CN1923965A - 催化裂化汽油制取乙烯、丙烯和芳烃的方法 - Google Patents

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Abstract

一种以高烯烃FCC汽油为原料制取乙烯、丙烯和芳烃的方法。该方法包括使高烯烃FCC汽油与催化剂经一次接触地转化为包含乙烯、丙烯和芳烃的混合产物；乙烯和丙烯的总收率为30－45％，C6－C8芳烃收率为14－30％，(C6－C8芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.4－0.8；反应条件为温度为500－700℃，压力为0.01－0.8MPa，重量空速为0.5－20hr－1。

Description

催化裂化汽油制取乙烯、丙烯和芳烃的方法
技术领域
本发明涉及一种以高烯烃催化裂化(FCC)汽油为原料制取乙烯、丙烯和芳烃的方法。
背景技术
乙烯、丙烯等低碳烯烃是化学工业的基础原料。乙烯和丙烯的主要来源是烃类蒸汽裂解，所用原料主要是石脑油、轻柴油和少量加氢裂化尾油等。原料成本直接影响乙烯丙烯的生产成本。同时，水蒸汽裂解方法生产乙烯和丙烯主要采用高温管式炉裂解工艺，能耗比较高。以上这些因素促进了烯烃生产新工艺的发展。近年来，催化裂解制取乙烯和丙烯工艺得到了较大关注，这类工艺采用的原料范围广，反应条件比蒸汽热裂解温和，有利于降低能耗。此外，催化裂解可以获得较高的丙烯收率，可以满足日益增长的丙烯需求。
FCC汽油(催化裂化汽油)是炼油厂二次加工的主要产品，其组成的大部分为C4-C7烯烃和烷烃。通常，FCC汽油产品的烯烃含量高达40v％以上。随着环保法规对燃料油烯烃含量的限制日益严格，高烯烃FCC汽油产品面临着严重的过剩。
高烯烃FCC汽油是通过催化裂解制备低碳烯烃的较好原料。以富含烯烃的物料，如FCC汽油和混合C4等为原料、通过催化裂解，将原料中的C4-C7烯烃转化为低碳烯烃。这项技术通常被称为“烯烃变换”(OlefinInteraction)，即从碳数较高的烯烃转化为低碳烯烃。多项专利公布了采用高碳数烯烃催化转化生产乙烯和丙烯的方法，其中：
U.S.Patent 6,222,087 B1公布了一种将含有C4-C7烯烃和烷烃的原料转化为低碳烯烃的方法，催化剂为P改性的ZSM-5或/和ZSM-11分子筛，分子筛的硅铝比大于300。采用密相流化床工艺，反应条件为温度在510-704℃，反应压力在负压到8bar之间，WHSV在1-20hr-1之间。低碳烯烃收率高于20％，最高可达30％以上，丙烯/乙烯比可达3.0以上
EP 0109059公布了一项将C4-C12烯烃转化为丙烯的方法。采用的催化剂为硅铝比小于或等于300的ZSM-5或，和ZSM-11分子筛，WHSV大于50hr-1，反应温度为400-600℃。乙烯和丙烯的总收率为36-44％，其中丙烯的收率为30-40％。
U.S.Patent 5,171,921和EP0511013 A3公布了一种将高碳数混合烃(含有烯烃和烷烃)转化为低碳烯烃的技术，反应温度为500-700℃，WHSV在10-1000hr-1之间，催化剂中含有硅铝比为20-60的ZSM-5，并经过P改性和水蒸气老化处理。
U.S.Patent 5,981,819公布了一种将含有C4-C7烯烃的物料转化为丙烯的技术。反应物料与水蒸汽混合进入固定床反应器与分子筛催化剂接触反应，进料水/油比为0.5∶1-3∶1，反应温度为380-500℃。分子筛的Si/Al原子比为10-200。原料中烯烃的60％以上转化为丙烯和丁烯。WO 01/05909A1公开了与上述过程相似的工艺，将含有C4-C8烯烃的物料转化为低碳烯烃。
US Patent 2003/0139636 A1公开了一种将含烯烃物料转化为丙烯的方法。采用的催化剂为稀土或金属改性的SAPO、MeAPO、MeASPO、ELAPO和ELASPO。
CN 1600757公开了一种由含有C4-C6烯烃的烃原料生产轻质烯烃特别是丙烯的方法，该方法将烯烃原料与改性的硅铝比大于30的ZSM-5/ZSM-11沸石催化剂接触，以产生轻质烯烃流出物，轻质烯烃的选择性在60％以上，收率为40-55％，反应条件为温度500-650℃、重量空速1-50，压力0.1-8atm。
CN 1490288公开了一种C4及以上烯烃催化裂解生产丙烯的方法，主要解决以往技术中存在的目的产物中丙烯的选择性低、收率低、催化剂稳定性差的问题。采用的催化剂为硅铝比为50-1000的ZSM-5，并在分子筛的晶化过程中添加一定量的卤素钠盐。反应条件为温度400-600℃、液体空速10-50hr-1，压力0-0.15MPa。
高烯烃催化汽油中的烯烃除转化为低碳烯烃外，还可以通过芳构化反应转化为芳烃。目前已有多项专利公开了利用芳构化反应将汽油烯烃转化为芳烃的方法，其中：
U.S.Patent 5,685,988公开了一种通过将烯烃转化为芳烃来进行汽油改质的方法，经过预先加氢脱硫的汽油通过ZSM-5催化剂床层，汽油中烯烃含量大大降低，芳烃含量增加。U.S.Patent 5,685,988公开了另一种将烯烃转化为芳烃的工艺，催化剂体系为担载在USY上的Pt、Re和Ir等。
中国专利申请93102129公开了一种高烯烃汽油芳构化改质的方法。芳构化催化剂为Zn-Al或Zn-Al-稀土H-ZSM-5，芳构化温度为480-650℃，压力为0.05-1.5Mpa，反应单程操作周期为15天。
