CN1944588A - 一种加氢尾油生产润滑油基础油的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种加氢尾油生产润滑油基础油的方法。以加氢尾油为原料，采用白土精制或中压加氢补充精制工艺过程，在适宜操作条件下，可以得到润滑油基础油产品。该加氢尾油是以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油为原料，采用包括含β分子筛1w％～9w％的加氢处理催化剂，其中β分子筛选用小晶粒、低酸度、高硅铝比、高结晶度、具有一定二次孔的改性β分子筛，通过加氢裂化或加氢处理过程得到的倾点小于－10℃的尾油。本发明通过选择这种由适宜的加氢处理催化剂加工得到的加氢尾油，可以不经过降凝过程，直接白土精制或中压加氢补充精制生产出性能优良的润滑油基础油产品。

Description

一种加氢尾油生产润滑油基础油的方法

技术领域

本发明涉及一种加氢尾油生产润滑油基础油的方法，选用通过具有强异构功能的加氢催化剂处理得到的加氢尾油，直接白土精制或中压加氢补充精制生产润滑油基础油的方法。

背景技术

传统的润滑油基础油生产都是采用溶剂精制工艺，用这种溶剂精制工艺生产基础油的工艺已有近一个世纪的历史，其主要两个步骤仍是溶剂精制去除芳烃等非理想组分和溶剂脱蜡以保证基础油的低温流动性能。此外，一般还要进行白土或加氢补充精制。

日趋严格的环境法规和机械工业的迅速发展对润滑油基础油的性能提出了越来越高的要求。同时，由于世界范围的原油劣质化，使得适宜于生产润滑油的原油数量逐渐减少。因此，加氢法生产润滑油技术发展十分迅速。加氢法工艺是指采用加氢裂化或加氢处理-异构脱蜡-加氢精制生产基础油的过程，其优点是原料灵活性大、基础油收率高、副产品价值高。

CN 1175620A介绍了一种由加氢尾油采用溶剂脱蜡-白土精制过程生产食品级石蜡和润滑油基础油的方法。CN 1218094A介绍了一种以加氢尾油为原料，采用非临氢降凝过程润滑油基础油的方法。CN 1091150A介绍了一种以加氢尾油为原料，采用加氢脱蜡过程润滑油基础油的方法。US5,358,628公开了一种加氢尾油通过加氢异构脱蜡-溶剂脱蜡工艺过程生产高粘度指数润滑油基础油的方法。US 4851109公开了一种加氢裂化-加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法。

综上所述，以加氢尾油为原料生产润滑油基础油的现有技术均需要对加氢尾油进行溶剂脱蜡或催化脱蜡或异构脱蜡的工艺过程来达到降低倾点地目的，生产过程较复杂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种工艺流程简化的由加氢尾油生产润滑油基础油的方法。

本发明加氢尾油生产润滑油基础油的方法具体包括如下内容：以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油中的一种或几种为原料，采用单段或串联工艺流程，以一种含改性β分子筛的加氢处理催化剂在加氢处理条件下，加氢处理产物进行蒸馏分离，得到倾点小于-10℃的加氢尾油。加氢尾油的初馏点一般为320℃～390℃。所述的加氢处理催化剂包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔多孔氧化物、VIB族和VIII族金属氧化物，以催化剂的重量百分比为基准，催化剂中含改性β分子筛1w％～9w％，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g。由于加氢尾油的倾点已满足润滑油基础油的指标要求，因此直接采用白土精制或中压加氢补充精制工艺过程，在适宜操作条件下，可以得到润滑油基础油产品。

本发明方法可以采用单段加氢处理工艺，也可以采用串联加氢处理工艺。单段加氢处理工艺指以使用一种类型催化剂为主(可以有保护剂等)。串联工艺流程指不同类型催化剂形成了顺序的两个或几个不同的反应区，可以在一个反应器中装填不同类型的催化剂，形成串联反应区，也可以使用两个或多个串联反应器中使用不同类型催化剂，形成串联反应区。串联加氢处理工艺中，原料首先通过常规加氢精制催化剂床层，然后通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层。单段加氢处理工艺使用含β分子筛的加氢处理催化剂。原料通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层时的反应条件一般为反应压力4.0～18.0MPa，氢油体积比300～2500，体积空速0.4～10.0h^-1，反应温度290～430℃。优选为反应条件为反应压力5.0～18.0MPa，氢油体积比500～1500，体积空速0.5～4.0h^-1，反应温度300～420℃。如果采用串联加氢处理工艺，原料通过常规加氢精制催化剂床层反应区的条件可以与通过β分子筛加氢处理催化剂的条件相同，也可以不同。可以是常规的加氢处理条件，一般反应条件为反应压力0.5～18.0MPa，温度230～430，氢油体积比200～1500，体积空速0.5～10.0h^-1，优选在通过含β分子筛加氢处理催化剂床层的操作条件范围内。

