CN1918273A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有10～40重量％的烷基苯磺酸盐、7～40重量％的碱剂、15重量％以下的非离子性表面活性剂和0.07～10重量％的泡沫调节剂，泡沫调节剂含有平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物的洗涤剂组合物；使用含有所述洗涤剂组合物的洗涤液洗涤被清洗物的方法；以及含有平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物的泡沫调节剂。该洗涤剂组合物适用于洗涤衣物等。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及洗涤剂组合物、使用该洗涤剂组合物的洗涤方法、和泡沫调节剂。
背景技术
一般，洗涤时洗涤液起泡，消费者能在洗涤时获得满意感，并且，得到洗涤工作的快乐感。因此，洗涤的起泡性设计成为极大左右洗涤商品价值的因素。另一方面，洗涤后，即使多次清洗仍有泡沫残留，会引起消费者的厌烦，与起泡性一样，良好地消泡性也成为极大左右洗涤商品价值的因素。
作为调节洗涤剂泡沫的方法，一般是将表面活性剂的种类及/或用量、或者组成最优化(例如，参照专利文献1、2、3)。
此外，也尝试加入特定的消泡性物质，以谋求泡沫量的减少。例如，在专利文献4、5中，公开了聚合(二甲基硅氧烷)的衣物洗涤用清洗助剂；专利文献6中，公开了作为构成漂洗助剂的硅氧烷，使用特定物性的氨基烷基改性硅油的衣物洗涤用漂洗助剂的技术。可是，还存在有使泡沫增加的洗涤剂体系中，清洗时泡沫残留多；配合有消泡剂的体系中，洗涤时难以起泡的问题。
作为给洗涤后的被洗衣物带来柔软性的方法，众所周知使用层状粘土矿物的方法。由于残留在衣物上的粘土矿物的固体润滑作用，这种作用奏效，所以开发了使粘土矿物有效地吸附、残存于衣物上的技术。例如，在专利文献7中，通过高分子凝集剂，使蒙脱石型粘土矿物吸附于衣物上，改善柔软性。可是，粘土矿物这种固体粒子大量残存于衣物上，成为发黑、发暗等的原因，结果损害衣物的清洁性。
专利文献1：国际公开第98/0507号册
专利文献2：国际公开第97/44434号册
专利文献3：日本特开平11-80785号公报
专利文献4：日本特开平3-186307号公报
专利文献5：日本特开平4-311800号公报
专利文献6：日本专利第3162249号公报
专利文献7：日本专利第2620318号公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种具有高清洁能力，兼顾洗涤时的高泡沫性与漂洗时的消泡性的洗涤剂组合物；使用该洗涤剂组合物的洗涤方法；以及使洗涤时洗涤液的起泡性与漂洗时消泡性同时得到提高的泡沫调节剂。
本发明者，经过努力探索的结果，发现具有优异的洗涤能力、配合有特定泡沫调节剂的洗涤剂组合物，具有洗涤工序中的优异的起泡性和泡沫持续性，并且在漂洗工序中的消泡性也非常优异，完成本发明。
即，本发明的要旨涉及下述各项：
[1]一种洗涤剂组合物，其特征在于，含有：10～40重量％烷基苯磺酸盐、7～40重量％碱剂、15重量％以下的非离子性表面活性剂和0.07～10重量％泡沫调节剂，泡沫调节剂含有平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物；
[2]如[1]所述的洗涤剂组合物，其特征在于：还含有粘土矿物，其含量为5重量％以下；
[3]如[1]或[2]所述的洗涤剂组合物，其特征在于：泡沫调节剂中平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物的含量为30重量％以上；
[4]如[1]～[3]的任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于：水溶性有机聚合物是聚丙烯酸盐；
[5]如[1]～[3]的任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于：水溶性有机聚合物是聚环氧乙烷；
[6]如[5]所述的洗涤剂组合物，其特征在于：非离子性表面活性剂为3重量％以下；
[7]如[1]～[3]中任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于：水溶性有机聚合物是聚丙烯酰胺；
[8]一种洗涤方法，使用含有[1]～[7]中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤液，洗涤被清洗物；和
[9]平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物作为泡沫调节剂的用途。
本发明的洗涤剂组合物具有优异的洗涤能力，并且因为含有特定的泡沫调节剂，所以能够得到在洗涤时起泡性优异，并且漂洗时消泡性优异的洗涤的效果。
具体实施方式
1.洗涤剂组合物
本发明的洗涤剂组合物，含有：10～40重量％烷基苯磺酸盐、7～40重量％碱剂、15重量％以下非离子性表面活性剂和0.07～10重量％泡沫调节剂，泡沫调节剂含有平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物；具有这种组成使得其具有优异的洗涤能力，能够得到在洗衣时，洗涤时起泡性优异，漂洗时消泡性优异的洗涤的效果。
<烷基苯磺酸盐>
用于本发明的烷基苯磺酸盐具有丰富的泡沫。因此，可以感受到满意的洗涤感和洗涤时的舒适感。
洗涤剂组合物中，由其洗涤特性，一般使用阴离子性表面活性剂作为主基剂，其中考虑到通用性和经济性，多用烷基苯磺酸盐为基剂。
作为烷基苯磺酸盐，可以举出：烷基链具有支链结构的硬型，和具有直链结构的软型。考虑到生物分解性，烷基苯磺酸盐优选为直链型(软型)。烷基苯磺酸盐可以将烷基苯磺化而得到。
此时，作为原料的烷基苯，可以通过多种合成法得到，但是根据合成法的差异，苯基异构体的含量不同，带给衍生为烷基苯磺酸盐后的作为表面化性剂的物性影响。从洗涤能力和生产率的观点看，优选以利用α-烯法合成的烷基苯作为原料的烷基苯磺酸盐。
并且，从洗涤能力和耐硬水性的观点出发，优选使用甲基支链烷基型、甲基取代苯基型等烷基苯磺酸盐。
烷基苯磺酸盐通过用亚硫酸气体或发烟硫酸将上述烷基苯磺化，再用氢氧化钠或氢氧化钾等碱性成分中和而得到。使用的盐，除了锂盐、钾盐、钠盐等碱金属外，也可以是铵盐、胺盐类等I价阳离子，没有特别限定。钙和镁等碱土类金属由于具有使烷基苯磺酸沉淀的作用，优选尽量少量使用。考虑到保存稳定性和成本，平衡离子优选碱金属盐，其中更优选钠盐。