CN1485414A公开了一种高烯烃汽油芳构化改质方法，采用的催化剂以氧化铝为载体，担载组分为稀土元素、第VIB、BIII族元素、卤族元素、Mg、Zn、P和Na的一种或几种，担载的组分重量为0.01-20％。反应温度为200-500℃，压力0.3-4.0MPa，空速0.5-10hr-1。
CN 1350051A公开了一种高烯烃汽油芳构化改质催化剂。该催化剂是由2.0-95％的小晶粒ZSM-5、5.0-98.0％无机氧化物和0.1-10.0％的稀土金属氧化物和过渡金属氧化物组成。高烯烃汽油通过催化剂床层后，烯烃含量从65％下降到29％，芳烃含量从16％上升到35-36％。CN 1488723A、CN 1488724A、CN 1488728A和CN 1552821A公布了类似的工艺，采用的催化剂分别是小晶粒分子筛催化剂、IA族金属、过渡金属和镧系稀土金属改性的小晶粒分子筛催化剂、担载贵金属的K型沸石以及过渡金属和稀土金属改性的超细粒子沸石。
如上所述，高烯烃FCC汽油可以转化生成低碳烯烃和芳烃两种类型的产物。上述各种高烯烃FCC汽油转化技术，其主产物为烯烃或芳烃两类产物中的一类。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化裂化汽油制取乙烯、丙烯和芳烃的方法。
本发明提供的方法可以在得到高收率的乙烯和丙烯的同时，得到高收率的芳烃产品。
依据本发明，高烯烃FCC汽油可以同时转化为乙烯、丙烯和芳烃。本发明的要点在于：在适宜的反应条件下，催化汽油与催化剂经一次接触即可同时得到高收率的乙烯、丙烯和芳烃。这里特别指出，在保证乙烯、丙烯收率30-45％的情况下，(C6-C8芳烃总和)/(乙烯+丙烯)＞0.4。
为此，本发明提供的以催化裂化汽油为原料制取乙烯、丙烯和芳烃的方法，反应温度为500-700℃，反应压力为0.01-0.8MPa，重量空速为0.5-20hr-1，原料与催化剂经一次接触转化为包含乙烯、丙烯和芳烃的混合产物。
本发明所述的高烯烃催化汽油，其烯烃含量应为30-80％，最好为40-80％。如果原料汽油中含有较多二烯烃、硫、氮或氧化物，最好对原料进行加氢预处理，但含有较少二烯烃、硫、氮和氧化物的原料不需要预处理。
本发明所述的催化剂的组份有ZSM-5分子筛、基质材料和添加的改性元素等。
所述ZSM-5分子筛的硅铝比范围为10-100，最好为20-60，其在催化剂中所占的比例为10-95％，最好为25-85％；
所述基质材料可以是氧化硅、氧化铝、硅酸铝和粘土中的一种或几种。制备过程中，氧化硅和氧化铝可以分别以铝溶胶和硅溶胶等形式加入。催化剂的成型方式可以采用喷雾干燥或混捏挤条方法。
所述改性元素包括稀土和磷中的一种或几种，其中稀土元素在催化剂中所占的比例为0.1-5％，最好为0.5-3％，磷在催化剂中所占的比例为0.5-15％，最好为1-10％。
催化剂的改性步骤如下：可以用含稀土和/或磷的物质(可以配成溶液)分别处理未加基质成型的ZSM-5，也可以处理加入基质成型后的催化剂。稀土或磷处理的温度通常在25-125℃，时间为15分钟-48小时。
催化剂采用含稀土和/或磷的物质处理后，经过干燥和焙烧，含稀土和/或磷的物质转化为氧化物。焙烧可在惰性或含氧气氛(如空气)中进行。焙烧温度为150-750℃，最好为300-600℃。典型的焙烧时间为0.5-5小时。
为调整上述催化剂的活性和选择性，可以对催化剂进行高温水热处理。
为提供反应热，催化剂最好经过加热，热量可以用循环再生等方式获得。
反应的产物为包括乙烯、丙烯和芳烃的烃类混合物。乙烯和丙烯的总收率大为30-45％。C6-C8芳烃收率为14％-30％。(C6-C8芳烃总和)/(乙烯+丙烯)为0.4-0.8。
上述混合产物中还含有C4和C5烃类，这部分产物分离后既可以作为单独的产品，也可以重新进行裂解，以增加乙烯、丙烯和芳烃的最终收率。
本发明所涉及的催化转化过程可在流化床、固定床或移动床反应器上实现。较好的选择是密相流化床。在反应系统中原料连续通过催化剂床层，而催化剂连续在流化床反应器和再生器之间循环。原料物流可以与催化剂并流或逆流。
在上述密相流化床反应工艺中，催化剂的粒径分布在10-150微米范围内，平均粒径为20-100微米。催化剂通常在反应物料中悬浮或流化。原料在反应床层的底部加入，也可同时加入稀释气，以降低反应物料的分压并帮助催化剂流化。稀释气可采用水蒸气或惰性气体，最好采用水蒸气。原料和稀释气与催化剂在反应器内混合使其流化，并在较高温度下转化为含有乙烯、丙烯和芳烃的产物混合物，催化剂经反应后产生积碳而部分或全部失活。气态反应产物从反应器流出进入分离装置，失活催化剂则连续地从反应器中流出进入再生器进行再生。失活催化剂进入再生器之前先经过气提器，用水蒸气等惰性气体除掉催化剂上残留的烃类。失活催化剂在再生器内的含氧气氛中燃烧除去积碳，得到再生和加热，然后回到反应器，同时将热量由前者传递给后者，以提供至少部分反应热。为保证得到较高收率的乙烯、丙烯和芳烃产物，上述密相流化床的反应条件在下述范围：反应温度为500-700℃，最好为550-650℃；反应压力为0.01-0.8MPa，最好为0.1-0.45MPa；重量空速为0.5-20hr-1，最好为1-10hr-1。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作出详细描述，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1
