CN1331604C - 一种加氢催化剂载体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种加氢催化剂载体及其制备方法。载体由无定形硅铝、改性β分子筛、氧化铝等组成。改性β分子筛具有高硅、高结晶度、小晶粒以及独特孔结构和酸性质。在无定形催化剂中复合少量改性β分子筛，提高催化剂活性的同时，又使其具有良好的环烷烃选择性开环、链烷烃异构化、重馏分适度加氢裂化、芳烃饱和及杂原子脱除性能。该载体制备的催化剂用于重质油加氢裂化时，活性比已有无定形催化剂提高12℃以上，中油选择性提高2%以上；用于劣质催化柴油加氢改质时，柴油收率大于97%，十六烷值提高12个单位以上，冷滤点降低7℃以上，硫低于10μg/g，密度、T95、胶质、碘值、颜色等性质得到显著改善。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂载体及其制备方法，特别是一种石油馏分加氢催化剂载体及其制备方法。
背景技术
载体是催化剂的重要组成部分，通常不但为金属活性组分提供分散场所，同时载体本身也参与反应，与其它活性组分一起协同完成整个催化反应。在石油馏分加氢催化剂中，含有无定形硅铝及分子筛的载体即有上述双重作用。因此，催化剂载体的性能对最终催化剂具有重要作用。现有加氢催化剂载体一般含无定形硅铝、分子筛、氧化铝，以及其它耐熔氧化物。含有无定形硅铝及分子筛的加氢催化剂载体，一般用于重质油加氢裂化、馏分油加氢脱杂质、劣质柴油加氢改质等过程。
由于柴油发动机性能上的优点及其广泛使用，所以对柴油的需求量一直很旺盛，特别是在寒冷地区冬季对优质低凝柴油的需求量就更为迫切。另外，为保护人类赖以生存的生态环境，对柴油产品的质量也提出了更高的要求。《世界燃油规范》从II类标准起，就对柴油中的硫含量、芳烃含量、十六烷值、密度、T95(恩氏分馏95％点馏出温度)等指标提出了更加严格的要求。
目前生产的柴油主要有直馏柴油和二次加工柴油。由于清洁柴油标准的提高，使二次加工所生产的催化柴油和焦化柴油已不能满足指标要求，需要进一步处理方可出厂使用。
加氢裂化/改质技术具有原料适应性强、产品方案灵活、目的产品选择性高、产品质量好、附加值高等优点，可满足市场对清洁燃料的需求，已成为重质油和劣质柴油深度加工生产优质清洁柴油的最佳手段。
加氢裂化/改质增产柴油的关键在于开发和使用合适的催化剂，而该类催化剂的性能主要取决于载体。目前该类催化剂载体大致可分为两种：分子筛载体和无定形硅铝载体。分子筛载体催化剂活性较高，但中油选择性比无定形硅铝载体催化剂低，而且运转期间中油选择性下降的幅度大；对于全循环操作，还容易引起稠环芳烃的聚集。无定形硅铝载体催化剂有很高的中油选择性，运转期间中油选择性下降的幅度小，全循环操作时不易引起稠环芳烃的聚集。但由于其酸性较弱，使催化剂活性低，反应温度高，催化剂加氢性能的发挥受到抑制，难以处理质量较差的原料，装置操作灵活性差，部分中间馏分油产品质量也不是很好。
中国专利ZL 97122139.1介绍了一种无定形硅铝载体催化剂。该催化剂以无定形硅铝和氧化铝为载体，以钨、镍为加氢活性金属组分，采用载体成型后再进行水热处理的特殊方法制备。虽然该催化剂的活性和中油选择性比其以往的无定形硅铝催化剂均有明显的提高，具有最大量生产低凝柴油的特点，但反应温度还是较高，操作灵活性较差，难以满足生产厂家增大装置处理能力，进一步增产柴油的需要。
中国专利ZL 97116403.7介绍了一种中油型加氢裂化催化剂，以改性β分子筛、无定形硅铝及氧化铝为载体，其中β分子筛含量较高，催化剂中β分子筛的优选10w％～30w％，实施例中β分子筛含量均为10w％以上，并且是常规粒度的β分子筛，二次裂解率较高，单段一次通过加氢裂化时虽有较高的活性，但是中油选择性较低。