含β分子筛的加氢处理催化剂包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔多孔氧化物、VIB族和VIII族金属氧化物等。以催化剂的重量百分比为基准，催化剂中各组分的含量是：无定形硅铝一般是29w％～52w％，较好是32w％～47w％；改性β分子筛一般是1w％～9w％，较好是2w％～8w％；第VIB族金属以氧化物计一般为15w％～30w％，最好为18w％～26w％；第VIII族金属以氧化物计一般为3w％～9w％，最好为5w％～7w％。多孔耐熔氧化物，如氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化硼、以及上述元素复合氧化物等中的一种或几种，优选氧化铝。多孔耐熔氧化物含量一般为0w％～45w％，较好为20w％～35w％。如含有大孔氧化铝以及小孔氧化铝粘合剂，大孔氧化铝一般为0w％～22w％，较好为4w％～14w％；小孔氧化铝一般为0w％～23w％，较好为16w％～22w％。催化剂的比表面积是160～230m²/g，孔容是0.32～0.45ml/g。

所述改性β分子筛的性质是：其二氧化硅/三氧化二铝重量比一般为50～90，最好为60～80，结晶度一般为90～110，最好是100～110，晶粒平均尺寸一般为0.1～0.5微米，最好是0.1～0.3微米，比表面积400～750m²/g，最好是500～600m²/g，孔容0.25～0.50ml/g，最好是0.3～0.4ml/g，Na₂O含量小于0.10w％，最好小于0.05w％，红外酸度0.1～0.4mmol/g，最好0.2～0.3mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30～60％。

所述的无定形硅铝中SiO₂的含量为20w％～75w％，最好为35w％～60w％。无定形硅铝的孔容为0.5～1.1ml/g，最好为0.6～0.8ml/g。比表面积为200～500m²/g，最好为280～500m²/g。

大孔氧化铝孔容为0.6～1.2ml/g，最好为0.8～1.2ml/g，比表面积为200～550m²/g，最好为300～500m²/g。小孔氧化铝孔容为0.3～0.5ml/g，比表面积为180～350m²/g。

第VIB族金属一般为W和/或Mo，第VIII族金属一般为Ni和/或Co。

本发明采用的白土精制是相当成熟的工艺，既可以是采用粉末白土的间歇吸附精制过程，也可以是采用颗粒白土的固定床连续吸附精制过程。白土精制条件一般为：常压下，精制温度为100～200℃，较好的精制温度为130℃；间歇吸附精制过程的白土用量为原料量的1％～7％(重量比)，较适宜的加入量为3％(重量比)；精制时间为20～50分钟，较合适的精制时间为30分钟。连续吸附精制过程的吸附体积空速0.1-5.0h^-1，优选为1.0-2.0h^-1。

本发明的中压加氢补充精制工艺过程，采用适宜的加氢精制催化剂，操作条件为温度230℃～370℃，优选260℃～330℃；氢分压3.0MPa～9.0MPa，优选4.0MPa～8.0MPa；体积空速0.4h^-1～2.5h^-1，最好1.0h^-1～2.0h^-1；氢油体积比300∶1～1500∶1，优选400∶1～1000∶1。

本发明具有工艺流程简单及投资低等优点，通过选择适宜的加氢处理催化剂及工艺过程，采用优化的工艺条件，得到倾点可以小于-10℃的加氢尾油，一般在-20℃～-10℃，通常在-15℃～-10℃，所以无需经过复杂的溶剂脱蜡过程或加氢(异构)脱蜡过程来降低倾点，直接再通过较缓和地白土精制或中压加氢补充精制，即可获得符合润滑油基础油标准的高质量的基础油。

