CN1935360A - 用于制备五氟乙烷的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于以氯乙烷化合物制备五氟乙烷的氧化铬催化剂的制备方法，包括：在不高于300℃的温度下热处理氢氧化铬粉末以获得氧化铬粉末，在不高于300℃的温度下热处理选自氢氧化镁、氢氧化铁、氢氧化钼、氢氧化钒和氢氧化铝的金属氢氧化物以获得选自氧化镁、氧化铁、氧化钼、氧化钒和氧化铝金属氧化物粉末，将85～99.5重量％的氧化铬粉末与0.5～15重量％的金属氧化物粉末混合得到混合物，使混合物成颗粒，将颗粒在200～300℃下用氮气煅烧，以及将颗粒在300～320℃下用包括N2和HF的混合气体煅烧，然后在320～380℃用HF气体煅烧。利用本发明的方法制备的氟化催化剂可有效地用于以氯乙烷化合物作为原料制备HFC－125并得到高产率。

Description

用于制备五氟乙烷的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明一般地涉及一种用于制备五氟乙烷的催化剂以及其制备方法。具体来说，本发明涉及一种催化剂，它适用于由全氯乙烷(C2Cl4，下文记作“PCE”)或1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(CHCl2CF3，下文记作“HCFC-123”)与HF反应制备五氟乙烷(CF3CHF2，下文记作“HFC-125”)，并涉及制备该催化剂的方法。
背景技术
通常，HFC-125分子中不合氯，因此对全球变暖以及臭氧损耗的影响很小。HFC-125是用作传统制冷剂、发泡剂或推进剂的氯氟烃或氢氯氟烃的替代原料，它与二氟甲烷(CH2F2，下文记作“HFC-32”)混合后可以作为混合制冷剂的原料。
用于以氯乙烷化合物为原料制备HFC-125的催化剂是已知的，几乎所有催化剂都包含氧化铬。
日本专利特开平2-178237公开了一种利用氯乙烷化合物制备HFC-125的催化剂，其中催化剂的例子有Cr2O3-BaO-Al2O3，Cr2O3-MgO-Al2O3，Cr2O3-SrO-Al2O3，Cr2O3-CaO-Al2O3，Cr2O3-Fe2O3，Cr2O3-Al2O3以及Cr2O3-MgO。
催化剂 Cr2O3-Al2O3的制备是将Cr(NO3)3·9H20和Al(NO3)3·9H2O溶解于水，搅拌下加入氨水来制备Cr(OH)3和Al(OH)3的沉淀物，然后用水洗涤，干燥，然后在450℃煅烧5小时获得Cr2O3-Al2O粉末，将粉末制成颗粒状，然后用含有N2和HF的混合气体将颗粒氟化。
美国专利6,433,233公开了催化剂Cr2O3/Al2O3，Cr2O3/In2O3，Cr2O3/Ga2O3，Cr2O3/CoO，Cr2O3/NiO以及Cr2O3/ZnO。
在这些催化剂中，催化剂Cr2O3/Al2O3的制备方法如下。
首先，将氨水加入Cr(NO3)3的水溶液以获得Cr(OH)3沉淀，然后过滤、干燥以获得Cr(OH)3固体，然后将其研磨成Cr(OH)3粉末。接下来，将粉末加入Al(NO3)3水溶液，静置12小时，干燥，加入少量的石墨以形成球状。将如此获得的颗粒用N2气体煅烧2小时，然后用N2+HF的混合气体氟化，这样得到所需要的Cr2O3/Al2O3催化剂。
这样，按照传统的制备二元氧化铬催化剂(例如Cr2O3-Al2O3)或三元氧化铬催化剂)的方法，是将Cr(NO3)3和Al(NO3)3溶于水，之后将获得的溶液用氨水共沉淀来获得Cr(OH)3-Al(OH)3共沉淀物，然后将其煅烧来制备Cr2O3-Al2O3催化剂(日本专利特开平2-178237)。另外，也可将Cr(OH)3粉末浸渍入Al(NO3)3的水溶液，干燥后获得Cr(OH)3/Al(OH)3组合物，然后将其煅烧制备Cr2O3/Al2O3催化剂(美国专利6,433,233)。
已知氧化铬催化剂的活性是与催化剂的晶体结构以及Cr的化合价紧密相关的。
在美国专利6,433,233中公开的氧化铬催化剂的活性位点上，铬化合价处于+3.5至+5.0之间，并且处于无定形态。
另外，已知Cr2O3/Al2O3催化剂的活性依赖于铬的化合价，并且该氧化铝用作为支持物。
但是，利用浸渍或共沉淀方法制备的二元或三元铬催化剂并不理想，因为它们的活性低，且对氯乙烷的转化反应的选择性差。因此，上述催化剂不适于用作商业制备过程。