美国专利US 4,419,271公开了一种烃转化催化剂。载体为改性的HY分子筛(LZ-10)和分散型硅铝。催化剂中LZ-10分子筛10w％～70w％，分散型硅铝30w％～90w％。该催化剂可用于重瓦斯油加氢裂化生产中间馏分油(如透平燃料和柴油)。该催化剂分子筛含量较高，中油选择性低，对产品的凝点等其它性能改善能力较弱。
美国专利US 4,820,402公开了一种高中油选择性的加氢裂化催化剂，其载体是使用一种高硅铝比的分子筛如ZSM-20、Y和β，分子筛硅铝比至少为50∶1，最好是200∶1以上。该专利认为不同高硅铝比分子筛用于加氢裂化催化剂时中油选择性最好的是ZSM-20，其次是β。由于该催化剂所用分子筛的硅铝比过高，使催化剂的活性较低，中油选择性也不是很高。
无定形硅铝的特点是酸中心数较少，酸强度较弱，在酸中心数、酸强度和酸类型等方面的调变余地小。分子筛(结晶硅铝)的特点是酸中心数多，酸强度大，在酸中心数、酸强度、酸类型等方面可调变余地比无定形硅铝大得多。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种组成、性质适宜的加氢催化剂载体及其制备方法，用于加氢催化剂时，具有活性高、目标产品选择性好，质量好等优点。
本发明加氢催化剂载体包括无定形硅铝、改性的β分子筛和耐熔多孔氧化物，以重量计载体组成包括：无定形硅铝35w％～74w％，改性β分子筛1w％～13w％，多孔耐熔氧化物13w％～60w％；其中改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g。
具体地说，本发明加氢催化剂载体以重量计，载体组成包括：无定形硅铝35w％～74w％，最好为45w％～65w％，改性β分子筛1w％～13w％，最好为3w％～11w％，还可以含有其它多孔耐熔氧化物，如氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化磷、氧化硼、以及上述元素复合氧化物等中的一种或几种，优选氧化铝。多孔耐熔氧化物的含量一般为13w％～60w％。氧化铝可以包括大孔氧化铝，和以粘合剂加入的小孔氧化铝。大孔氧化铝一般为5w％～30w％，最好为10w％～20w％，作粘合剂使用的小孔氧化铝一般为22w％～32w％，最好是24w％～30w％。载体孔容为0.50～0.75ml/g，比表面积为260～350m2/g。
所述改性β分子筛的性质是：其二氧化硅/三氧化二铝重量比一般为50～90，最好为60～80，结晶度一般为90～110，最好是100～110，晶粒平均尺寸一般为0.1～0.5微米，最好是0.1～0.3微米，比表面积400～750m2/g，最好是500～600m2/g，孔容0.25～0.50ml/g，最好是0.3～0.4ml/g，Na2O含量小于0.10w％，最好小于0.05w％，红外酸度0.1～0.4mmol/g，最好0.2～0.3mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30～60％。
所述的无定形硅铝中SiO2的含量为20w％～75w％，最好为35w％～60w％。无定形硅铝的孔容为0.5～1.1ml/g，最好为0.6～0.8ml/g。比表面积为200～500m2/g，最好为280～500m2/g。
大孔氧化铝孔容为0.6～1.2ml/g，最好为0.8～1.2ml/g，比表面积为200～550m2/g，最好为300～500m2/g。小孔氧化铝孔容为0.3～0.5ml/g，比表面积为180～350m2/g。
本发明加氢催化剂载体的制备方法可以采用常规方法，如包括原料混捏、成型、干燥、焙烧等过程。本发明催化剂载体可以用于制备多种催化剂，如重质馏分油加氢裂化催化剂、馏分油加氢处理催化剂、劣质柴油加氢改质催化剂等。本发明载体用于制备催化剂时，可以采用常规的浸渍法负载加氢金属组分。