作为烷基苯磺酸盐的含量，在洗涤剂组合物中为10～40重量％，考虑到洗涤能力，优选为12重量％以上，更优选为15重量％以上，进一步优选为18重量％以上。此外，考虑到洗涤后的泡沫清洗性，在洗涤剂组合物中，烷基苯磺酸盐的含量优选为35重量％以下，更优选为30重量％以下。其中，优选为10～35质量％，更优选为12～30质量％，进一步优选为15～30质量％，更进一步优选为18～30质量％。并且，在本发明中，为了得到丰富泡沫，洗涤剂组合物的全部表面活性剂中，烷基苯磺酸盐的比例优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上。
<碱剂>
作为代表的污物，可以举出衣领、袖口的污物，这些污物是由人体的分泌的甘油三酸酯、蜡等及其分解物等的皮脂类和皮肤角质，与外来的灰尘等固体污垢复合形成的，要除去这种衣领、袖口的污物，特别提高皮脂的洗涤性是有效的。
碱剂不仅是作为辅助表面活性剂的洗涤能力的物质的必须成分，由于使用碱剂，通过使以来自人体的甘油三酸酯为起源的脂肪酸污垢皂化，还具有使其他污垢乳化、分散，能够使污物从衣物上除去脱离。要有效地除去衣领、袖口的污物，必须配合一定水平以上的碱剂。
用于本发明的碱剂，为洗涤时在水中溶解、使洗涤液的pH上升的物质，可以是公知的物质，但是从经济性和易得的观点出发，可以举出：氢氧化物盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、羧酸盐等。
上述盐没有特别限定，可以举出：锂盐、钾盐、钠盐等碱金属盐，但是考虑到保存稳定性、成本或提高洗涤液的离子强度、适用于皮脂污物的洗涤性的观点，优选锂盐、钠盐，更优选钠盐。其中，因为碳酸钠、硅酸钠、碳酸氢钠及它们的混合物，不仅使洗涤液呈碱性，还表现出使洗涤液在洗涤时在适宜的pH区域缓冲的作用，因而优选。此外，洗涤剂组合物中主要的碱剂为硅酸盐时，从保存稳定性、溶解性的观点出发，优选与碳酸盐混合使用。
洗涤剂组合物中碱剂的含量为7～40重量％，为了在洗涤中维持适宜的pH区域，优选8重量％以上，更优选10重量％以上；并且，从不损害配合自由度的观点出发，优选为38重量％以下，更优选35重量％以下。其中，上述含量优选为洗涤剂组合物中的8～38重量％，更优选为10～35重量％。
<非离子性表面活性剂>
作为用于本发明的非离子表面活性剂，可以举出：聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷聚环氧丙烷烷基醚、以商标Pluronic为代表的聚环氧乙烷聚氧化丙二醇、聚环氧乙烷烷基胺、高级脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、烷基葡糖胺(alkylglucosamide)、烷基胺氧化物等。从清洗时消泡的观点出发，本发明的洗涤剂组合物中，非离子性表面活性剂的含量，为15重量％以下，优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下。另一方面，超过平均分子量100万的水溶性有机聚合物为聚环氧乙烷时，非离子性表面活性剂量，优选为洗涤剂组合物中的3重量％以下，更优选为1重量％以下，进一步优选实质不含。
<泡沫调节剂>
在本发明中，泡沫调节剂是指为了调整含有烷基苯磺酸的表面活性剂体系中的起泡/消泡使用的，表面活性剂以外的成分，在洗涤工序和清洗工序中，称为调整泡沫使用剂。
在本发明中，泡沫调节剂的特征之一是含有平均分子量超过100万(也称为100万超)的水溶性有机聚合物。使用具有这种特征的泡沫调节剂，表现出在洗涤时增泡、并且清洗时消泡也很优异的效果。所以，本发明涉及含有平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物的泡沫调节剂。
平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物，可以使用例如含有以丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸、烯丙醇、羟基丙烯酸、环氧乙烷、1，2-环氧丙烷等单体作为组成单元的聚合物或共聚物，羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、淀粉、透明质酸、角叉菜胶及其衍生物等具有上述效果的物质。其中，从经济性、品质稳定性的观点，优选聚丙烯酸、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺。作为本发明的水溶性有机聚合物，优选平均分子量超过100万。平均分子量更优选为120万以上，进一步优选150万以上，更进一步优选300万以上，再进一步优选500万以上。此外，从溶解性的观点出发，平均分子量的上限优选为10000万以下，更优选为3000万以下，进一步优选为1000万以下，更进一步优选750万以下。平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物为丙烯酸等阴离子系水溶性有机聚合物时，可以是用作为碱金属盐的锂、钾、钠等中和的盐型，也可以是部分或全部为酸型。部分或全部为盐型时，作为盐，可以举出：锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐和铵盐、胺盐类，从经济性的观点出发，优选钠盐。此外，平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物为聚环氧乙烷时，优选平均分子量为200万以上，更优选为300万以上，进一步优选为400万以上。
分子量测定通过下述测定条件的GPC法进行，以聚环氧乙烷(PEO)换算的分子量为测定值。即，其峰值分子量比分子量100万的聚环氧乙烷的峰值分子量大时，可以作为“平均分子量100万以上”的聚合物使用。例如住友精化株式会社制、商品名：“PEO-8Z”为本发明中的具有泡沫调整作用的水溶性有机聚合物。用下述方法测定它时，峰值分子量约为280万。当峰为多个时，认为这些峰每个为不同的聚合物。对于平均分子量超过500万的大分子，排除界限影响等在高分子量部分得到正确的分布变得困难。因此，在本发明中，将GPC测定的峰值作为平均分子量。
[GPC法测定条件]
柱使用PW/GMPWXL/GMPWXL(Tosoh Corporation制)，洗脱液为0.2M的磷酸缓冲溶液(KH2PO4、Na2HPO4、pH＝7)/CH3CN＝9/1，柱温：40℃，流速：1ml/min，试样浓度为10～100μg/ml。检测器使用RALLS。
但是，简单来说，在使用RID(示差折射计)的GPC分析中，可以估计平均分子量的概算值。
另外，作为其他泡沫调节剂，可以举出抑制泡量的消泡剂。
作为消泡剂的一例，可以举出聚有机硅氧烷及其衍生物等。
因为对于泡沫调节剂，大量配合只具有增泡效果的增泡剂时，清洗时消泡不良；同样，大量配合只具有消泡效果的消泡剂时，洗涤时难以起泡。所以，在全体泡沫调节剂中，作为同时具备洗涤时的增泡效果和清洗时的消泡效果的物质，平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物的比例优选为10重量％以上，更优选为30重量％以上，进一步优选为50重量％以上，更进一步优选为70重量％以上，特别优选为100％。