催化剂A的制备过程如下：硅铝比为40的ZSM-5分子筛用硝酸镧溶液浸渍24小时，滤去余液后在110℃烘干，然后550℃下焙烧4小时。以上样品再采用磷酸溶液浸渍24小时，然后用同样方法烘干焙烧。得到的样品与粘土、铝溶胶和硅溶胶混合并在水中分散成浆料，浆料的固含量为30％。浆料在室温下老化5小时后进行喷雾成型，成为粒径分布为20-100微米的微球。上述微球经550℃焙烧4小时，即为催化剂A。催化剂中ZSM-5含量为30％，P含量为1.15％，La含量为0.73％。
高烯烃汽油原料采用大连石化公司催化汽油，其组成见表1所示。该原料中含有约50％的烯烃。
反应在流化床微反装置内进行。反应条件如下：催化剂装填量为10g，反应温度为640℃，汽油进料空速为1.5hr-1，进料水/油比为0.2-0.4，压力为0.1MPa。反应产物采用Varian CP-3800气相色谱、Plot柱和氢焰检测器分析。
以上反应结果如表2所示，乙烯收率约为20％，丙烯收率为18-20％，乙烯+丙烯总收率为38-41％，C6-C8总芳烃收率为28-30％，(C6-C8总芳烃)/(乙+丙烯)为0.7-0.8。
实施例2
催化剂B的制备过程如下：上述催化剂A在800℃和水蒸汽气氛下老化处理10小时，即为催化剂B。
反应原料和反应装置同实施例1。
反应条件如下：催化剂装填量为10g，反应温度为610-640℃，汽油进料空速为1.5hr-1，进料水/油比为0.2-0.4，压力为0.1MPa。产物分析方法同实施例1。
以上反应结果如表3所示，乙烯收率为15-20％，丙烯收率为23-25％，乙烯+丙烯总收率为38-44％，C6-C8总芳烃收率为23-27％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.5-0.7。
实施例3
采用催化剂B、原料和反应装置同实施例1。
反应条件如下：催化剂装填量为10g，反应温度为610-650℃，汽油进料空速为6.0hr-1，进料水/油比为0.05，压力为0.1MPa。产物分析方法同
实施例2。
以上反应结果如表4所示，乙烯收率为10-13％，丙烯收率为21-24％，乙烯+丙烯总收率为31-37％，C6-C8总芳烃收率为14-18％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.4-0.5。
实施例4
采用催化剂B。
原料为烯烃含量为40％的烯烃。
反应装置同实施例1。反应条件如下：催化剂装填量为10g，反应温度为640℃，汽油进料空速为1.5hr-1，进料水/油比为0.2-0.4，压力为0.1MPa。产物分析方法同实施例1。
以上反应结果如表5所示，乙烯收率为15-17％，丙烯收率为23-25％，乙烯+丙烯总收率为39-41％，C6-C8总芳烃收率为21-25％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.5-0.6。
实施例5
催化剂C的制备过程如下：硅铝比为48的ZSM-5分子筛用硝酸镧溶液浸渍24小时，滤去余液后在110℃烘干，然后550℃下焙烧4小时。得到的样品与粘土、磷酸、铝溶胶和硅溶胶混合并在水中分散成浆料，浆料的固含量为25％。浆料在室温下老化5小时后进行喷雾成型，成为粒径分布为20-100微米的微球。上述微球经550℃焙烧4小时，然后在800℃和水蒸汽气氛下老化处理10小时，即为催化剂C。催化剂中ZSM-5含量为35％，P含量为7.62％，混合稀土含量为0.87％。
原料和反应装置同实施例1
反应条件如下：催化剂装填量为10g，反应温度为630-640℃，汽油进料空速为1.5hr-1，进料水/油比为0.2-0.4，压力为0.1MPa。产物分析方法同实施例1。
以上反应结果如表6所示，乙烯收率为16-18％，丙烯收率为25-27％，乙烯+丙烯总收率为41-45％，C6-C8总芳烃收率为19-25％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.4-0.5。
对比例1
催化剂D的制备过程如下：采用硅铝比为120的ZSM-5分子筛，其他制备步骤同实施例5。催化剂中ZSM-5含量为35％，P含量为6.94％，混合稀土含量为0.71％。
原料、反应装置和产物分析方法同实施例5。
反应条件如下：催化剂装填量为10g，反应温度为640℃，汽油进料空速为1.5hr-1，进料水/油比为0.2-0.4，压力为0.1MPa。
以上反应结果如表7所示，乙烯收率为12-14％，丙烯收率为26-28％，乙烯+丙烯总收率为38-42％，C6-C8总芳烃收率为13-15％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.3-0.4。
对比例2
催化剂E的制备步骤同实施例5。催化剂中ZSM-5含量为35％，P含量为16.2％，混合稀土含量为0.83％。
原料、反应装置和产物分析方法同实施例5。
以上反应结果如表8所示，乙烯收率为12-13％，丙烯收率为26-28％，乙烯+丙烯总收率为39-40％，C6-C8总芳烃收率为12-14％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.3-0.4。
实施例6
催化剂F的制备过程如下：硅铝比为48的ZSM-5分子筛与硅溶胶混合均匀后，经混捏挤条成型后在室温下晾干，再经550℃焙烧4小时。上述样品用硝酸镧溶液浸渍24小时，滤去余液后在110℃烘干，然后550℃下焙烧4小时。以上样品再采用磷酸溶液浸渍24小时，然后用同样方法烘干焙烧。即为催化剂F。催化剂中ZSM-5含量为85％，P含量为2.10％，La含量为1.05％。