本发明加氢催化剂载体以无定形硅铝为主要酸性组分，添加少量特制改性的β分子筛为第二酸性组分，通过复合并优化这两种载体材料，即充分发挥了其各自的性能特点，又产生了较好的协同催化作用，使本发明催化剂载体在活性提高的同时，又具有良好的环烷烃选择性开环、链烷烃异构化、重馏分适度加氢裂化、芳烃饱和及杂原子脱除性能。使用的β分子筛酸度适宜、酸中心数较少，但分布均匀，结晶度高、晶粒小并且均匀，具有一定的二次孔，对提高催化剂活性、提高目的产品选择性十分有利。由于β分子筛粒径较小，使反应物分子在分子筛孔道中停留的时间大大缩短，降低了二次反应的几率，很好地保持了目的产品(柴油)的收率。这种效果是一般的分子筛仅通过控制其本身的酸性所达不到的。另外，本发明选择的改性β分子筛对长链烷烃和芳烃、环烷烃的长侧链烷基有适宜的裂解作用和很好的异构作用，能在保持高柴油收率的同时，较大幅度降低柴油馏分的凝点，达到增产低凝柴油的作用。
用本发明载体制备的重质油加氢裂化催化剂，中油选择性不低于已有的无定形硅铝催化剂，活性明显高于无定形硅铝催化剂，而且柴油馏分的凝点得到降低，中间馏分油的产品性质得到改善，能满足炼厂增大操作灵活性、增加装置处理能力、进一步增产柴油的需要。本发明载体制备的劣质柴油加氢改质异构降凝催化剂，可在保持很高柴油产品收率的同时，明显提高柴油的十六烷值和降低柴油的凝点，并使柴油密度、硫含量、氮含量、芳烃含量、T95等指标得到明显改善。
具体实施方式
本发明加氢催化剂载体中涉及的无定形硅铝可用常规方法(如共沉淀法或接枝共聚法)制备。
本发明加氢催化剂载体涉及的改性β分子筛是一种通过新的合成改性方法制备的改性β分子筛，改性的主要步骤包括：
(1)晶化后的β分子筛浆液直接进行铵交换、过滤、洗涤、干燥和焙烧；
(2)焙烧脱铵后的β分子筛进行酸处理；
(3)酸处理完的β分子筛再进行水热处理。
上述晶化后的β分子筛一般是以有机铵(如四乙基氢氧化铵)为模板剂，用水热晶化法合成的。其SiO2/Al2O3重量比一般为25～30，Na2O的含量为3.0w％～4.0w％。晶化后的β分子筛浆液直接进行铵盐交换，铵盐在浆液中的浓度为0.5～5.0mol/l，铵交换进行数次，使交换后分子筛中Na2O重量含量不大于0.5％，一般铵交换1～4次，可以达到要求。铵盐交换后的β分子筛进行过滤、水洗、干燥和焙烧，其中焙烧温度控制在450℃～650℃，时间为5.0～15.0小时。焙烧脱铵后的β分子筛进行酸处理，过滤，其中酸处理条件为用浓度为0.1～5.0mol/l的无机酸在充分搅拌条件下进行酸处理，处理温度20℃～100℃，处理时间为0.5～5.0小时。酸处理完的β分子筛进行水热处理，水热处理条件为用100％水蒸汽在500℃～800℃，优选为550℃～700℃，系统压力为0.05～1.0MPa，优选为0.1～0.5MPa，处理0.5～5.0小时，最好是1～2小时。
本发明加氢催化剂载体制备的具体过程为：
(1)将无定形硅铝、改性的β分子筛、多孔耐熔氧化物、粘合剂和助挤剂混合，挤条成型，干燥，制备成干燥条。
(2)将(1)所制备的干燥条进行焙烧，制备成载体。
其中步骤(1)中将无定形硅铝、改性β分子筛、耐熔氧化物和助挤剂放入碾压机中混碾，时间为10分钟到30分钟。然后加入粘合剂，继续混碾25分钟到40分钟。之后，在碾压物中加入一定量的净水，继续混碾至可挤糊膏，此时糊膏的干基为40w％～50w％。糊膏挤条成型，干燥，制成干燥条，干燥可以在室温至150℃以下温度下进行。干燥条程序升温到500℃～700℃焙烧2.5～6小时。
粘合剂是由一种小孔氧化铝和一种无机酸和/或有机酸制成。所用的小孔氧化铝孔容为0.3～0.5ml/g，比表面积为180～350m2/g。所用的无机酸可以是HNO3、H3PO3或H2SO4，最好是HNO3或H3PO3，有机酸是乙酸、丙酸、乙二酸、柠檬酸。酸与氧化铝的比值(mol/mol)为0.1～0.6，最好是0.2～0.4。