本发明选择的加氢处理催化剂以无定形硅铝为主要酸性组分，添加少量特制改性的β分子筛为第二酸性组分，通过复合并优化这两种催化材料，即充分发挥了其各自的性能特点，又产生了较好的协同催化作用，使本发明催化剂在活性提高的同时，又具有良好的环烷烃选择性开环、链烷烃异构化、重馏分适度加氢裂化、芳烃饱和及杂原子脱除性能。本发明选择的改性β分子筛硅铝比较高，酸性较弱，晶粒小，二次孔多，对长链烷烃和芳烃、环烷烃的长侧链烷基有适宜的裂解作用和很好的异构作用，能在保持高加氢处理目的产品中间馏分油收率的同时，得到倾点大幅度降低的加氢尾油，是生产润滑油基础油的良好原料，并可以大幅度简化工艺流程。

具体实施方式

本发明的加氢尾油可以采用一段工艺流程，也可以采用串联工艺流程得到。单段工艺及串联工艺中使用的含β分子筛加氢处理催化剂可以是性质均一(性质包括β分子筛含量，β分子筛性质，活性金属种类，活性金属含量，载体种类，载体性质等中的一种或几种)的一种催化剂，也可是上述性质不同的几种催化剂，如沿原料流动方向，使用几种β分子筛含量增加的催化剂，或使用几种β分子筛酸性增加的催化剂等。这对充分发挥催化剂性能更有利。

本发明工艺使用的含β分子筛催化剂中的改性β分子筛是通过新的合成改性方法制得的，改性的主要步骤包括：

(1)晶化后的β分子筛浆液直接进行铵交换、过滤、洗涤、干燥和焙烧；

(2)焙烧脱铵后的β分子筛进行酸处理；

(3)酸处理完的β分子筛再进行水热处理。

上述晶化后的β分子筛一般是以有机铵(如四乙基氢氧化铵)为模板剂，用水热晶化法合成的。其SiO₂/Al₂O₃重量比一般为25～30，Na₂O的含量为3.0w％～4.0w％。晶化后的β分子筛浆液直接进行铵盐交换，铵盐在浆液中的浓度为0.5～5.0mol/l，铵交换进行数次，使交换后分子筛中Na₂O重量含量不大于0.5％，一般铵交换1～4次，可以达到要求。铵盐交换后的β分子筛进行过滤、水洗、干燥和焙烧，其中焙烧温度控制在450℃～650℃，时间为5.0～15.0小时。焙烧脱铵后的β分子筛进行酸处理，过滤，其中酸处理条件为用浓度为0.1～5.0mol/l的无机酸在充分搅拌条件下进行酸处理，处理温度20℃～100℃，处理时间为0.5～5.0小时。酸处理完的β分子筛进行加压水热处理，水热处理条件为用100％水蒸汽在500℃～800℃，优选为550℃～700℃，系统压力为0.05～1.0MPa，优选为0.1～0.5MPa，处理0.5～5.0小时，最好是1～2小时。

加氢处理催化剂采用常规的浸渍法生产，将无定形硅铝、改性的β分子筛、多孔耐熔氧化物、粘合剂和助挤剂混合，挤条成型，干燥，焙烧，浸渍金属组分，干燥、焙烧制备最终催化剂。

白土精制所用的粉末白土或颗粒白土在使用前需要进行活化处理，以使其具有较高的吸附能力。条件为采用10wt％-15wt％的硫酸活化2-5小时。

中压加氢补充精制过程所用的催化剂为常规的加氢精制催化剂，其活性金属为第VIB族和/或第VIII族非贵金属，优选W、Ni、Co、Mo中的一种或多种，载体为Al₂O₃或Al₂O₃-SiO₂，可以含有P、Ti、B、Zr等助剂。使用前催化剂应进行预硫化，保证加氢活性金属在反应过程中处于硫化态。

下面的实施列将对本发明提供的方法予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明的范围。(w％为重量百分比)

本发明处理的加氢尾油可由减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油的加氢处理过程得到，具体性质见表2。

白土精制采用抚顺化工塑料厂生产的粉末及颗粒白土作为吸附剂，使用前用15wt％的硫酸活化3小时，具体性质见表3。

中压加氢补充精制过程所用的催化剂为抚顺石油化工研究院研制温州华华集团公司生产的商业加氢精制催化剂FH-98，具体性质见表4。

                       实施例1

将227.1克无定形硅铝(SiO₂的含量为45w％，孔容为0.75ml/g，比表面积为390m²/g)、18.8克改性的β分子筛、65.8克大孔氧化铝(孔容为1.0ml/g，比表面积为460m²/g)放入碾压机中，混碾30分钟，然后加入288.5克粘合剂(含孔容为0.4ml/g、比表面积为280m²/g的小孔氧化铝107.1g，HNO₃与氧化铝摩尔比为0.3)，碾压30分钟，之后加60毫升水，继续碾压至可挤糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥6小时。干燥条程序升温到580℃焙烧4小时，得载体。载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥6小时，程序升温480℃焙烧4小时，得到加氢处理催化剂，其物化性质见表1。