本发明的洗涤剂组合物中，含有泡沫调节剂0.07～10重量％，从得到充分的起泡、清洗效果的观点，优选为0.1重量％以上，更优选为0.2重量％，进一步优选为0.3重量％，更进一步优选为0.5重量％。此外，从不损害洗涤剂组合物中其他成分的配合自由度的观点出发，泡沫调节剂优选为8重量％以下，更优选为5重量％以下。其中，在洗涤剂组合物中，上述含量优选为0.1～8重量％，更优选为0.2～5重量％，进一步优选为0.3～5重量％，更进一步优选为0.5～5重量％。
<粘土矿物>
所谓粘土矿物，是阳离子交换性层状硅酸盐，是将有机物质插入一层(Intercalate)于结晶结构层间、形成的层间复合体。这些粘土矿物，除存在属于高岭石族、叶腊石族、蒙脱石族、蛭石族、云母族、脆云母族、绿泥石族的物质外，作为合成物可以举出膨胀性氟系云母类等。作为这种粘土矿物的一例，可以举出蒙脱石系粘土矿物。蒙脱石系粘土矿物作为天然物，其主要成分除众所周知的膨润土外，可以举出贝得石、锂蒙脱石、皂石、绿脱石等，以给洗涤后的衣物带来柔软性为目的，向洗涤剂中配合这些粘土矿物是公知的。另一方面，配合大量的粘土矿物的情况下，由于本申请所述的平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物与粘土矿物的相互作用，粘土矿物粒子大量残存于衣物上，这成为发黑和发暗的原因，损害衣物的洗涤性。
本发明的洗涤剂组合物中，由于带来柔软性的目的，配合少量粘土矿物即可，在本发明的洗涤剂组合物中，粘土矿物优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下。并且，优选实质不配合的情况。
<其他表面活性剂>
以不损害本发明的效果为限度，可以在公知的范围内，向本发明的洗涤剂组合物中配合除上述烷基苯磺酸盐、非离子性表面活性剂以外的公知的表面活性剂。作为这种表面活性剂，大致分为阳离子性、阴离子性和两性物质。其中，从溶解性的观点出发，作为阴离子表面活性剂的烷基硫酸盐优选为洗涤剂组合物中的15重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下。
<金属离子封闭剂>
此外，可以向本发明的洗涤剂组合物中配合公知的金属离子封闭剂。根据洗涤水中的钙离子等的硬度成分，以抑制表面活性剂的表面活性能的劣化为目的，配合金属离子封闭剂。用于本发明的金属离子封闭剂，可以举出：缩合型磷酸盐，A型、X型、Y型、P型等沸石(结晶性铝硅酸盐)，结晶性硅酸盐，乙二胺四乙酸盐、草酸盐、柠檬酸盐、反丁烯二酸盐等羧酸盐。从经济性的观点出发，洗涤剂组合物中主要的金属离子封闭剂优选缩合型磷酸盐、沸石。当洗涤剂组合物中主要的金属离子封闭剂为缩合型磷酸盐时，从保存稳定性的观点出发，优选与沸石混合使用。金属离子封闭剂的含量，在洗涤剂组合物中，优选为5重量％以上，更优选为10重量％以上，进一步优选为15重量％以上。另一方面，从不损害配合自由度的观点，优选为40重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为25重量％以下。
<其他成分>
此外，出于洗涤液中的多价金属离子封锁、固体粒子分散等目的，除了平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物，可以向本发明的洗涤剂组合物中，配合平均分子量100万以下的水溶性有机聚合物。可以举出例如：萘磺酸甲醛缩合物及其衍生物、羧酸系聚合物、聚乙烯系聚合物、羧甲基纤维素等糖衍生物、聚乙醛酸盐、聚天冬氨酸盐等氨基羧酸系的聚合物、丙烯酰胺系聚合物、乙烯醇系聚合物、吡咯烷酮系聚合物、木质磺酸盐系聚合物、烯/顺丁烯二酸系共聚物、咪唑系聚合物、聚磷酸系聚合物、阳离子化淀粉等。作为羧酸系聚合物，可以举出以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸和羟基丙烯酸的一种以上为必须单体的均聚物或共聚物，以及它们的衍生物或它们的盐。其中，优选羧酸系聚合物、羧甲基纤维素等糖衍生物、聚磷酸系聚合物。此外，平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物为聚环氧乙烷，特别是与部分皂化型乙烯醇系聚合物混合使用时，部分皂化型乙烯醇系聚合物在洗涤剂组合物中优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下。并且，也可以实质不配合。使用羧甲基纤维素等糖衍生物时，从洗涤能力的观点出发，在洗涤剂组合物中，优选为0.05重量％以上，更优选为0.1重量％以上，进一步优选为0.3重量％以上。此外，从溶解性的观点出发，在洗涤剂组合物中，优选为10重量％以下，更优选为7重量％以下，进一步优选为5重量％以下。
<剂型、制造方法>
作为具有以上结构的本发明的洗涤剂组合物的形态，可以举出：粉末状、液状、浆料状、片剂等，没有特别限定。其中，从碱剂的配合自由度大这一点看，优选粉末状、浆料状、片状；从溶解性这一点，更优选粉末状。此外，这些的制造方法没有特别限定，可以用公知的方法制造。例如：如果是粉末状，可以通过喷雾干燥法、干式中和法、干燥造粒法、干混法、流动层干燥法、薄膜干燥法、挤出造粒法、转动造粒法、搅拌造粒法、压密造粒法、表面活性剂载体法和这些方法的组合制造。另外，如果是片剂，可以使用压片(tableting method)法、辊压法等制造方法。
并且，在这些制造方法中，制造温度、时间等制造条件没有特别限定。
通过这种制造方法得到的本发明的洗涤剂组合物，优选用于洗涤衣物等。
2.洗涤方法
本发明还涉及洗涤方法。本发明的洗涤方法，在使用含有上述洗涤剂组合物的洗涤液洗涤被清洗物时具有特征，由于具有这样的特征，能够得到进行洗涤中，洗涤时起泡性好，清洗时消泡性好的洗涤的效果。
作为洗涤方法的形态，从简便性的观点出发，可以举出利用双缸洗衣机、全自动洗衣机、滚筒洗衣机的洗涤方法，或从洗涤能力、经济性的观点出发，可以举出手洗涤方法。其中，优选能够看到嗜好性的泡沫的双缸洗衣机洗涤和手洗涤，更优选手洗涤。其中，对于这些方法中的洗涤液的量、被清洗物的种类和数量、洗涤时间以及洗涤温度等洗涤条件没有特别限定。
适用于本发明的洗涤液，可以通过例如使上述洗涤剂组合物溶解、分散在水等溶剂中调制。作为洗涤液中洗涤剂组合物的含量，从洗涤能力的观点出发，优选为0.5g/L以上；从经济性的观点出发，优选为20g/L以下。进一步，优选为1.0～15g/L，更优选为1.5～10g/L，进一步优选为3.0～10g/L。
实施例
下面，以实施例进一步描述、公开本发明的实施方式。该实施例只是本发明的例示，并不意味着有任何限定。
(分子量的测定)
使用上述方法，测定本实施例中使用的各有机聚合物的分子量。
试样1东亚合成(株)制聚丙烯酸钠“Aron A-20P”
试样2东亚合成(株)制丙烯酰胺甲基丙磺酸/丙烯酸共聚物Na盐“Aron A-50P”