本发明催化剂载体用于制备催化剂时，采用浸渍法，如用含有所需活性组分的溶液浸渍催化剂载体，然后干燥、焙烧，制得最终催化剂。
载体的浸渍方法可以是饱和浸、过量浸或络合浸，浸渍时间为1小时到12小时。浸渍后的载体在100℃～150℃的流动气氛中干燥1～12小时。干燥后的催化剂在450℃～550℃焙烧2.5～6.0小时，制得最终催化剂。
下面通过实施例来进一步说明本发明载体的制备方法，以及以其为载体的催化剂制备方法。
实施例1
将227.1克无定形硅铝(SiO2的含量为45w％，孔容为0.75ml/g，比表面积为390m2/g)、18.8克改性的β分子筛、65.8克大孔氧化铝(孔容为1.0ml/g，比表面积为460m2/g)放入碾压机中，混碾30分钟，然后加入288.5克粘合剂(含孔容为0.4ml/g、比表面积为280m2/g的小孔氧化铝107.1g，HNO3与氧化铝摩尔比为0.3)，碾压30分钟，之后加60毫升水，继续碾压至可挤糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥6小时。干燥条程序升温到580℃焙烧4小时，得载体。载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥6小时，程序升温480℃焙烧4小时，得催化剂A。物化性质见表1。
其中改性的β分子筛性质为：分子筛8iO2/Al2O3重量比70，相对结晶度为107，比表面570m2/g，红外酸度0.25mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的45％，平均晶粒直径0.2μm。具体改性过程如下：取工业合成的SiO2/Al2O3重量比25，Na2O 3.65w％的Naβ分子筛浆液2000ml，含固相400g(以干基计)，用净水将固液比稀释到1∶10，配制2.0M硝酸铵溶液，搅拌、升温至85℃并恒温2小时，降温至50℃过滤，湿滤饼再进行第二次交换，条件同第一次，然后洗涤，在110～120℃干燥6小时。干燥后的β分子筛在550℃，恒温10小时。高温焙烧脱铵的β分子筛经粉碎称量400g，加入1.2M HCl 4000ml，搅拌升温至85℃，恒温搅拌2小时，过滤、洗涤、在110℃干燥6小时(干基＞80％)。将上述干燥的样品进行水热处理，温度为600℃，控制压力0.3MPa，处理时间为2小时。
实施例2
将252.8克无定形硅铝(SiO2的含量为65w％，孔容为0.58ml/g，比表面积为340m2/g)、9.4克改性的β分子筛、41.1克大孔氧化铝(孔容为0.75ml/g，比表面积为360m2/g)放入碾压机中混碾20分钟，然后加入323.1克粘合剂(含孔容为0.45ml/g、比表面积为300m2/g的小孔氧化铝120.0g，HPO3与氧化铝摩尔比为0.2)，继续碾压40分钟，之后加55毫升水，碾压至可挤糊膏，挤条，挤出条在140℃干燥3小时。干燥条程序升温到530℃焙烧5小时，得载体。载体用含钨、镍的浸渍液室温浸渍4小时，130℃干燥3小时，程序升温到460℃焙烧5小时，得催化剂B。物化性质见表1。