特别地，当用PCE在上述催化剂存在的情况下制备HFC-125时，转化率和选择率低。另外，传统催化剂在氟化时不能表现出足够的活力。
利用由二元或三元氧化物的共沉淀得到的氧化铬催化剂(日本专利特开平2-178237)，在以PCE作为起始原料时，可得到下述的转化率或选择率：
    催化剂     PCE转化率(％)     选择率(％)
    HFC-125     HFC-124     HFC-123     HFC-122
    Cr2O3-MgO-Al2O3     90     13     32     35     9
    Cr2O3-BaO-Al2O3     82     15     22     37     11
    Cr2O3-SrO-Al2O3     80     11     18     40     15
    Cr2O3-Fe2O3     75     1     11     27     22
    Cr2O3-Al2O3     88     12     34     37     11
    Cr2O3-MgO     93     14     27     42     8
利用浸渍二元或三元氧化物得到的氧化铬催化剂(美国专利6,433,233)，在以HCFC-123作为起始原料时，可得到如下的选择率：
  催化剂     选择率(％)
    HFC-125     HCFC-124     HCFC-123     CFC-115
  Cr2O3-In2O3     67.1     14.8     17.0     0.11
  Cr2O3-Ga2O3     66.9     14.9     16.9     0.17
  Cr2O3-CoO     67.0     22.3     8.9     0.22
  Cr2O3-NiO     65.2     23.9     10.7     0.015
  Cr2O3-ZnO     66.8     20.8     12.2     0.033
  Cr2O3-Al2O3     67.0     22.3     8.9     0.22
就是说，当起始原料是PCE时，得到HFC-125的选择率低于20％。相比之下，用HCFC-123作为起始原料得到HFC-125的选择率可达到70％。
因此，需要开发一种催化剂，使其能够在氟化时转化氯乙烷化合物并且使转化为HFC-125的选择率提高。
发明概述
在本发明中，发明人对氟化催化剂进行了深入和透彻的研究，目的是避免现有技术相关工艺中遭遇的由二元或三元氧化物通过共沉淀或浸渍过程制备得到的氧化铬催化剂活性不足的问题。所述问题是因为与铬混合的多相金属成分类型或催化剂成分比率不适于产生或保持催化剂的活性位点，另外也因为，即使金属成分选择得合适，铬催化剂也可能在氟化作用和制备过程中活性不足，或者它的活性位点可能由于熔烧而消失，结果我们发现在能够保持氧化铬的无定形态的温度范围内热处理Cr(OH)3以形成Cr2O3，然后将其与选择的多相金属氧化物机械混合，接着氟化，从而提高了氧化铬催化剂的活性。
因此，本发明的一个目的是提供一种氟化催化剂，它能够在以氯乙烷化合物作为原料制备HFC-125时同时提高转化率和选择率。
本发明的另一个目的是提供一种制备这种氟化催化剂的方法。
附图简述
图1.分步制备本发明的催化剂的过程说明。
优选实施方式说明
本发明涉及一种氟化催化剂，它适用于通过例如PCE或HCFC这样的氯乙烷化合物的氟化作用制备HFC-125，并涉及其制备方法。
本发明的催化剂是无定形的，并且是一种氧化铬混合的催化剂，包含作为主要成分的氧化铬，以及选自镁、铁、钼、钒和铝的金属的氧化物。
根据本发明，制备该催化剂的方法包括将氢氧化铬热处理，以将其转化为氧化铬，将这样获得的氧化铬与镁、铁、钼、钒或铝的氧化物混合，然后将混合物氟化，这样制备出一种氧化铬混合的催化剂，它的比表面积为10～30m2/g，同时，铬的平均化合价在三价至五价之间且处于无定形态。这种催化剂的优势在于它能够提高PCE和HCFC-123的转化率以及转化成HFC-125的选择率。在制备催化剂时，由于催化剂的活性随着氟化工艺条件而变化，需要选择最佳的氟化处理。