原料和产物分析方法同实施例1。
反应在固定床微反装置内进行。反应条件如下：催化剂装填量为2.5g，催化剂粒度为20-40目，反应温度为500℃，汽油进料空速为1.0hr-1，进料水/油比为2.0，压力为0.1MPa，在线时间为169min.。
以上反应结果如表9所示，乙烯收率为10-11％，丙烯收率为21-25％，乙烯+丙烯总收率为32-35％，C6-C8总芳烃收率为16-17％，(C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.4-0.5。
                          表1、原料汽油组成分析
  组成   Wt％   Mol％   碳数   Wt％   Mol％
  芳烃异构烷烃环烷烃烯烃烷烃未知   10.1925.424.8449.712.387.45   7.6224.914.0452.592.688.17   C4C5C6C7C8C9C10C11C12   10.6937.8622.6314.918.293.242.38--   12.8543.3421.7512.406.081.441.44--
           表2、实施例1的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水/油比/wt/wt   6401.50.33   6401.50.27
                    收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   40.4920.3520.14   38.820.2618.54
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   5.723.380.571.77   5.283.030.621.63
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   13.923.963.864.350.521.23   16.24.494.575.440.571.13
  C6-C8芳烃C6C7C8   28.66.8613.728.02   29.577.214.018.36
  其他   11.27   10.15
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.71   0.76
                              表3、实施例2的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水油/比/wt/wt   6401.50.33   6401.50.27   6301.50.33   6301.50.27   6101.50.33   6101.50.27
                                       收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   43.2618.424.86   43.1619.8323.33   41.5317.324.23   42.741824.74   38.9615.323.66   39.6816.6323.05
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   6.874.30.671.9   6.544.130.711.7   7.334.550.811.97   7.124.480.751.89   7.644.770.812.06   7.194.360.941.89
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   103.242.232.610.541.38   12.674.423.043.350.631.23   10.142.932.532.470.781.43   9.482.962.212.290.661.36   8.391.761.552.850.741.49   9.372.281.982.850.91.36
  C6-C8芳烃C6C7C8   25.147.899.37.95   26.218.4710.077.67   24.818.119.417.29   25.117.819.327.98   23.5378.48.13   26.227.79.688.84
  其他   14.73   11.42   16.19   15.55   21.48   17.54
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.58   0.61   0.60   0.59   0.55   0.66
                           表4、实施例3的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水油/比/wt/wt   6506.00.05   6406.00.05   6306.00.05   6006.00.05
                                收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   36.6912.8323.86   36.5512.6523.9   36.3512.4523.9   31.9610.1921.77