其中改性的β分子筛性质为：分子筛SiO2/Al2O3重量比60，比表面600m2/g，相对结晶度为105，红外酸度0.35mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的38％，平均晶粒直径0.3μm。具体改性过程如下：取工业合成的SiO2/Al2O3重量比25，Na2O 3.65w％的Naβ分子筛浆液2000ml，含固相400g(以干基计)，用净水将固液比稀释到1∶10，配制2.0M硝酸铵溶液，搅拌、升温至90℃并恒温3小时，降温至50℃过滤，湿滤饼再进行第二、三次交换，条件同第一次，然后洗涤，在110～120℃干燥6小时。干燥后的β分子筛在500℃，恒温12小时。高温焙烧脱铵的β分子筛经粉碎称量400g，加入0.8M HCl 4000ml，搅拌升温至90℃，恒温搅拌4小时，过滤、洗涤、在110℃干燥6小时(干基＞80％)。将上述干燥的样品进行水热处理，温度为570℃，控制压力0.1MPa，处理时间为3小时。
实施例3
将201.4克无定形硅铝(SiO2的含量为30w％，孔容为0.89ml/g，比表面积为460m2/g)、31.3克改性的β分子筛、82.8克大孔氧化铝(同实施例1)放入碾压机中混碾40分钟，然后加入265.4克粘合剂(同实施例1)，继续碾压25分钟，之后加30毫升水，碾压至可挤糊膏，挤条，挤出条在130℃干燥4小时。干燥条程序升温到680℃焙烧2.5小时，得载体。载体用含钨、镍的浸渍液室温浸渍8小时，130℃干燥4小时，530℃焙烧3小时，得催化剂C。物化性质见表1。
其中改性的β分子筛性质为：分子筛SiO2/Al2O3重量比85，比表面530m2/g，相对结晶度为100，红外酸度0.15mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的52％，平均晶粒直径0.2μm。具体改性过程如下：取工业合成的SiO2/Al2O3重量比25，Na2O 3.65w％的Naβ分子筛浆液2000ml，含固相400g(以干基计)，用净水将固液比稀释到1∶10，配制3.5M硝酸铵溶液，搅拌、升温至90℃并恒温2小时，降温至50℃过滤，湿滤饼再进行第二次交换，条件同第一次，然后洗涤，在110～120℃干燥6小时。干燥后的β分子筛在600℃，恒温10小时。高温焙烧脱铵的β分子筛经粉碎称量400g，加入2.5M HCl 4000ml，搅拌升温至90℃，恒温搅拌3小时，过滤、洗涤、在110℃干燥6小时(干基＞80％)。将上述干燥的样品进行水热处理，温度为650℃，控制压力0.4MPa，处理时间为4小时。
实施例4
按照实施例3方法，其中无定形硅铝用量(最终载体中)为45w％，改性的β分子筛用量(最终载体中)为3w％，同时添加硼酸，使载体中氧化硼含量为3.5w％。该载体用含Mo和Co的的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥6小时，程序升温480℃焙烧4小时，得催化剂D。物化性质见表1。
实施例5
本实施例介绍了本发明催化剂单段单剂加氢裂化处理重质油时的评价结果。
取实施例中的催化剂A，在200ml固定床加氢装置上进行评价。所用原料油性质见表2，评价结果见表3。
比较例1
催化剂E是按中国专利ZL97122139.1实施例2方法制备的，评价结果见表3。
从表3对比评价结果可以看出，本发明催化剂活性高、中油选择性好、中间馏分油产品质量好。与无定形硅铝参比催化剂相比，相同条件下的反应温度降低14℃，中油选择性提高2.7w％，柴油凝点降低5℃，喷气燃料烟点提高6mm。
实施例6
本实施例介绍了本发明催化剂对劣质催化柴油进行加氢改质异构降凝的评价结果。
取实施例中的催化剂C、B，在200ml固定床加氢装置上进行评价，结果见表4。涉及的加氢精制催化剂为抚顺石化公司催化剂厂生产的3996加氢处理催化剂，主要组成及性质见表5。
从表4结果可以看出，本发明催化剂用于劣质催化柴油加氢改质异构降凝时也表现出优异的性能。不仅柴油产品收率高、凝点降低幅度较大、十六烷值提高显著，而且柴油密度、硫含量、氮含量、T95、碘值、实际胶质含量、油品颜色等指标也得到明显改善。柴油馏分收率为97.3w％～98.1w％，十六烷值提高12.4～18.9个单位，凝点或冷滤点降低了7～12℃，密度降低了32.1～43.3kg/m3，T95降低了15～18℃，硫含量低于10μg/g，氮含量1.5μg/g，实际胶质为4～9.2mg/100ml，碘值为0.28～0.98gI2/100ml，色号为0.5～1.0，残炭为0.01w％。
