CN1906531A - 具有可调节色调的聚合物片材和多层玻璃面板 - Google Patents

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Abstract

本发明属于具有可调节色调的聚合物片材和多层玻璃面板领域，和更具体地说，本发明属于聚合物片材和多层玻璃面板领域，所述聚合物片材和多层玻璃面板包括当置于电场下时引起透光性能变化的试剂。

Description

具有可调节色调的聚合物片材和多层玻璃面板
技术领域
本发明属于具有可调节色调的聚合物片材和多层玻璃面板领域，和更具体地说，本发明属于聚合物片材和多层玻璃面板领域，所述聚合物片材和多层玻璃面板包括当置于电场下时引起透光性能变化的试剂。
背景技术
长期希望开发具有可通过产品的最终用户调节光反射和透射性能的窗户和玻璃产品。例如，窗户的可调节色调将允许用户随意增加窗户内的光吸收、散射或反射，从而降低通过窗户透射的光量。这种产品可允许用户调节色调，以便例如适合私密需要或总的光需求。
然而，生产可调节色调窗户的常规尝试导致具有不那么理想特征的产品。例如，使用电致变色氧化还原体系或聚合物分散液晶和悬浮颗粒器件的窗户在施加电压之后可非常缓慢地从非着色状态转化成着色状态。这一滞后的时间通常是非所需的。此外，一些常规产品具有不可接受的高程度的雾度。另外，常规的可调节色调的产品可要求恒定地施加电压电位，以便维持着色状态，这既增加使用和成本的复杂性，又限制了该产品的应用范围。
因此，需要进一步改进的组合物与方法，以赋予聚合物片材和多层玻璃产品，和具体地含聚(乙烯醇缩丁醛)层和聚对苯二甲酸乙二酯层的层压玻璃面板可调节色调的能力，以便赋予最终的玻璃面板所需的可调节的透光性质。
发明内容
本发明属于具有可调节色调的聚合物片材和多层玻璃面板领域，和更具体地说，本发明属于聚合物片材和多层玻璃面板领域，所述聚合物片材和多层玻璃面板包括当置于电场下时引起透光性能变化的试剂。
本发明包括含下述的聚合物片材：聚合物层；和分布在整个所述聚合物层中的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述聚合物片材施加电场的响应中可透过所述聚合物片材的可见光量改变的试剂。
本发明包括含下述层的多层玻璃面板：含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量改变的试剂；与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层。
本发明包括下述层的多层玻璃面板：含导电聚合物片材的第一层；和含导电聚合物片材的第二层；其中所述第一层和所述第二层通过粘合剂粘结在一起，所述粘合剂包括分布在整个所述粘合剂内的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述粘合剂施加电场的响应中可透过所述玻璃面板的可见光量改变的试剂。
本发明包括通过开口减少光透射的方法，该方法包括：在所述开口内提供多层玻璃面板，其中所述多层玻璃面板包括含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量降低的试剂；与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层；和将电源连接到所述第二层和所述第三层上，由此贯穿所述第一层生成电场。
本发明包括通过开口可逆地减少光透射的方法，该方法包括：在所述开口内提供多层玻璃面板，其中所述多层玻璃面板包括含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量改变的试剂；与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层；和将电源连接到所述第二层和所述第三层上，由此贯穿所述第一层生成电场；和使施加到所述第二层和所述第三层上的所述电源的极性翻转，于是翻转所述电场。
本发明包括含下述层的多层玻璃面板：具有导电涂层的第一玻璃层；具有导电涂层的第二玻璃层；置于所述第一玻璃层和所述第二玻璃层之间的聚合物层；和分布在整个所述聚合物层中的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述聚合物层施加电场的响应中可透过所述聚合物层的可见光量改变的试剂。
本发明包括含下述层的多层玻璃面板：具有导电涂层的第一玻璃层；具有导电涂层的第二玻璃层；其中所述第一玻璃层和所述第二玻璃层通过粘合剂粘结在一起，所述粘合剂包括分布在整个所述粘合剂内的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述粘合剂施加电场的响应中可透过所述玻璃面板的可见光量改变的试剂。