下面对本发明的催化剂制备方法进行说明。首先，在硝酸铬(Cr(NO3)3·9H2O)溶于水形成的水溶液中加入氨水(NH4OH)来制备青灰色的氢氧化铬沉淀，然后将其过滤。过滤后的沉淀用热水充分洗涂，并干燥。干燥过程优选在空气中在80～150℃下进行，更优选的是，在大约100℃进行24～72小时，和优选72小时。如果氢氧化铬沉淀在没有充分洗涤和干燥的状态下热处理，则残留其中的硝酸盐和铵盐会导致过量NOx的形成，其中的一部分可能会残留下来。将充分干燥的氢氧化铬装入烘箱或加热器，然后在300℃热处理2小时。在此期间，优选将温度以每次20℃的间隔逐渐升至300℃。在升温的过程中，当温度到大约200℃时，释放出大量黄色的NOx气体，将其循环入气体吸收塔进行理。当杂质(硝酸盐、铵盐，水等)从催化剂中除去以后，则制备出了铬的平均化合价为三价至五价之间的氧化铬。需特别指出的是，如果残留的杂质没有充分除去，当氟化催化剂时会产生不需要的NOx，这样就降低了催化剂的强度并且会产生大量的副产物。所以，必须将杂质彻底除去。在热处理以后，将氧化铬细致研磨成粉，并与0.5～15重量％的通过相同步骤得到的其它金属氧化物混合，再加入少量水，然后使混合物形成颗粒。加入少量水的作用是增加颗粒的凝聚程度以及提高颗粒的强度。将颗粒成型为直径约12mm、高约12mm的圆柱形结构。将制备成的颗粒状的催化剂干燥。
将制备成的颗粒状的催化剂装入反应器中，然后在200℃用氮气热处理2小时，然后在300℃用氮气热处理3小时。然后，将温度至320℃，将氮气和氟化氢气体同时供入，催化剂开始被氟化。当温度逐渐升至380℃时，只供入氟化氢气体，不供入氮气，由此将催化剂完全氟化。温度和压力越高，氟化的速度越快。但是，剧烈的温度变化会导致催化剂退化。因此，优选将温度逐渐升高。氟化催化剂的比表面积为10～30m2/g。
在利用本发明的方法制备的催化剂存在的情况下，以PCE或HCFC-123作为起始原料，合成HFC-125。由此，所用的起始原料的转化率以及转化成HFC-125的选择率随反应物质的摩尔比、反应温度、接触时间、反应压力、氟化处理的类型等而变化。最佳的反应温度为350～400℃，HF与PCE/HCFC-123的最佳的摩尔比为8/1至15/1。优选的接触时间为2～20秒，接触时间为5秒时表现出最佳效率。最优选的反应结果是在大气压下获得的。转化为HFC-125的选择率与反应温度升高和接触时间变长成比例地提高。但是，当反应压力高于大气压时，转化为HFC-125的比率下降。
下面的实施例用来说明本发明，可根据它更好地理解本发明，但并不解释为限制本发明。
实施例1
氟化的催化剂1～5是依照图1步骤所示的方法制备的。在图1中，催化剂1由氧化铬和氧化镁组成，催化剂2由氧化铬和氧化铁组成，催化剂3由氧化铬和氧化钼组成，催化剂4由氧化铬和氧化钒组成，催化剂5由氧化铬和氧化铝组成。下面，对由氧化铬和氧化镁组成的催化剂进行说明。
在1kg硝酸铬(III)(Cr(NO3)3·9H2O)溶于蒸馏水的水溶液中，逐滴加入0.391kg的氨水(NH4OH)，这样获得青灰色的氢氧化铬(Cr(OH)3)沉淀。将沉淀用热蒸馏水充分洗涤、过滤并在100℃干燥24小时，以制得固态的氢氧化铬。将由此制得的氢氧化铬用球磨机或研钵磨成粉，然后进行热处理。进行热处理，同时以20℃为间隔将反应温度逐渐升至300℃并保持300℃2小时。在热处理时，在氢氧化铬中残留的硝酸盐产生了NOx的情况下，使其循环入吸收塔进行处理。热处理完成后，将得到的物质用粉碎机充分粉碎。另外，将硝酸镁[Mg(NO3)2·6H2O]按上述的步骤进行同样的处理，以获得氢氧化镁，然后将其按上述的方法进行热处理，这样获得氧化镁(MgO)粉末。
将98重量％的氧化铬与2重量％的氧化镁粉未混合，然后加入足以混合两种氧化物的水，以获得反应混合物，然后用造粒机将其形成颗粒。颗粒的形状为圆柱形，直径为约12mm，高12mm，然后在100℃下干燥约48小时后装入反应器。向1英寸和500mm大小的圆柱形反应器中装入约150g所获得的催化剂，接着在氮气存在的情况下在200℃下煅烧2小时，然后在300℃煅烧3小时。接下来，将温度升至320℃，和同时供入氢氟酸气体和氮气以启动催化剂的氟化。催化剂与包含氟化氢气体和氮气的混合气体反应大约30分钟，然后再只与氟化氢气体反应，不存在氮气。将温度逐步提高到380℃，不断地供入氟化氢气体，由此将催化剂完全氟化。在氟化作用完成后，供入氮气以放出未反应的氟化氢气体和气态的杂质，由此制得想要的催化剂1。这样制得的催化剂经X-光衍射计证实是无定形态的。另外，用表面积分析仪(BET)测得，催化剂的比表面积为10-30m2/g。