实施例7
实施例4制备的催化剂D用于馏分油加氢脱硫，操作条件及结果列于表6。从表中数据可以看出，以本发明载体制备的催化剂具有优良的加氢脱杂质功能。
表1.催化剂载体及催化剂的物化性质
| 催化剂 | A | B | C | D |
| 载体组成及性质无定形硅铝，w％改性β分子筛，w％大孔氧化铝，w％粘合剂，w％氧化硼，w％孔容/ml·g-1比表面积/m2·g-1催化剂组成及性质WO3，w％NiO，w％ | 5361625/0.59630020.35.1 | 591028/0.57328022.15.8 | 47102023/0.61833625.26.6 | 4532523.53.50.62630822(MoO3)6(CoO) |
表2.原料油主要性质
| 原料油名称 | 伊朗VGO |
| 密度(20℃)/kg·m-3馏程/℃IBP/10％30％/50％70％/90％95％/EBP硫，w％氮，w％凝点/℃折光率/nD 70BMCI值 | 902.8277/322385/426462/512531/5511.540.14341.484842.7 |
表3.本发明载本制备的催化剂对比评价结果
| 催化剂 | A | E |
| 原料油氢分压/MPa氢油体积比体积空速/h-1反应温度/℃单程转化率，w％产品分布及主要性质轻石脑油收率，w％重石脑油收率，w％芳潜，w％喷气燃料收率，w％冰点/℃烟点/℃芳烃，v％柴油收率，w％凝点/℃十六烷值中油选择性，w％ | 伊朗VGO14.71240∶10.92 | |
| 39875.31.88.159.324.7＜-602610.638.7-1356.584.2 | 41275.02.49.562.823.5＜-602016.837.6-856.881.5 | |
表4本发明载体制备的催化剂用于催化柴油加氢改质异构降凝试验结果
| 原料油 | 催化柴油1 | 催化柴油2 | ||
| 催化剂反应压力/MPa总体积空速/h-1氢油体积比反应温度/℃石脑油收率，％石脑油芳潜，％柴油产品收率，％ | 常规精制剂/本发明催化剂C(体积比1∶1)7.01.09800∶1382/3962.758.797.3 | 本发明催化剂B11.01.15800∶13601.968.898.1 | ||
| 原料及柴油产品性质 | 原料 | 柴油产品 | 原料 | 柴油产品 |
| 密度(20℃)/kg·m-3馏程/℃IBP50％95％凝点/℃冷滤点/℃硫/μg·g-1氮/μg·g-1碘值/gI2·100ml-1实际胶质/mg·100ml-110％蒸余物残炭，w％颜色(ASTMD1500)/号十六烷值 | 884.1169270350-4--27001378--80.0--2.527.1 | 852.0154253335-16-10＜101.50.984.00.010.539.5 | 881.3184264352---3120090030.92330.603.029.9 | 838.0180249334---10＜101.50.289.20.011.048.8 |
表5、选择的常规加氢精制催化剂的主要组成和性质
| 催化剂 | 3996 |
| 载体活性金属组成，w％MoO3NiO助剂P2O5，w％助剂SiO2，w％孔容/ml·g-1比表面积/m2·g-1 | γ-Al2O324.54.53.03.00.38165 |
表6本发明载体制备的催化剂用于馏分油脱杂质试验结果