其中改性的β分子筛性质为：分子筛SiO₂/Al₂O₃重量比70，相对结晶度为107，比表面570m²/g，红外酸度0.25mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的45％，平均晶粒直径0.2μm。具体改性过程如下：取SiO₂/Al₂O₃重量比25，Na₂O 3.65w％的Naβ分子筛合成浆液2000ml，含固相400g(以干基计)，用净水将固液比稀释到1∶10，配制2.0M硝酸铵溶液，搅拌、升温至85℃并恒温2小时，降温至50℃过滤，湿滤饼再进行第二次交换，条件同第一次，然后洗涤，在110～120℃干燥6小时。干燥后的β分子筛在550℃，恒温10小时。高温焙烧脱铵的β分子筛经粉碎称量400g，加入1.2M HCl 4000ml，搅拌升温至85℃，恒温搅拌2小时，过滤、洗涤、在110℃干燥6小时(干基＞80％)。将上述干燥的样品进行水热处理，温度为600℃，控制压力0.3MPa，处理时间为2小时。

                        实施例2

将252.8克无定形硅铝(SiO₂的含量为65w％，孔容为0.58ml/g，比表面积为340m²/g)、9.4克改性的β分子筛、41.1克大孔氧化铝(孔容为0.75ml/g，比表面积为360m²/g)放入碾压机中混碾20分钟，然后加入323.1克粘合剂(含孔容为0.45ml/g、比表面积为300m²/g的小孔氧化铝120.0g，HPO₃与氧化铝摩尔比为0.2)，继续碾压40分钟，之后加55毫升水，碾压至可挤糊膏，挤条，挤出条在140℃干燥3小时。干燥条程序升温到530℃焙烧5小时，得载体。载体用含钨、镍的浸渍液室温浸渍4小时，130℃干燥3小时，程序升温到460℃焙烧5小时，得催化剂B。物化性质见表1。

其中改性的β分子筛性质为：分子筛SiO₂/Al₂O₃重量比60，比表面600m²/g，相对结晶度为105，红外酸度0.35mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的38％，平均晶粒直径0.3μm。具体改性过程如下：取SiO₂/Al₂O₃重量比25，Na₂O 3.65w％的Naβ分子筛合成浆液2000ml，含固相400g(以干基计)，用净水将固液比稀释到1∶10，配制2.0M硝酸铵溶液，搅拌、升温至90℃并恒温3小时，降温至50℃过滤，湿滤饼再进行第二、三次交换，条件同第一次，然后洗涤，在110～120℃干燥6小时。干燥后的β分子筛在500℃，恒温12小时。高温焙烧脱铵的β分子筛经粉碎称量400g，加入0.8M HCl 4000ml，搅拌升温至90℃，恒温搅拌4小时，过滤、洗涤、在110℃干燥6小时(干基＞80％)。将上述干燥的样品进行水热处理，温度为570℃，控制压力0.1MPa，处理时间为3小时。

                        实施例3

将201.4克无定形硅铝(SiO₂的含量为30w％，孔容为0.89ml/g，比表面积为460m²/g)、31.3克改性的β分子筛、82.8克大孔氧化铝(同实施例1)放入碾压机中混碾40分钟，然后加入265.4克粘合剂(同实施例1)，继续碾压25分钟，之后加30毫升水，碾压至可挤糊膏，挤条，挤出条在130℃干燥4小时。干燥条程序升温到680℃焙烧2.5小时，得载体。载体用含钨、镍的浸渍液室温浸渍8小时，130℃干燥4小时，530℃焙烧3小时，得催化剂C。物化性质见表1。