实施例2
(催化剂2(氧化铬-氧化铁催化剂)的制备)
按实施例1同样的方式制备催化剂2，除了用硝酸铁[Fe(NO3)2·6H2O]代替硝酸镁。
实施例3
(催化剂3(氧化铬-氧化钼催化剂)的制备)
按实施例1同样的方式制备催化剂3，除了用钼酸铵[(NH4)6Mo7O24]代替硝酸镁。
实施例4
(催化剂4(氧化铬-氧化钒催化剂)的制备)
按实施例1同样的方式制备催化剂4，除了用钒酸铵(NH4VO3)代替硝酸镁。
实施例5
(催化剂5(氧化铬-氧化铝催化剂)的制备)
按实施例1同样的方式制备催化剂5，除了用硝酸铝[Al(NO3)39H2O](NH4VO3)代替硝酸镁。
分别经X-光衍射计和BET证实实施例2～4中制备的每种催化剂的晶体结构为无定形态，比表面积为10～30m2/g。
实施例6
(PCE的氟化)
在下述反应条件下，在实施例1～5获得的每种催化剂的存在下用HF气体氟化PCE。
反应条件：
催化剂量：150g
反应器：25.4mm(ID)，SUS 316L
反应气体：PCE(6.9g/分钟)，HF(300sccm)
接触时间：10秒
反应温度：350℃，300℃
反应压力：大气压
在上述反应条件下氟化PCE后，使所得气体通过反应器外的氢氧化钾水溶液，然后用气体色谱法对反应产物气体进行分析。反应温度为300℃的结果如表1所示，反应温度为350℃的结果如表2所示。
表1
 催化剂     催化剂1     催化剂2     催化剂3     催化剂4     催化剂5
 反应温度     350     350     350     350     350
 PCE转化率     98.7     98     96.1     96.3     94.9
 有机物组成(摩尔％)
 HFC-125     66.5     64.9     62     62.3     61
 HCFC-124     15.5     14.5     13     13.4     11
 HCFC-123     2     2.5     0.5     1     0.8
 HCFC-122     0.5     0.3     1.6     2.0     1.3
 CFC-115     4.6     4.6     5.6     5.2     5.6
 CFC-114     3     3.2     4.9     3.7     5.2
 CFC-113     0.3     0.3     0.7     0.7     2.3
 HCFC-133     6.2     8.3     9.3     9.3     9.7
 R-1111     1.4     1.4     2.4     2.4     3.1
表2
 催化剂     催化剂1     催化剂2     催化剂3     催化剂4     催化剂5
 反应温度     300     300     300     300     300
 PCE转化率     84     83.7     81.5     81.3     80.1
 有机物组成(摩尔％)
 HFC-125     43.9     43.6     41.9     41.9     40.2
 HCFC-124     32.7     33.7     35.7     35.5     37
 HCFC-123     10.6     10     11     11.1     10.4
 HCFC-122     0.9     0.9     0.9     0.8     1.3
 CFC-115     0.9     1     1     1.2     1
 CFC-114     3.7     3.7     3.0     3.1     3.9
 CFC-113     0.8     0.7     0.7     0.7     0.7
 HCFC-133     4.5     4.2     3.7     3.7     3.1
 R-1111     2     2.2     1.9     2     2.4