试样3住友精化(株)制聚环氧乙烷“PEO-PF”
试样4住友精化(株)制聚环氧乙烷“PEO-8Z”
试样5住友精化(株)制聚环氧乙烷“PEO-3Z”
测定结果
试样1(峰)平均分子量500万
试样2(峰)平均分子量550万
试样3(峰)平均分子量500万
试样4(峰)平均分子量280万
试样5(峰)平均分子量120万
本发明的洗涤条件表示如下。
(洗涤工序)
向东芝(株)制洗衣机“银河VH-360S1”中投入8件浸渍有棉籽油0.3(g/件)的内衣(GUNZE LIMITED制，白内衣，圆领L号)后，注入水温25℃、4°DH的硬水(Ca/Mg；7/3)10L。然后，添加洗涤剂组合物50g。用强搅拌方式预备搅拌1分钟后，浸泡15分钟，用强搅拌方式洗涤10分钟。接着，测定从洗涤液面开始的泡沫高度(cm)。并且，泡沫高度的测定(起泡性)，在停止搅拌之后，用手平坦化，使得泡厚在液面上基本均一，用尺快速测定。
(漂洗工序)
将洗涤工序中使用的洗涤液排出后，使被洗衣物在脱水装置中脱水5分钟。然后，向洗衣机注入水温25℃、4°DH的硬水(Ca/Mg＝7/3)30L，搅拌5分钟，接着使被洗衣物脱水(5分钟)(第一次漂洗)。在同一条件下重复漂洗、排水、脱水的循环，在排水前的第三次漂洗水中，根据下述标准，对漂洗性进行评价。
6：清洗水面上完全没有泡沫。并且，第二次漂洗时，洗涤液面上完全没有泡沫。
5：清洗水面上完全没有泡沫。
4：清洗水面上有少量泡沫残留。
3：清洗水面上泡沫残留不足一半。
2：清洗水面上泡沫残留超过一半。且，很少看到未被泡沫覆盖的液面。
1：清洗水面全部被泡沫覆盖。
0：清洗水面全部被多层泡沫覆盖。
(溶解性试验)
向调温至5℃的1升4°DH硬水(Ca/Mg：7/3)中投入1.00g试样，在1升的烧杯(内径105mm)中，以转速800r/m、用搅拌子(长度35mm、直径8mm)搅拌1分钟。
溶解率(％)＝{1-(T/S)}×100
S：试样的投入重量(g)
T：将在上述搅拌条件下得到的水溶液提供给上述筛(网眼200mesh)时，筛上残存的试样的溶解残留物的干燥重量(干燥条件：在105℃的温度下保持1小时后，在装有硅胶的干燥器(25℃)中保持30分钟)(g)。
由以上算出的溶解率，将溶解性表示如下。
◎：溶解率80％～100％
○：溶解率50％～小于80％
△：溶解率30％～小于50％
×：溶解率0～小于30％
(平均粒径)
使用JIS Z 8801规定的筛求得洗涤剂组合物的平均粒径。例如使用网眼为2000μm、1400μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm、125μm的9段筛和托盘，安装在Ro-tap(rotating and tapping)振筛器(HEIKO SEISAKUSHO制，筛分：156次/分，转动：290次/分)上，将100g的试样进行10分钟的振荡筛分后，以托盘、125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1400μm、2000μm的顺序，累积托盘和各筛上的重量频率，将累积的重量频率为50％以上的最初的筛的网眼设为aμm、比aμm大一段的筛的网眼作为bμm时，将从托盘到aμm的筛的重量频率的累积计为c％、且aμm的筛上的重量频率作为d％的情况下，可以根据下式求得。
(平均粒径)＝10A
A＝(50-(c-d/(logb-loga)×logb))/(d/(logb-loga))
并且，使用的筛进行适宜调整，使得能够正确估算出测定粉末的粒度分布。
(水分)
粉末状的水分测定利用红外线水分计法进行。即，将3g试样在已知重量的试样皿上称量取样，利用红外线水分计(Kett ElectricLaboratory制(红外线灯185W))进行3分钟的加热、干燥。干燥后，测量试样皿和干燥试样的重量。以试样称量取样量除以由上述操作得到的干燥前后的容器和试样重量的差，乘以100，计算试样中的水分量。
(洗涤能力试验)
<人工污染布的调制>
将下述组成的人工污染液附着于布上，调制人工污染布。人工污染液对布的附着，通过使用凹版辊式涂布机，将人工污染布印刷在布上进行。使人工污染液附着在布上，制成人工污染布的工序，以凹版辊的网眼容积为58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1分钟进行。布使用白棉布2003布(谷头商店制)。
[人工污染液的组成]
月桂酸                    0.44重量％
肉豆蔻酸                  3.09重量％
十五烷酸                  2.31重量％
棕榈酸                    6.18重量％
十七烷酸                  0.44重量％
硬脂酸                    1.57重量％
油酸                      7.75重量％
甘油三油酸酯              13.06重量％
棕榈酸正十六烷酯          2.18重量％
角鲨烯                    6.53重量％
蛋白卵磷脂液晶物          1.94重量％
鹿沼赤土                  8.11重量％
碳黑                      0.01重量％
自来水                    平衡
<洗涤能力试验操作>
使洗涤剂组合物1.33g溶解在25℃的使用水(5°DH：Ca/Mg＝7/3)1000mL中。接着，将其在25℃下移入搅拌式洗涤能力试验机(Terg-O-Tometer)的试样杯中，放入5块上述人工污染布，以旋转速度100±5r/m搅拌10分钟。然后，取出人工污染布，轻轻用手拧，使得含水率为200重量％以下，再放入25℃的使用水(5°DH：Ca/Mg＝7/3)1000mL中，用搅拌式洗涤能力试验机(旋转速度100±5r/m)洗涤3分钟，共进行两次这种洗涤操作。再风干后，进行熨斗熨烫。
<洗净率的计算>
测定原布和洗涤前后的布在550nm的反射率(日本电色工业(株)制300A)，根据下式，计算洗净率(％)。将其结果表示在表4中。
洗净率(％)＝(L2-L1)/(L0-L1)×100
L0：原布的反射率
L1：洗涤前污染布的反射率
L2：洗涤后反射布的反射率
只要没有特别记述，使用下述原料。
烷基苯磺酸钠：NEOPELEX G-65(花王(株)社制)
醇乙氧基化物(C12(EO6))：EMULGEN 108(花王(株)社制)
烷基硫酸钠：EMAL 10粉末(花王(株)社制)
烷醇酰胺：脂肪酸二乙醇胺(AMINON PK-02S，花王(株)社制)
肥皂：用氢氧化钠将棕榈酸(LUNAC P-95花王(株)社制)中和后，通过喷雾干燥预先粉末化。
硫酸钠：无水中性芒硝(四国化成(株)制)
2号硅酸盐：大阪曹达社制JIS2号
荧光染料：Tinopal CBS-X(Ciba Geigy AG社制)