其中改性的β分子筛性质为：分子筛SiO₂/Al₂O₃重量比85，比表面530m²/g，相对结晶度为100，红外酸度0.15mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的52％，平均晶粒直径0.2μm。具体改性过程如下：取工业合成的SiO₂/Al₂O₃重量比25，Na₂O 3.65w％的Naβ分子筛浆液2000ml，含固相400g(以干基计)，用净水将固液比稀释到1∶10，配制3.5M硝酸铵溶液，搅拌、升温至90℃并恒温2小时，降温至50℃过滤，湿滤饼再进行第二次交换，条件同第一次，然后洗涤，在110～120℃干燥6小时。干燥后的β分子筛在600℃，恒温10小时。高温焙烧脱铵的β分子筛经粉碎称量400g，加入2.5M HCl 4000ml，搅拌升温至90℃，恒温搅拌3小时，过滤、洗涤、在110℃干燥6小时(干基＞80％)。将上述干燥的样品进行水热处理，温度为650℃，控制压力0.4MPa，处理时间为4小时。

                        实施例4

本实施例介绍了采用上述实施例制备的加氢处理催化剂，处理不同的原料，得到的各种加氢尾油的性质，加氢尾油为加氢处理产物中350℃以上馏分，工艺条件及结果具体见表5。从表5中数据可以看出，各种加氢尾油的倾点都小于-10℃。

                        对比例1

本对比例采用加氢处理催化剂为抚顺石油化工研究院研制抚顺石化分公司生产的商业加氢处理催化剂3976，性质见表4。该催化剂处理减三线馏分油的工艺条件及结果具体也见表5。

                        实施例5

将实施例4得到的加氢尾油进行白土精制生产润滑油基础油的条件及结果见表6。从表6中数据可以看出，得到的润滑油基础油满足基础油标准的各项指标要求。

                        实施例6

将实施例4得到的加氢尾油进行中压加氢补充精制生产润滑油基础油的条件及结果见表7。从表7中数据可以看出，得到的润滑油基础油满足基础油标准的各项指标要求。

                    表1.催化剂的物化性质

催化剂	A	B	C
				载体组成及性质
无定形硅铝，w％	53	59	47
				改性β分子筛，w％	6	3	10
大孔氧化铝，w％	16	10	20
				粘合剂，w％	25	28	23
孔容/ml·g-1	0.596	0.573	0.618
				比表面积/m2·g-1	300	280	336
催化剂化学组成及性质
				WO3，w％	20.3	22.1	25.2
NiO，w％	5.1	5.8	6.6
				SiO2，w％	22.2	27.6	16.3
Al2O3，w％	余量	余量	余量
				孔容/ml·g-1	0.401	0.372	0.379
比表面积/m2·g-1	201	182	206

                       表2试验用原料性质

原料	减三线馏分油	轻脱油	费托合成油
				密度(20℃)，kg/m3	878.3	901.9
馏程，℃(D1160)
				IBP	315	361
10％	341	519
				30％	377	543
硫，w％	0.89	1.21	＜1(μg/g)
				氮，μg/g	63.5	193.1	＜1
凝点，℃	35	51	77
				粘度，mm/s2 100℃	3.68	19.25	8.0(135℃)
残炭，％	0	0.64	0
				闪点(开口)，℃	203	320	270
酸值，mgKOH/g	0.01	0.02
				蜡含量，w％	15.21	20.17	0.1(含油量)

                  表3白土性质

吸附剂	粉末白土	颗粒白土
			密度，g/cm3	0.94	0.80
比表面积，m2/g	1200	600
			颗粒度	≥90％通过120目筛	60目

      表4. FH-98和3976催化剂的主要组成和性质

催化剂	FH-98	3976
			载体	γ-Al2O3	γ-Al2O3/Y型分子筛
活性金属组成，w％
			WO3	20.2	25.7
MoO3	9.3
			NiO	4.2	5.8
P2O5，w％	3.7
			SiO2，w％	/	26.9
孔容/ml·g-1	0.30	0.304
			比表面积/m2·g-1	140	257

                            表5.实施例4及对比例1的工艺条件及结果

试验编号	实施例4			对比例1
					原料油	减三线馏分油	轻脱油	费托合成油	减三线馏分油
反应形式	串联	单段	单段	串联
					催化剂	FH-98/A	C	B	FH-98/3976
催化剂体积比	1∶2	/	/	1∶1
					平均反应温度/℃	375/385	386	395	365/370
反应压力/MPa	10.0/10.0	15.0	10.0	10.0/10.0
					氢油体积比	800	1000	1000	800
总体积空速/h-1	1.0	0.8	0.6	1.0
					加氢尾油性质	加氢尾油1	加氢尾油2	加氢尾油3	加氢尾油4
倾点/℃	-14	-12	-12	36
					颜色(D1500)，号	＜1.5	＜2.0	＜1.0	＜1.5
芳烃，w％	1.3	4.2	0.2	1.2

