸酯、联乙烯和所有其他能引起支化的多官能化合物。也可使用任一已知的二烯丙基化合物支化剂，例如氯化甲基三烯丙基铵、三烯丙基胺、氯化四烯丙基铵、四烯丙氧基乙烷、四烯丙基亚乙基二胺，更普遍地，所有多烯丙基化合物。还可通过例如酰胺化反应、酯化反应、γ射线处理等制备后交联聚合物。
本发明还涉及上述缔合聚合物(无论是否支化和/或交联)以及包含所述聚合物的凝胶在油、纸、水处理、采矿、化妆品、纺织和洗涤工业的用途。
本发明的缔合两性聚合物优选为具有以下的聚合物：
0.005-10％摩尔憎水阳离子单体；
5-90％摩尔的至少一种阴离子单体，最好是丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸及其盐；
和5-90％摩尔的至少一种水溶性非离子单体，最好是丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和/或N-异丙基丙烯酰胺和/或N-N-二甲基丙烯酰胺和/或N-乙烯基甲酰胺和/或N-乙烯基乙酰胺和/或N-乙烯基吡咯烷酮。
依据有利的实施方案，所述缔合聚合物包含0.01-5％摩尔憎水单体、10-60％摩尔阴离子单体和35-90％摩尔非离子单体。
优选所述缔合聚合物包含0.02-2％摩尔憎水单体；10-50％摩尔阴离子单体：丙烯酸、甲基丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸及其盐；和48-90％摩尔的非离子单体：丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和/或N-异丙基丙烯酰胺和/或N-N-二甲基丙烯酰胺和/或N-乙烯基甲酰胺和/或N-乙烯基乙酰胺和/或N-乙烯基吡咯烷酮。
本发明优选的丙烯酰胺衍生的憎水阳离子单体为氯化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵(DMAPA Cl(C12))、氯化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵(DMAPMA Cl(C12))、溴化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵(DMAPA Br(C12))、溴化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵(DMAPMABr(C12))、氯化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵(DMAPA Cl(C18))、氯化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵(DMAPMA Cl(C18))、溴化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵(DMAPA Br(C18))和溴化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵(DMAPMA Br(C18))。
应当指出的是：为了在聚合中方便憎水阳离子单体的添加，本领域技术人员意识到可使用表面活性剂(无论是否离子型)。然而在本发明的上下文中，表面活性剂的添加量远远小于在胶束聚合中的用量(每摩尔憎水单体使用约20摩尔和更多表面活性剂)。
同样，可预见使用助溶剂例如叔丁醇、异丙醇、丁醇、己醇、戊醇和丙三醇等有助于这些单体的溶解。
另外，任选地和结合本发明前述的单体(丙烯酰胺衍生的憎水阳离子+阴离子+非离子)，也可按比例使用一种或多种其他单体(无论是否离子型，是否水溶性)，优选其比例小于20％摩尔。例如，可使用的单体有例如二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，二烯丙基胺，甲基二烯丙基胺及其季铵盐或酸盐等，丙烯酰胺衍生物，例如N-烷基丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺，辛基丙烯酰胺以及N，N-二烷基丙烯酰胺，例如N，N-二己基丙烯酰胺等，丙烯酸衍生物，例如羟基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或其他单体，无论是否离子的，是否水溶性的，例如烯丙基衍生物，苯乙烯，可包含乙氧基化链或未用烷基或芳基烷基链终止的丙烯酸酯...