碳酸钠：浓灰(平均粒径：290μm，Central Glass Co.，Ltd.制)
沸石：A型沸石(平均粒径：3.5μm，Zeobuilder制)
三聚磷酸钠：三井化学社制
碳酸氢钠：Tosoh Corporation制
聚乙二醇：XG1300(NIPPON SHOKUBAI CO.，LTD制，平均分子量13000)
羧甲基纤维素：F10MC(NIPPON PAPER CHEMICALS CO.，LTD制)
丙烯酸钠/顺丁烯二酸钠共聚物(摩尔比：7/3，平均分子量(MW)7万)：东亚合成(株)社制
吸油载体：CARPLEX(盐野义制药社制)
平衡剂：与上述硫酸钠相同
ARON A-20P：聚丙烯酸钠(平均分子量500万，东亚合成(株)制)
ARON A-50P：丙烯酰胺甲基丙磺酸/丙烯酸共聚物Na盐(平均分子量550万，东亚合成(株)制)
PEO-PF：聚环氧乙烷(平均分子量500万，住友精化(株)制)
PEO-8Z：聚环氧乙烷(平均分子量280万，住友精化(株)制)
PEO-3Z：聚环氧乙烷(平均分子量120万，住友精化(株)制)
酶混合物：将Savinase 12.0TW(Novozymes制)、Lipolase 100T(Nozozymes制)、Cellzyme 0.1T(Novozymes制)和Termamill 60T(Novozymes制)以2∶1∶1∶1(重量比)混合的混合物
消泡剂：作为载体，使用100％还原末端麦芽糖糊精/麦芽糖糊精(糖化率＝5，葡萄糖单元的重复单元＝8)＝40/60(重量比)的混合物，利用日本专利特开平7-70594所述得方法调制Dow Corning制硅氧烷(复合型·FS防沫)的粉末消泡剂。
将洗涤剂组合物的调制方法记述如下。
<比较例1>
本法通过喷雾干燥法和干式混合法制造粉末洗涤剂组合物。
即，向具备搅拌装置的带有外套(jacket)的混合槽中加入水54.2kg，水温达到37℃以后，添加烷基苯磺酸钠(纯度65％)27.7kg，2号硅酸盐(纯度40％)12.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg，硫酸钠25kg、碳酸钠20kg、沸石20kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体A。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体A19.08kg、平衡剂600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(比较例1)20kg。并且，得到的粉末洗涤剂组合物的水分为5.9重量％。
<比较例2、4～6和实施例1～6>
在前段的比较例1的调制例中，除了在最终的干式混合工序中干式混合下述原料外，与比较例1相同，得到各洗涤剂组合物。并且，得到的粉末洗涤剂组合物的水分均为5.9重量％。
比较例2：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、Aron A-20P 10g、平衡剂590g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
比较例4：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、消泡剂600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
比较例5：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、肥皂600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
比较例6：粉末洗涤剂前体A 18.7kg、烷醇酰胺600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例1：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、ARON A-20P 16g、平衡剂584g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例2：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、ARON A-20P 600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例3：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、ARON A-50P 600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例4：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、PEO-8Z 16g、平衡剂584g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例5：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、PEO-8Z 600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例6：粉末洗涤剂前体A 19.08kg、PEO-3Z 600g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
<比较例3>
向带有外套的混合槽中加入水37kg，水温达到37℃以后，添加羧甲基纤维素1.0kg、硫酸钠21.0kg、沸石15kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为50重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体B。
然后，向20L容积的Ldige混合机(松坂技研(株)制)中加入该粉末洗涤剂组合物前体B1212g、碳酸钠600g、碳酸氢钠30g、吸油载体330g、ARON A-20P 90g、荧光染料6g，在搅拌下，利用喷雾添加醇乙氧基化物540g。继续搅拌7分钟，充分均匀后，加入沸石150g，再在搅拌下，利用喷雾添加香料12g。降低旋转数，在低搅拌下再混合酶混合物30g，得到粉末洗涤剂组合物(比较例3)20kg。并且，本组合物的水分为3.4重量％。