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   9.346.210.672.46   9.816.470.762.58   10.046.610.772.66   10.286.680.872.73
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   7.362.121.71.340.381.82   7.331.761.491.670.481.93   5.731.230.541.490.491.98   5.520.690.361.770.662.04
  C6-C8芳烃C6C7C8   17.462.46.78.36   17.572.386.78.49   16.062.046.127.9   14.891.735.547.62
  其他   29.15   28.74   31.82   37.35
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.48   0.48   0.44   0.47
             表5、实施例4的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水/油比/wt/wt   6401.50.27   6401.50.33
                       收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   40.4116.723.71   39.7215.4124.31
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   7.324.750.651.92   7.274.630.562.08
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   9.122.742.472.110.421.38   7.152.021.781.570.311.47
  C6-C8芳烃C6C7C8   24.397.629.527.25   21.246.757.826.67
  其他   18.76   24.62
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.60   0.53
                          表6、实施例5的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水油/比/wt/wt   6401.50.33   6401.50.27   6301.50.33   6301.50.27
                                   收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   42.7516.2226.53   44.417.427   42.3616.2826.08   41.616.5425.06
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   8.945.660.762.52   8.995.610.862.52   8.855.580.782.49   9.195.651.012.53
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   5.110.560.991.310.431.82   6.61.761.171.330.511.83   6.421.5611.610.441.81   8.651.591.712.880.651.82
  C6-C8芳烃C6C7C8   19.382.788.757.85   20.323.029.138.17   17.42.766.857.79   20.92.969.48.54
  其他   23.82   19.69   24.97   19.66
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.45   0.46   0.41   0.50
            表7、对比例1的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水/油比/wt/wt   6401.50.27   6401.50.33
                     收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   38.812.3326.47   41.1513.4227.73
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   8.835.550.592.69   8.835.590.582.66
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   4.130.940.460.60.241.89   4.511.210.570.610.241.88