优选本发明的缔合聚合物是干燥的粉末或颗粒形式，直接通过凝胶聚合、沉淀聚合或悬浮聚合制备。
依据另一个特征，所述缔合两性聚合物的分子量大于50,000，有利地大于100,000，优选大于200,000g/mol。在实际应用中，所使用的聚合物的浓度大于500ppm，优选大于800ppm，优选大于1,000ppm。
本发明还涉及包含用作增粘剂的前述缔合聚合物的含水组合物。
现在通过以下非限定性实施例对本发明进行详细阐述，应当注意的是不能将所述实施例看作是对聚合物组合物和形式的限定。
实施例
阳离子单体合成
如下所述，用于实施例的衍生自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的憎水阳离子单体通过本领域技术人员熟知的通用制备方案获得。这需要用在50℃溶媒中获得的烷基卤或芳基烷基卤对N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺(DMAP(M)A)分子的季铵化反应。美国专利3948979的实施例1对一般合成方法进行了具体描述，其中用N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(实施例A)或N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(实施例M)代替N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯。
ALKYL：对应于具有8-30个碳原子的烷基或芳基烷基；
X：可为溴离子、氯离子、碘离子和氟离子的卤离子或带负电荷的任意平衡离子。
通过凝胶聚合制备聚合物(实施例g：Ag或Mg)
在烧杯中，将x％摩尔的丙烯酰胺衍生的憎水阳离子单体、y％摩尔的丙烯酸和z％摩尔的丙烯酰胺溶解在水中以使活性组分含量为30％。此时有利地加入前述添加剂以改善单体的溶解。x+y+z的和等于100。然后搅拌所述溶液、冷却并加入苏打中和。接着将所述溶液置于Dewar瓶中并用氮气流脱气以去除氧气。
通过氧化还原对引发聚合。温度绝热升高。
所得凝胶在Dewar瓶中静置3小时。然后研磨并在烘箱中干燥过夜。得到白色粉末并将其再次研磨。
通过沉淀聚合制备聚合物(实施例p：Ap或Mp)：
所使用的方法在Rohm & Haas的欧洲专利63018的实施例3作了描述，其方法适用于我们的单体。
对于所得每种聚合物，通过固定光散射测定其摩尔质量。
实施例1：本发明聚合物的增粘效应与其使用条件的关系
将所得粉末溶解在各种盐水中，在不同剪切和温度条件下测定溶液的粘度。结果见表1、2和3。
除非说明，否则阳离子单体的平衡离子为氯离子，x相应于憎水阳离子单体的摩尔百分率，y相应于阴离子单体的摩尔百分率。
表1：20℃时缔合两性产物在去离子水中的粘度的测定结果
R7   x/y％摩尔   Mw(106g.mol-1) C(ppm)   7s-1的粘度(cps)   100s-1的粘度(cps)
  Ag1   C12H25   0.7/27   6.4   10,000   9,780   685a
  Ap2   C18H37   5/20   0.2   40,000   2,350   660a
  Ag3   C12H25   1/27   2.5   5,000   1,040   205a
表2：24℃时缔合两性产物在盐水中的粘度的测定结果
R7   x/y％摩尔   Mw(106g.mol-1)   C(ppm)   盐水中的盐浓度(ppm)   粘度(cps)
  Ag4   C18H37   0.035/30   16.8   1,000   58,500   9.8b
  Mg4   C18H37   0.035/30   16.8   5,000   5,700   1,350c
  Ag5   C12H25   0.4/25   6.4   1,000   58,500   5.6b
  Ag6m，r C12H25 0.4/25 6.4 5,000 5,700 3,100c
Ag7   C12H25/C18H37   (0.5/0.05)/30 6.4 5,000 5,700 10,000c
Ap8 C12H25 5/20 0.2   40,000 5,700 165a
  Ag9n   C12H25   0.4/27   2.5   5,000   0   3,000c
表3：不同温度下缔合两性产物的粘度的测定结果
R7 x/y％摩尔 Mw(106g.mol-1) C(ppm)   盐水中的盐浓度(ppm) T(℃) 粘度(cps)
Mg4   C18H37 0.035/30 16.8 1,500 5,700 70 70d
Ag10o，r   C12H25 0.6/25 6.4 2,000 10,800 65 300a
Ag11p，r   C12H25 0.6/27 6.4 1,500 32,800 70 80d
Ag12q   C12H25 0.4/20 6.4 5,000 10,800 50 3,600a
Ag13r   C12H25 0.7/27 6.4 2,000 10,800 65 380a
C：聚合物在盐水中的浓度，ppm
a：使用Carri-Med(型号CSL 100)和锥形板(直径＝6cm，角度＝2°)测定在7s-1和100s-1的粘度。