附图说明
图1代表在施加电压到电极上之前，在两个电极之间布置的区域的截面示意图。
图2代表在两个电极之间施加电源之后图1中所示的示意图。
图3代表具有含本发明试剂的区域的聚合物层的截面示意图。
图4代表在两个导电聚合物层之间布置的图3所示的聚合物层的截面示意图。
图5代表聚合物层添加其内的本发明各实施方案的截面示意图。
图6代表其中在玻璃面板的两层玻璃之间布置聚合物材料的多层的本发明的实施方案。
图7代表使用粘合剂的本发明各实施方案的截面示意图。
图8代表对于三个实施例的分散液来说检测器电压的输出作为时间函数的图表。
图9a和9b是在氧化铟锡电极上沉积的氧化硅溶胶的扫描电子显微照片。
具体实施方式
本发明涉及当能改变材料的透光特征的各种试剂置于电场下时，这些试剂的用途。特别地，在本发明中，在多层玻璃面板、聚合物层和其它应用中使用具有电荷且当置于电场下时可在介质内移动的试剂，以生成可通过施加电压而着色的产物。在本发明的各实施方案中，可调色的产物通过翻转电场极性是可以可逆地调色的。在本发明范围内的产物包括多层、层压的玻璃面板、玻璃显示器面板、视力校正眼镜和太阳镜，希望不可逆调色的应用，和其中希望玻璃产品的色调可调节的其它应用。
通过使一层或更多层含特定试剂的材料层置于电场下，实现本发明玻璃产品的着色，从而引起该试剂光的吸收、反射或散射特征的改变。例如，在施加电场之前，本发明的试剂可布置在整个一层材料层当中，或者分布在该层内的确定区域内或者分布在整个材料层当中。在其中试剂的平均分离最大的这一状态下，例如观察到最大量的光通过该层。这一含量基本上可以是100％的光透射，或者特定应用所需的小于该数值的任何数值。例如，当该试剂处于最大平均分离时，希望可观察到的色调的一些应用总是可透射小于100％的光。施加电场到这一实施例的试剂上会引起该试剂吸收、散射或反射比就在施加电场之前的状态更多的光。可例如通过用聚合物分子(束缚(tethered)剂)粘结在一起的该试剂的平均分离状态的变化，或该试剂的电泳迁移，从而产生这一效果，其中正如在一些胶态试剂中所看到的一样，该试剂的聚集或平均分离距离的变化，或者正如采用各向异性颗粒所看到的一样，该试剂的排序导致该试剂可引起光透射的变化。
除了在具体的实施方案中特别地定义为不同的以外，在整个说明书中所使用的光的透射、光的反射、光的吸收或光的散射是指在可见光谱内的光。然而，本发明的各种实施方案包括影响可见光范围以外，特别地近红外范围的光透射的试剂，且这种实施方案在本发明的范围内。
在本发明的各种实施方案中，可通过翻转所施加电场的极性，这种翻转可引起本发明的试剂恢复其起始状态，从而翻转光透射的减少。在本发明的其它实施方案中，以单一的不可逆步骤发生光透射的减少。这些实施方案可用于其中不希望可逆变化的产品上。例如，若用于制备在偷盗发生之后变得无用的产品，则不可逆地从透明变化到不透明的玻璃产品可以是有用的。在其它实施方案中，着色仅仅部分可逆，它再次可用作防盗器件。
如上所述，本发明的试剂可置于确定的区域内，所述确定的区域本身位于一层、粘合剂或其它合适的介质内。或者，在没有使用确定的区域的情况下，该试剂可分散在整个层、粘合剂或其它合适的介质当中。
此处所使用的“区域”可以是特别地限制试剂自由移动到该区域以外的任何区域。在本发明的各种实施方案中，该区域是微胶囊或多相体系，其中不连续相包含在连续聚合物相内，不连续相含有该试剂的分散体。
图1代表通常在10处球形微胶囊区域的截面的示意图。正如图1所示，涂层12包围试剂16分布在其内的悬浮材料14。在本发明的各种实施方案中，涂层12是聚合物涂层。在本发明的各种实施方案中，悬浮材料14是介电材料。在本发明的各种实施方案中，悬浮材料14是流体。在其它实施方案中，悬浮材料14可以是凝胶或固体。
示出了在第一电极18和第二电极20之间布置微胶囊10。所示的电荷是标称的，且可通过变换电源极性而变换。在图1中，试剂16的分布代表试剂16的最大平均分离状态。正如在该实施例中所示的，没有生成电场，因此试剂16没有经历任何电泳诱导的移动。在这一状态下，观察到透过微胶囊10的最大光透射。
图2代表在通过施加电压到第一电极18和第二电极20上生成电场之后，图1所示的微胶囊10的示意图。在这一实施例中，荷正电的试剂16朝负的第二电极20迁移，且聚集在涂层12上。在这一聚集状态下，在分散状态中，从而引起可穿过微胶囊10的光量的净下降。正如以下更加详细地描述的，在其中该试剂具有通过聚合物分子连接或束缚的荷相反电荷的纳米颗粒的本发明的其它实施方案中，没有发生试剂16的任何迁移以影响透过微胶囊10的光透射的变化。