<比较例7>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)12.3kg、2号硅酸盐(纯度40％)12.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg，硫酸钠35.0kg、碳酸钠20.0kg、沸石20.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体C。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体C19.08kg、ARON A-20P 16g、平衡剂584g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(比较例7)20kg。并且，得到的粉末洗涤剂组合物的水分为5.9重量％。
<实施例7>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)15.38kg、烷基硫酸钠8.0kg、2号硅酸盐(纯度40％)12.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg、硫酸钠25.0kg、碳酸钠20.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体D。用粉末洗涤剂组合物前体D代替实施例2的调制例的粉末洗涤剂组合物前体A，按照相同的顺序得到粉末洗涤剂组合物(实施例7)。并且，得到的组合物的水分为5.9重量％。
<实施例8>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)27.7kg、2号硅酸盐(纯度40％)12.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg、硫酸钠27.0kg、碳酸钠20.0kg、三聚磷酸钠18.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体E。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体E19.08kg、PEO-PF 16g、消泡剂8g、平衡剂176g、荧光染料40g、酶混合物200g、沸石400g、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(实施例8)20kg。并且，得到的组合物的水分为5.9重量％。
<实施例9>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)27.7kg、醇乙氧基化物0.5kg、2号硅酸盐(纯度40％)12.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg、硫酸钠22.9kg、碳酸钠20.0kg、沸石18.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体F。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体F18.36kg、PEO-PF20g、平衡剂900g、荧光染料40g、酶混合物200g、沸石400g、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(实施例9)20kg。并且，得到的组合物的水分为5.9重量％。
<比较例8>
将实施例8所述的粉末洗涤剂组合物前体E 19.08kg、PEO-PF 16g、沸石400g、消泡剂40g、荧光染料40g、酶混合物200g、平衡剂144g、香料80g与实施例9所述的方法同样干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(比较例8)20kg。并且，得到的组合物的水分为5.9重量％。
<比较例9>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)27.69kg、醇乙氧基化物5.0kg、2号硅酸盐(纯度40％)12.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg、硫酸钠22.9kg、碳酸钠20.0kg、沸石18.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体H。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体H 19.26kg、PEO-PF 20g、荧光染料40g、酶混合物200g、沸石400g、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(比较例9)20kg。并且，得到的组合物的水分为5.9重量％。
<比较例10>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)27.69kg、2号硅酸盐(纯度40％)2.5kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg、硫酸钠46.82kg、碳酸钠1.0kg、三聚磷酸钠18.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体I。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体I 18.46kg、PEO-PF 16g、沸石400g、荧光染料40g、酶混合物200g、平衡剂800g、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(比较例10)20kg。并且，得到的组合物的水分为6.0重量％。
<比较例11、12>
在前段的比较例10的调制例中，除了在最终的干式混合工序中干式混合下述原料外，与比较例10相同，得到各洗涤剂组合物。并且，得到的粉末洗涤剂组合物的水分均为6.0重量％。
比较例11：粉末洗涤剂组合物前体I 18.46kg、沸石400g、碳酸钠400g、平衡剂400g、PEO-PF 16g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
比较例12：粉末洗涤剂组合物前体I 18.46kg、沸石400g、碳酸钠800g、PEO-PF 16g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
<实施例10>
向混合槽中添加37℃的温水、烷基苯磺酸钠(纯度65％)27.7kg、2号硅酸盐(纯度40％)5.0kg、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物(摩尔比：7/3，纯度40％)2.5kg、聚乙二醇(纯度60％)0.83kg、硫酸钠30.82kg、碳酸钠5.0kg、三聚磷酸钠18.0kg，搅拌60分钟。并且，该料浆调制液的水分为45重量％，该调制液的最终温度为50℃。在可以确认能够充分混合后，通过将调制液喷雾干燥，得到粉末洗涤剂组合物前体J。然后，作为最后的混合工序，通过混凝土拌和机(光洋机械产业(株)制容量40L)倾角30度、旋转数20r/m、3分钟，将该粉末洗涤剂组合物前体J 16.26kg、PEO-PF 16g、沸石400g、荧光染料40g、酶混合物200g、平衡剂3.0kg、香料80g干式混合，得到粉末洗涤剂组合物(实施例10)20kg。并且，得到的组合物的水分为6.0重量％。