用PCE作为起始原料，在如上制备的催化剂存在的情况下合成HFC-125时，反应温度为350℃时PCE的转化率为94.9％或更高，反应温度为300℃时PCE的转化率为80.1％或更高。在350℃和300℃时，转化为HFC-125的选择率为61％和40.2％或更高。从上述结果中可以看出，在本发明催化剂存在的情况下、利用PCE作为起始原料得到的选择率接近于在传统的氧化铬-混合的催化剂存在的情况下、以HCFC-123作为起始原料的选择率。但是，鉴于用PCE合成HFC-125比用HCFC-123要更困难的事实，可以认为本发明的催化剂的活性是很高的。本发明的催化剂含有氧化铬和仅仅2重量％的Mg，Fe，Mo，V或Al的氧化物从而具备高催化活性，可以提高反应活性和转化为HFC-125的选择率。此外，即使加入氧化铬中的金属氧化物只有0.5重量％的少量，选择率也能提高。但是，加入的金属氧化物超过15重量％反而会降低活性和选择率。所以，金属氧化物的量相对于氧化铬的量优选确定为0.5～15重量％。另外，本发明的催化剂的优势在于在相同的反应条件下它的诱导期比纯氧化络催化剂的要短得多，这样就能够在起始反应后产生均一的产率和选择率。所用的金属氧化物的催化活性按下列顺序升高：Mg＞Fe＞V＞Mo＞Al。
(不同类型的氟化处理下催化剂活性测试)
为了研究催化剂的反应活性随氟化处理类型的变化，利用催化剂2在下列反应条件下进行HF气体和HCFC-123的氟作用：
反应条件：
所用催化剂：催化剂2
接触时间：5秒
反应器：25.4mm(ID)，SUS 316L
反应气体：HCFC-123(12.5g/分钟)，HF(590sccm)
反应温度：350℃
反应压力：大气压
催化剂的氟化处理类型
              氟化作用A              氟化作用B
  煅烧(空气(90ml/分钟，200℃，1小时)↓煅烧(空气(90ml/分钟，300℃，1小时))↓煅烧(空气(90ml/分钟，400℃，3小时))↓供入氟化氢(HF)(HF(610sccm)，400℃，15小时)↓氮气吹洗↓反应   煅烧(氮气(10ml/分钟)，200℃，2小时))↓煅烧(氮气(20ml/分钟)，300℃，3小时))↓供入氮气(10ml/分钟+HF(500sccm)(300℃，20分钟)↓供入氮气(10ml/分钟)+HF(500sccm)(320℃，10分钟）↓供入HF(500sccm)(320℃，10分钟)↓供入HF(500sccm)(340℃，10分钟)↓供入HF(500sccm)(360℃，20分针)↓供入HF(610sccm)(360℃，90分钟)↓供入HF(610sccm)(380℃，60分钟)↓氮气吹洗(380℃，90分钟)↓反应
              氟化作用C               氟化作用D
  煅烧(氮气(10ml/分钟，200℃，2小时))↓煅烧(氮气(20ml/分钟)，300℃，3小时))↓供入氮气(10ml/分钟+HF(500sccm)(300℃，20分钟)↓供入氮气(10ml/分钟)+HF(500sccm)(320℃，10min)↓供入HF(500sccm)(320℃，10分钟)↓供入HF(500sccm)(340℃，10分钟)↓供入HF(500sccm)(360℃，20分钟)↓供入HF(610sccm)(360℃，90分钟)↓供入HF(610sccm)(380℃，180分钟)↓氮气吹洗(380℃，90分钟)↓反应     煅烧(氮气(10ml/分钟)，200℃，2小时))↓煅烧(氮气(20ml/分钟)，300℃，3小时)↓供入氮气(10ml/分钟)+HF(500sccm)(300℃，20分钟)↓供入氮气(10ml/分钟)+HF(500sccm)(320℃，10分钟)↓供入HF(500sccm)(320℃，10分钟)↓供入HF(500sccm)(340℃，10分钟)↓供入HF(500scm)(360℃，20分钟)↓供入HF(610sccm)(360℃，300分钟)↓供入HF(610sccm)(380℃，60分针)↓氮气吹洗(400℃，90分钟)↓反应
测试的结果如表3所示。
表3
    氟化处理类型     A     B     C     D
    HCFC-123的转化率     71.8     96.5     95.7     96
    有机物组成(摩尔％)
    HFC-125     19.9     86     78.5     80