图3代表其中含有试剂22的区域分配在其内的聚合物层24的截面示意图。与其它附图一样，图3不代表区域22和聚合物层24之间的真实尺寸关系。在本发明的各种实施方案中，聚合物层24是透明的，但如上所述，其它实施方案要求利用不那么完美透明的层和区域，当它们处于最高光透射状态下时。正如以下更加详细地描述的，这些实施方案的聚合物层24可包括诸如增塑的聚(乙烯醇缩丁醛)之类的聚合物或在层压的玻璃产品中可用的类似材料。
正如图3所示，本发明包括含下述层的多层玻璃面板：含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量改变的试剂；与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层。
这一聚合物片材可用于其中希望可调色的、透明或部分透明的聚合物层的任何应用中。
在进一步的实施方案中，正如图4所示，除了含聚合物层24和区域22的第一层以外，含导电聚合物片材的第二层26与第一层接触地布置，同样含导电聚合物片材的第三层28与第二层26相对、与第一层接触地布置。如前所述，电荷名义上归于每一导电聚合物片材，所述导电聚合物片材当连接到电源上时充当电极。
根据图4所示的三层结构，显而易见的是，将第二层26和第三层28连接到电源，或者AC或者DC电源上将导致在第二层26和第三层28之间生成电场。一旦生成电场，则置于区域22内的试剂或者迁移或者具有不同的状态，且通过这三层的光透射将会改变。在本发明的各种实施方案中，聚合物层24、第二层26和第三层28可由透明材料组成，从而导致在施加电场之前透明的多层产品。
正如以下更加详细地讨论的，第二层26和第三层28可包括聚合物材料，例如聚对苯二甲酸乙二酯，其中所述聚合物材料被涂布或者处理，以便使得该层导电。在本发明的各种实施方案中，聚合物层24包括聚(乙烯醇缩丁醛)，且第二层26和第三层28同时包括用导电材料，例如金属涂层、氧化铟锡涂层或者氧化锑锡涂层处理的聚对苯二甲酸乙二酯。可视需要，在任何合适的应用中，使用图4所示的基本三层结构，且聚合物，例如聚(乙烯醇缩丁醛)的各种其它层，和玻璃可层压到所示的结构上，以便产生最终的玻璃产品。利用图4所示的三层结构的多层结构的实例包括在图5和6中所示的那些。在图5中，示出了聚(乙烯醇缩丁醛)类材料的第四层30和第五层分别与第二层26和第三层28接触地布置。在图6中，示出了玻璃34、36的两层分别与第四层30和第五层32接触地布置。图6代表多层玻璃面板的截面示意图，其中可通过施加电压到第二层26和第三层28上，从而使所述多层玻璃面板着色。在各种实施方案中，所有层可包括透明材料，所述透明材料可导致得到一直到施加电压之前仍透明的玻璃面板，在施加电压时，含聚合物层24和具有试剂22的区域的第一层变得不那么透明，从而导致多层玻璃面板着色。
图3-6所示的实施方案当然是例举，和可在没有脱离本发明的精神或者范围的情况下使用各种替代的材料和层。例如，可通过添加任选地在其内掺入一种或更多种添加剂，例如且不限于颜料、染料、阻燃剂、IR吸收剂和类似物的一层或更多层聚(乙烯醇缩丁醛)类材料层，从而实现图6所示的多层玻璃面板的许多排列变化(permutation)。此外，材料的任何变化或者任何改性或者本领域已知且与可调色组分相容的添加剂包括在本发明的实施方案内。
图7代表本发明的其它实施方案的截面示意图。在这一实施方案中，含导电聚合物片材的第一层40和含导电聚合物片材的第二层42通过粘合剂38粘结在一起，所述粘合剂38可以是以下将要详细地描述的许多组合物中的任何一种。粘合剂38可包括以上所述的含有试剂的区域，且也可具有分布在整个区域而不是离散区域内的试剂。第一层40和第二层42可包括以上对于层26和层28所述的任何材料，且充当与以上对于那些层给出的相同的功能。这一布局层//粘合剂//层可用以上给出的任何排列变化替代，所述排列变化包括图4所示的结构。
在图7所示的结构的各种实施方案中，第一层40和第二层42可在与粘合剂38接触的表面上用聚苯乙烯、氧化硅或其它颗粒类型的胶乳涂布，一旦施加电场，自由分布的试剂可在涂层上聚集。
在本发明的其它实施方案中，可在具有导电涂层的两层玻璃层之间掺入具有本发明试剂的此处所述的聚合物层或粘合剂中的任何一种，形成具有下述结构的三层结构：具有导电涂层的玻璃层//具有试剂的聚合物层或粘合剂//具有导电涂层的玻璃层。玻璃层可具有不同的厚度和不同的电学涂层。在这些实施方案中，不要求导电聚对苯二甲酸乙二酯层。可将这一涂层施加到每一玻璃层的任何一侧上，和在各种实施方案中，涂层置于面向粘合剂或聚合物层的表面上。导电涂层可以是任何合适的涂层，其中包括，但不限于，氧化铟锡、氧化锑锡、氧化铟锌或其它金属涂层。