<实施例11、12>
在前段的实施例10的调制例中，除了在最终的干式混合工序中干式混合下述原料外，与实施例10相同，得到各洗涤剂组合物。并且，得到的粉末洗涤剂组合物的水分均为6.0重量％。
实施例11：粉末洗涤剂组合物前体J 16.26kg、沸石400g、碳酸钠1.4kg、平衡剂1.6kg、PEO-PF 16g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
实施例12：粉末洗涤剂组合物前体J 16.26kg、沸石400g、碳酸钠3.0kg、PEO-PF 16g、荧光染料40g、酶混合物200g、香料80g
将实施例和比较例得到的粉末洗涤剂组合物的组成表示在表1、2中。此外，将得到的粉末洗涤剂组合物的物性(起泡性、漂洗性、平均粒径、溶解性)表示在表3中，实施例10～12和比较例10～12的洗涤能力表示在表4中。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12
  烷基苯磺酸钠   18.00   18.00   18.00   18.00   18.00   18.00   10.00   18.00   18.00   18.00   18.00   18.00
  醇乙氧基化物(C12EO6)   0.50
  烷基硫酸钠   8.00
  沸石   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   2.00   20.00   2.00   2.00   2.00
  三聚合磷酸钠   18.00   18.00   18.00   18.00
  吸油载体
  碳酸钠   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   5.00   12.00   20.00
  2号硅酸盐   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   2.00   2.00   2.00
  碳酸氢钠
  硫酸钠   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00   27.00   22.90   30.82   30.82   30.82
  丙烯酸/顺丁二烯二酸共聚物(摩尔比7/3，MW7万) 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
  羧甲基纤维素
  聚乙二醇   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
  ARON A-20P   0.08   3.00   3.00
  ARON A-50P   3.00
  PEO-PF   0.08   0.10   0.08   0.08   0.08
  PEO-8Z   0.08   3.00
  PEO-3Z   3.00
  烷醇酰胺
  消泡剂   0.04
  肥皂
  平衡剂   2.92   2.92   0.88   4.50   15.00   8.00
  荧光材料   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
  酶   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  香料   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40
  水分   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   6.00   6.00   6.00
  合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表2
  比较例1   比转例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8   比较例9   比较例1   比较例1   比较例1
 烷基苯磺酸钠   18.00   18.00   18.00   18.00   18.00   8.00   18.00   18.00   18.00   18.00   18.00
 醇乙氧基化物(C12EO6)   18.00   5.00
 烷基硫酸钠
 沸石   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   2.00   20.00   2.00   2.00   2.00
 三聚合磷酸钠   18.00   18.00   18.00   18.00
 吸油载体   11.00
 碳酸钠   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   20.00   1.00   3.00   5.00
 2号硅酸盐   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   1.00   1.00   1.00
 碳酸氢钠   1.00
 硫酸钠   25.00   25.00   21.00   25.00   25.00   25.00   35.00   27.00   22.90   46.82   46.82   46.82
 丙烯酸/顺丁二烯二酸聚合物(摩尔比7/3，MW7万) 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
 羧甲基纤维素   1.00
 聚乙二醇   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
 ARONA-20P   0.05   3.00   0.08
 ARONA-50P
 PEO-PF   0.08   0.10   0.08   0.08   0.08
 PEO-8Z
 PEO-3Z
 烷醇酰胺   3.00
 消泡剂   3.00   0.20
 肥皂   3.00
 平衡剂   3.00   2.95   2.92   0.72   4.00   2.00
 荧光材料   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
 酶   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