    HCFC-124     77.3     9.5     8.6     8.9
    CFC-115     0.18     1.7     5.6     4.5
    CFC-114     0.3     0.5     0.5     0.7
    HCFC-133     2.4     2.9     6.6     6.2
上述结果明显表明，对催化剂氟化处理的类型显著影响催化活性和选择率。在A类型的氟化处理中，由于氟化作用是在不低于400℃的高温下长时间进行的，氧化铬变形为Cr2O3晶体结构，导致催化活性和选择率急剧下降。另一方面，在B，C和D类型的氟化处理中，在低于400℃的温度下进行短时间氟化的催化剂的活性极佳。由于在380℃氟化60～180分钟得到的催化剂是无定形态，可以看到PCE或者HCFC-123的转化率以及转化为HFC-125的选择率高。这表明，催化剂的活性在氟化时不但受到处理温度的影响，也受到处理时间的影响。就是说，当用HF气体在380℃下对颗粒进行氟化不超过3小时时，催化剂活性可确认为是最大的。
另外，为了研究反应温度对催化剂活性的影响，利用催化剂2在下述反应条件下进行反应。
反应条件：
所用催化剂：催化剂2
接触时间：10秒
反应器：25.4mm(ID)，SUS 316L
反应气体：PCE(6.9g/分钟)，HF(300sccm)
反应温度：300℃，330℃，350℃
反应压力：大气压
结果如表4所示。
表4
    氟化处理类型     B     B     B
    反应温度     300℃     330℃     350℃
    PCE转化率     83.7     90.3     98
    HFC-125     43.6     53     64.9
    HCFC-124     33.7     12     14.5
    HCFC-123     10     15     2.5
    HCFC-122     0.9     0.6     0.3
    CFC-115     1     2.4     4.6
    CFC-114     3.7     4.5     3.2
    CFC-113     0.7     0.3     0.3
    HCFC-133     4.2     6.8     8.3
    F-1111     2.2     2.6     1.4
从表4中可以明显看出，反应温度越高，转化为HFC-125的选择率以及PCE的转化率也越高。
如上所述，本发明提供了一种用于制备HFC-125的催化剂以及其制备方法。利用本发明的方法制备的氟化催化剂可有效地用于以氯乙烷化合物作为原料制备HFC-125并得到高产率。
尽管本发明优选的实施方式已被用于说明发明目的而公开，本领域技术人员可以认识到可对其进行各种变化、添加或替换，而不违背本发明所附权利要求中公开的的范围和精神。

Claims (5)

1、一种用于由氯乙烷化合物制备五氟乙烷的氧化铬催化剂的制备方法，包括：
在不高于300℃的温度下热处理氢氧化铬粉末以获得氧化铬粉末；
在不高于300℃的温度下热处理选自氢氧化镁、氢氧化铁、氢氧化钼、氢氧化钒和氢氧化铝的金属氢氧化物以获得选自氧化镁、氧化铁、氧化钼、氧化钒和氧化铝的金属氧化物粉末；
将85～99.5重量％的氧化铬粉末与0.5～15重量％的金属氧化物粉末混合得到混合物；
使混合物形成颗粒；
将颗粒在200～300℃下用氮气煅烧；和
将颗粒在300～320℃下用包括N2和HF的混合气体氟化，然后在320～380℃用HF气体氟化。
2、权利要求1所述的方法，其中氯乙烷化合物是全氯乙烷或1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷。
3、权利要求1所述的方法，其中对金属氢氧化物的热处理是在不超过300℃的温度下进行的，其中在大气压条件下在不超过2小时内逐步升高温度。
4、权利要求1所述的方法，其中用HF气体对颗粒进行的氟化是在温度不超过380℃下进行不超过3小时。
5、一种用于制备五氟乙烷的氧化铬催化剂，其由权利要求1的方法制备。
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