b：使用Brookfield粘度计(型号LVT)在60rpm测定。
c：使用Brookfield粘度计(型号DV-II+)在30rpm测定。
d：使用Brookfield粘度计(型号LVT)在6rpm测定粘度。
m：在3ppm亚甲基二丙烯酰胺(MBA)交联剂存在下所得的聚合物。
n：包含1％摩尔的叔辛基丙烯酰胺的聚合物。
o：包含2％摩尔的N-异丙基丙烯酰胺的聚合物。
p：包含2％摩尔的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的聚合物。
q：包含2％摩尔的N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物。
r：憎水单体的平衡离子不是氯离子而是溴离子。
实施例2：相对粘度测试
为了准确地比较本发明产物的效力(增粘能力)，在完全相同的条件下制备下表的各种聚合物：相同方法(比较聚合物的制备)和相同摩尔组成。
  阳离子单体   非离子单体   阴离子单体
  憎水 非憎水   憎水   非憎水
  丙烯酰氨基型   烯丙基型   丙烯酸酯型
 Inv.   是   是
 xanio   否   否   否   否   是
 xampho   否   否   是   否   是
 xHampho   否   否   是   是   是
 xHLampho 否 是 否 否 是
 xHcatio   是   否   否   否   否
标有x的产品的粘度(Vx)与本发明聚合物的粘度(Vinv)在各种条件下比较(去离子水、盐水、不同浓度和不同温度)。
以百分比表示的系数R通过以下关系式定义：
            R＝((Vinv-Vx)/Vx)×100
R越大，本发明聚合物的增粘能力与工业上“标准”聚合物的增粘能力就相差越大。
表4：与通过凝胶聚合所得聚合物有关的系数R的测定结果，其中所述聚合物包含0.035％摩尔阳离子单体和30％摩尔阴离子单体(用作参照的聚合物是Ag4)。
利用Carri-Med在7s-1、20℃和5,000ppm聚合物进行粘度测定。盐浓度为5,700ppm的盐水包含108ppm二价离子(氯化钙和氯化镁)。
  产品   去离子水20℃   5,700ppm盐水20℃   去离子水70℃
  Xanio   +64％   +249％   +22％
  xampho   +61％   +254％   +25％
  xHampho   +8％   +7％   +130％
  xHLampho   +21％   +132％   +19％
  xHcatio   +2,000％   不溶解   +3,800％
表5：与通过凝胶聚合所得聚合物有关的系数R的测定结果，其中所述聚合物包含0.6％摩尔阳离子单体和27％摩尔阴离子单体(在本发明用作参照的聚合物是Ag11)。
利用Carri-Med在7s-1和1,500ppm聚合物进行粘度测定。盐浓度为32,800ppm的盐水包含1,040ppm二价离子(氯化钙和氯化镁)。
  产品   去离子水20℃   32,800ppm盐水20℃   去离子水70℃
  Xanio   +41％   +135％   +800％
  xampho   +38％   +130％   +750％
  xHampho   +11％   +31％   +208％
  xHLampho   +100％   不溶解   +140％
  xHcatio   +400％   +82％   +230％
表6：与通过沉淀聚合所得聚合物有关的系数R的测定结果，其中所述聚合物包含5％摩尔阳离子单体和20％摩尔阴离子单体(在本发明用作参照的聚合物是Ap8)。
利用Carri-Med在7s-1和40,000ppm聚合物进行粘度测定。盐浓度为5,700ppm的盐水包含108ppm二价离子(氯化钙和氯化镁)。
  产品   去离子水20℃   5,700ppm盐水20℃   去离子水70℃
  Xanio   +1,100％   +1,150％   +1,570％
  xampho   +1,000％   +1,130％   +1,500％
  xHampho   +163％   +790％   +4,400％
  xHLampho   +28％   +30％   +20％
  xHcatio   +20％   +50％   +40％
结论(表1-6)
从本发明观察发现使用基于衍生自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的憎水阳离子单体的两性聚合物能提高去离子水溶液和盐水溶液的粘度。
使用包含非常少的憎水阳离子单体的聚合物和甚至在低聚合物浓度(＜1,000ppm)的情况仍能获得该增粘效应。
在不同温度、不同剪切速率和不同测定方法下也能观察到所述粘度增加。
此外，本发明的新缔合两性聚合物在相同的分子量和摩尔组成(阴离子和/或阳离子)条件下表现出了明显高于“标准”聚合物的性能水平(粘度增加)(表4-6)。
就其物理性质而言，本发明的聚合物是用于增加所有水基组合物粘度的有用组分。
本发明也包括本领域技术人员通过阅读本申请、其自身的知识和可能的简单常规测试直接能够得出的所有形式的实施方案和所有应用。

Claims (12)

1.一种缔合两性聚合物，其特征在于分子量大于50,000g/mol和包含：