| 催化剂反应压力/MPa体积空速/h-1氢油体积比反应温度/℃石脑油收率，w％柴油产品收率，w％ | 本发明催化剂D10.01.5800∶13451.099.0 | |
| 原料及柴油产品性质 | 原料 | 柴油产品 |
| 馏程/℃IBP95％硫/μg·g-1氮/μg·g-1 | 1843527200600 | 180346451.0 |
Claims (10)
1、一种加氢催化剂载体，包括无定形硅铝、改性的β分子筛和耐熔多孔氧化物，其特征在于以重量计，载体组成包括：无定形硅铝35w％～74w％，改性β分子筛1w％～13w％，多孔耐熔氧化物13w％～60w％；其中改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g，改性β分子筛结晶度为90～110，比表面积400～750m2/g，孔容0.25～0.50ml/g，Na2O含量小于0.10w％，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30～60％。
2、按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为60～80，晶粒平均尺寸为0.1～0.3微米，红外酸度0.2～0.3mmol/g。
3、按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的改性β分子筛结晶度为100～110，比表面积500～600m2/g，孔容0.3～0.4ml/g，Na2O含量小于0.05w％。
4、按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的载体的孔容为0.50～0.75ml/g，比表面积为260～350m2/g。
5、按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的无定形硅铝中SiO2的含量为20w％～75w％，孔容为0.5～1.1ml/g，比表面积为200～500m2/g。
6、按照权利要求5所述的载体，其特征在于所述的无定形硅铝中SiO2的含量为35w％～60w％，孔容为0.6～0.8ml/g，比表面积为280～500m2/g。
7、一种权利要求1至6任一权利要求所述载体的制备方法，过程包括将含无定形硅铝、改性β分子筛、多孔耐熔氧化物的原料混捏，然后成型、干燥和焙烧得最终催化剂载体。
8、按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的改性β分子筛的制备过程包括：
(1)晶化后的β分子筛浆液直接进行铵交换、过滤、洗涤、干燥和焙烧；
(2)焙烧脱铵后的β分子筛进行酸处理；
(3)酸处理完的β分子筛再进行水热处理。
9、按照权利要求8所述的方法，其特征在于步骤(1)所述的铵交换是将晶化后的β分子筛浆液直接进行铵盐交换，铵盐在浆液中的浓度为0.5～5.0mol/l，铵交换进行数次，使交换后分子筛中Na2O重量含量不大于0.5％；步骤(1)所述的焙烧温度控制在450℃～650℃，时间为5.0～15.0小时；步骤(2)所述的酸处理条件为用浓度为0.1～5.0mol/l的无机酸在充分搅拌条件下进行酸处理，处理温度20℃～100℃，处理时间为0.5～5.0小时；步骤(3)所述的水热处理条件为用100％水蒸汽在500℃～800℃，系统压力为0.05～1.0MPa，处理0.5～5.0小时。
10、按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的水热处理温度为550℃～700℃，系统压力为0.1～0.5MPa，处理1～2小时。
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