  C6-C8芳烃C6C7C8   14.331.853.988.5   13.141.954.017.18
  其他   33.91   32.37
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.37   0.32
           表8、对比例2的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水/油比/wt/wt   6401.50.27   6401.50.33
                     收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   39.3512.6826.67   39.7712.5727.2
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   8.815.920.322.57   9.196.170.362.66
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   4.51.170.520.730.221.86   4.320.890.470.770.251.94
  C6-C8芳烃C6C7C8   13.911.933.958.03   12.281.723.746.82
  其他   33.43   34.44
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.35   0.31
                         表9、实施例6的反应结果
  温度/℃空速/hr-1水油/比/wt/wt   5001.02.0   5001.02.0   5001.02.0   5001.02.0
  在线时间/min.   8   53   109   169
                                   收率/wt％
  C2-C3烯烃C2H4C3H6   32.7311.1921.54   35.411.2724.13   34.6510.6923.96   34.8510.0924.76
  丁烯+丁二烯i-C4H8C4H8-11，3-C4H6   9.236.091.092.05   9.596.480.82.31   9.66.530.732.34   9.846.770.642.43
  C1-C4烷烃CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10   6.330.230.513.0611.53   5.470.20.42.20.881.79   5.240.180.372.120.791.78   4.590.170.231.680.671.84
  C6-C8芳烃C6C7C8   16.281.396.788.11   16.761.496.828.45   16.791.446.68.75   16.381.256.48.73
  其他   35.43   32.78   33.72   34.34
  (C6-C8总芳烃)/(乙烯+丙烯)   0.51   0.47   0.48   0.47

Claims (10)

1、一种以催化裂化汽油为原料制取乙烯、丙烯和芳烃的方法，反应温度为500-700℃，反应压力为0.01-0.8MPa，重量空速为0.5-20hr-1，原料与催化剂经一次接触转化为包含乙烯、丙烯和芳烃的混合产物；
所述催化裂化汽油的烯烃含量为30-80％；
所述催化剂以ZSM-5分子筛为载体，稀土和磷中的一种或几种为改性元素，其重量比催化剂总重量的0.1-5％。
2、权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化裂化汽油的烯烃含量为40-80％。
3、权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂载体其硅铝比范围为10-100，其在催化剂中所占的比例为10-95％。
4、权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述催化剂载体其硅铝比范围为20-60，其在催化剂中所占的比例为25-85％。
5、权利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性元素在催化剂中所占的重量比为0.5-3％。
6.权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述改性元素中磷在催化剂中所占的重量比为0.5-15％。
7、权利要求6所述的方法，其特征在于，所述改性元素中磷在催化剂中所占的重量比为1-10％。
8、权利要求1所述的方法，其特征在于，反应在密相流化床反应器、提升管或固定床反应器内进行。
9、权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为550-650℃，反应压力为0.1-0.45MPa，重量空速为1-10hr-1。
10、权利要求1所述的方法，其特征在于，混合产物中乙烯和丙烯的总收率为30-45％，C6-C8芳烃收率为14-30％，(C6-C8芳烃)/(乙烯+丙烯)为0.4-0.8。
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