至少一种下式的包含憎水链的丙烯酰胺衍生的阳离子单体：
Figure A2005800139410002C1
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立为氢或包含1-4个碳原子的烷基链
Q：包含1-8个碳原子的烷基链
R7：包含8-30个碳原子的烷基或芳基烷基链，优选8-20个碳原子
X：选自溴离子、氯离子、碘离子和氟离子的卤离子和带负电荷的平衡离子；
1-99.9％摩尔的至少一种阴离子单体，所述阴离子单体具有丙烯酸、乙烯基、马来酸、富马酸或烯丙基官能团，包含羧基、膦酸根或磺酸根基团和/或其铵盐或碱土金属盐或碱金属盐；
和1-99％摩尔的至少一种非离子水溶性单体。
2.权利要求1的缔合两性聚合物，其特征在于所述阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸和/或其水溶性碱金属、碱土金属和铵盐。
3.权利要求1或2的缔合两性聚合物，其特征在于所述非离子水溶性单体选自水溶性乙烯基单体，所述乙烯基单体有利地选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-N-二甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺，也可使用N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶和/或N-乙烯基吡咯烷酮。
4.权利要求1-3中任一项的缔合两性聚合物，其特征在于所述聚合物是使用支化剂和/或交联剂支化和/或交联的。
5.权利要求4的缔合两性聚合物，其特征在于所述支化剂和/或交联剂选自N-羟甲基丙烯酰胺、亚甲基二丙烯酰胺、蔗糖的烯丙基醚、二丙烯酸酯、联乙烯、二烯丙基化合物，例如氯化甲基三烯丙基铵、三烯丙基胺、氯化四烯丙基铵、四烯丙氧基乙烷和四烯丙基亚乙基二胺。
6.权利要求1-5中任一项的缔合两性聚合物，其特征在于为干燥的粉末或颗粒形式。
7.权利要求1-6中任一项的缔合两性聚合物，其特征在于包含：
0.005-10％摩尔的憎水阳离子单体，优选0.01-5％摩尔，优选0.02-2％摩尔；
5-90％摩尔丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸及其盐，优选10-60％摩尔，优选10-50％摩尔；
5-90％摩尔丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和/或N-异丙基丙烯酰胺和/或N-N-二甲基丙烯酰胺和/或N-乙烯基甲酰胺和/或N-乙烯基乙酰胺和/或N-乙烯基吡咯烷酮，优选35-90％摩尔，优选48-90％摩尔。
8.权利要求1-7中任一项的缔合两性聚合物，其特征在于所述丙烯酰胺衍生的憎水阳离子单体选自氯化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵、氯化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵、溴化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵、溴化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十二烷基铵、氯化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵、氯化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵、溴化N-丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵和溴化N-甲基丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-十八烷基铵。
9.权利要求1-8中任一项的缔合两性聚合物，其特征在于还包含少于20％摩尔的至少一种其他单体，无论是否离子的，是否水溶性的，所述其他单体选自例如二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，二烯丙基胺，甲基二烯丙基胺及其季铵盐或酸盐等，丙烯酰胺衍生物，例如N-烷基丙烯酰胺，特别是N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺以及N，N-二烷基丙烯酰胺，特别是N，N-二己基丙烯酰胺等，丙烯酸衍生物，例如羟基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，烯丙基衍生物，苯乙烯和包含乙氧基化链或未用烷基或芳基烷基链终止的丙烯酸酯的单体。
10.权利要求1-9中任一项的缔合两性聚合物，其特征在于分子量大于100,000g/mol，优选大于200,000g/mol。
11.一种含水组合物，所述组合物包含至少一种权利要求1-10中任一项的聚合物作为增稠剂。
12.权利要求1-10中任一项的缔合聚合物，无论是否支化和/或交联，以及包含所述聚合物的凝胶在油、纸、水处理、采矿、化妆品、纺织或洗涤工业中的用途。
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