 香料   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40
 水分   5.90   5.90   3.40   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   6.00   6.00   6.00
 合计   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
表3
 比较例1  比较例2   比较例3  比较例4  比较例5  比较例6  比较例7   比较例8   比较例9   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7  实施例8   实施例9
  起泡性(cm)   5   5   0.5   1   2   6   1.0   2.0   2.5   6.8   7.8   6.5   5.3   5.7   5.5   5.3   5   5.5
  漂洗性(-)   2.5   3   2   6   5   1   4   6   5   5   6   6   5   6   5.5   6   6   4.5
  平均粒径(μm)   350   350   430   370   350   350   330   340   330   350   350   350   350   350   350   370   340   340
  溶解(-)   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎
表4
  比较例10   比较例11   比较例12   实施例10   实施例11   实施例12
  洗涤能力(％)   20   31   36   39   45   49
由表3的结果可知：实施例1～9得到的粉末洗涤剂组合物，都比比较例1～9的起泡性、漂洗性均优异，并且溶解性也优异。此外，由表4的结果可知：实施例10～12得到的粉末洗涤剂组合物，比比较例10～12的洗涤能力优异。
产业上的可利用性
本发明的洗涤剂组合物适用于洗涤衣物等。
因此，可知上述说明的本发明是用多种方法改变同种物质而得到的。发明者不认为这种变化是脱离本发明的目的和范围的，而且，本领域技术人员明白的变更均包含在以上权利要求的范围内。

Claims (9)

1.一种洗涤剂组合物，其特征在于，含有：10～40重量％的烷基苯磺酸盐、7～40重量％的碱剂、15重量％以下的非离子性表面活性剂和0.07～10重量％的泡沫调节剂，泡沫调节剂含有平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：还含有5重量％以下的粘土矿物。
3.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征在于：泡沫调节剂中平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物的含量为30重量％以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于：水溶性有机聚合物是聚丙烯酸盐。
5.如权利要求1～3中任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于：水溶性有机聚合物是聚环氧乙烷。
6.如权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征在于：非离子性表面活性剂为3重量％以下。
7.如权利要求1～3中任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于：水溶性有机聚合物是聚丙烯酰胺。
8.一种洗涤方法，使用含有权利要求1～7中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤液，洗涤被清洗物。
9.平均分子量超过100万的水溶性有机聚合物作为泡沫调节剂的用途。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101392380B1 (ko) * 2007-02-21 2014-05-07 주식회사 엘지생활건강 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제 입자 및그의 제조방법
GB201102750D0 (en) * 2011-02-16 2011-03-30 Dow Corning Foam control composition
JP6959710B2 (ja) * 2016-12-26 2021-11-05 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物
MX2020002202A (es) * 2017-09-04 2020-07-20 Dow Global Technologies Llc Formulacion de detergente en polvo para lavar ropa.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3887020T2 (de) * 1987-07-14 1994-06-09 Procter & Gamble Detergenszusammensetzungen.
JP3378399B2 (ja) * 1994-06-13 2003-02-17 花王株式会社 水洗トイレ用洗浄剤組成物
JPH09279200A (ja) * 1996-04-17 1997-10-28 Lion Corp 粒状ノニオン洗剤組成物及びその製造方法
JPH10158693A (ja) * 1996-11-27 1998-06-16 Kyoeisha Chem Co Ltd 動物性繊維製品の水系洗浄方法
JPH10306296A (ja) * 1997-05-02 1998-11-17 Lion Corp 粒状消泡剤組成物および粒状洗剤組成物
JPH11158490A (ja) * 1997-11-28 1999-06-15 Lion Corp 粒状消泡剤組成物および粒状洗剤組成物
JP3876945B2 (ja) * 1997-12-26 2007-02-07 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
GB2348435A (en) * 1999-04-01 2000-10-04 Procter & Gamble Softening compositions

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