                      表6实施例5的工艺条件及结果

加氢尾油	1	2	3	HVI150标准(Q/SHR001-95)
					白土	粉末	粉末	颗粒
白土精制方式	间歇	间歇	连续
					吸附温度，℃	120	160	130
空速，h-1	3w％白土*	5w％白土*	1.0
					精制时间，min	30	30
白土精制油性质
					外观	透明	透明	透明	透明
颜色(D1500)/号	＜1.0	1.0	＜1.0	不大于1.5
					倾点/℃	-14	-12	-12	不高于-9
闪点/℃	252	287	270	不低于200
					粘度指数	118	122	131	不低于100
旋转氧弹(加T501 0.8％)/min	240	215	300	不小于180

^*白土用量占原料的重量比。

                           表7实施例6的工艺条件及结果

加氢尾油	1	2	3	HVI标准(Q/SHR001-95)
					工艺条件
反应温度/℃	300	320	300
					反应压力/MPa	6.0	8.0	6.0
氢油体积比	600	600	600
					空速/h-1	1.5	1.0	1.5
加氢精制油性质
					外观	透明	透明	透明	透明
颜色(D1500)/号	＜0.5	＜0.5	＜0.5	不大于1.5
					倾点/℃	-12	-10	-11	不高于-9
闪点/℃	249	285	270	不低于200
					粘度指数	117	120	133	不低于100
旋转氧弹(加T5010.8％)/min	318	305	＞400	不小于180

Claims (12)

1、一种加氢尾油生产润滑油基础油的方法，具体包括：以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油中一种或几种为原料，采用单段或串联工艺流程，以一种含改性β分子筛的加氢处理催化剂在加氢处理条件下，加氢处理产物进行蒸馏分离，得到倾点小于-10℃的加氢尾油，加氢尾油采用白土精制或中压加氢补充精制过程，得到润滑油基础油产品；其中含改性β分子筛的加氢处理催化剂中含改性β分子筛1w％～9w％，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g。

2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢处理催化剂包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔多孔氧化物、VIB族和VIII族金属氧化物。

3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的串联加氢处理工艺中，原料首先通过常规加氢精制催化剂床层，然后通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层。

4、按照权利要求1所述的方法，其特征在于原料通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层时的反应条件为：反应压力4.0～18.0MPa，氢油体积比300～2500，体积空速0.4～10.0h^-1，反应温度290～430℃。

5、按照权利要求1所述的方法，其特征在于原料通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层时的反应条件为：反应压力5.0～18.0MPa，氢油体积比500～1500，体积空速0.5～4.0h^-1，反应温度300～420℃。

6、按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的含β分子筛的加氢处理催化剂以催化剂的重量百分比为基准，催化剂中各组分的含量是：无定形硅铝是29w％～52w％，改性β分子筛是2w％～8w％；第VIB族金属以氧化物计为15w％～30w％，第VIII族金属以氧化物计为3w％～9w％。

7、按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的第VIB族金属为W和/或Mo，第VIII族金属为Ni和/或Co，催化剂的比表面积为160～230m²/g，孔容为0.32～0.45ml/g。

8、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为60～80，结晶度为90～110，晶粒平均尺寸为0.1～0.3微米，Na₂O含量小于0.10w％，红外酸度为0.2～0.3mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30～60％。

9、按照权利要求2或6所述的方法，其特征在于所述的无定形硅铝中SiO₂的含量为20w％～75w％，无定形硅铝的孔容为0.5～1.1ml/g，比表面积为200～500m²/g。

10、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的白土精制为采用粉末白土的间歇吸附精制过程，或者是采用颗粒白土的固定床连续吸附精制过程，精制温度为100～200℃；间歇吸附精制过程的白土用量为原料重量的1％～7％，精制时间为20～50分钟，连续吸附精制过程的吸附体积空速0.1-5.0h^-1。

11、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的中压加氢补充精制工艺过程为，采用加氢精制催化剂，操作条件为温度230℃～370℃，氢分压3.0MPa～9.0MPa，体积空速0.4h^-1～2.5h^-1，氢油体积比300∶1～1500∶1。

12、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述加氢尾油初馏点为320℃～390℃，倾点为-20℃～-10℃。