在具体的实施方案中，本发明包括含下述层的多层玻璃面板：具有导电涂层的第一玻璃层；具有导电涂层的第二玻璃层；置于所述第一玻璃层和所述第二玻璃层之间的聚合物层；和分布在整个所述聚合物层中的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述聚合物层施加电场的响应中可透过所述聚合物层的可见光量改变的试剂。
在另一实施方案中，本发明包括含下述层的多层玻璃面板：具有导电涂层的第一玻璃层；具有导电涂层的第二玻璃层；其中通过粘合剂将所述第一玻璃层和所述第二玻璃层粘结在一起，所述粘合剂包括分布在整个所述粘合剂当中的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述粘合剂施加电场的响应中可透过所述玻璃面板的可见光量改变的试剂。
在本发明的其它实施方案中，聚合物层，例如聚(乙烯醇缩丁醛)或本发明的粘合剂可置于导电玻璃层和导电聚合物片材，例如聚对苯二甲酸乙二酯之间，以形成层压玻璃结构体的电场发生部分。使用该结构的一种布局是玻璃层//聚(乙烯醇缩丁醛)层//导电的聚对苯二甲酸乙二酯层//具有试剂的聚(乙烯醇缩丁醛)层//具有导电涂层的玻璃层。
除了以上所述的本发明的各种实施方案以外，本发明的可供替代的实施方案使用当在聚集状态下起到与以上所述的那些相反作用的试剂。也就是说，这些可供替代的试剂当分散时，使得透射的光少于比当它们处于聚集状态时的情况。可在本发明别处所述的本发明的任何实施方案中使用这些试剂。
现一般地描述本发明的例举实施方案，下文将详细地描述各组分。
电泳剂和其它试剂
本发明的试剂可包括与本发明的其它组分相容的本领域已知的任何材料，所述材料使得在施加电场之前可透射所需的光，且当置于电场下时，可引起光透射的变化(或者增加或者下降)。在本发明的各种实施方案中，选择试剂和试剂的浓度，使得在施加电场之前，当布置于本发明的层或粘合剂内时可得到下述光透射水平：至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、至少95％和至少99％。在本发明的各种实施方案中，一旦施加合适的电场，则当布置于本发明的层或粘合剂内时，选择试剂和试剂浓度，以便相对于在施加电场之前的光透射，实现下述光透射的总体下降：至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、至少95％和至少99％。测量此处所使用的光“透射”的百分数作为入射到含本发明试剂的层或粘合剂的一侧上并从该层或粘合剂的相对侧中射出的光量的分数乘以100。
在其中使用可供替代的试剂(在聚集和分散状态下对光透射的影响是相反的)的实施方案中，在施加电场之前没有被透射过的光量可以是至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、至少95％和至少99％，和在施加电场和可供替代的试剂聚集之后可被透射的总光量可以是至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、至少95％和至少99％。
尽管以上对于给定的实施方案产生着色时的用量给出了各种范围，但本领域的普通技术人员会意识到可改变本发明各种试剂的浓度以适合许多应用。
本发明的试剂包括，例如但不限于，绝缘颗粒，例如氧化钛(金红石或锐钛矿)、硫酸钡、氧化硅、硅酸镁、碳酸钙、半导体颗粒，例如氧化铟锡、氧化锑锡、炭黑、氧化锌、六硼化镧，和导电颗粒，例如金、银、铜、铂、钯和合金。
本发明的试剂可包括，例如但不限于，二氧化钛、氧化硅、氧化锌、粘土、硅酸镁、金、银、氧化铟锡、氧化锑锡和六硼化镧。
一般地，试剂可包括具有净电荷且当置于电场下时迁移的物质，和不具有净电荷或者净电荷不足且当置于电场下时不迁移的物质。
可与本发明一起使用具有净电荷且满足以上这一部分开始时给出的标准的任何试剂。在本发明的各种实施方案中，所使用的试剂是荷电的纳米颗粒。可与本发明一起使用的纳米颗粒的实例包括贵金属，例如金和银，绝缘金属氧化物，例如二氧化钛和氧化硅，半导体，例如氧化铟锡、氧化锑锡和六硼化镧，和本领域已知的其它荷电纳米颗粒。使用直径＜5nm的非常小的金或银的纳米颗粒尤其是有用的，因为它们在分散状态下不具有强烈的共振吸收带，因此具有高的光透射(参见，例如，Templeton，J.Phys.Chem.104：565(2000)，和Kreibig与Genzel，Sur.Sci.，156：681(1985))。然而，当在表面上聚集时，由于在约530nm波长处出现共振吸收带，因此可发生透射率的下降。在本发明的另一实施方案中，较大的金纳米颗粒(直径15nm)的膜阵列(array)的吸收峰的波长作为颗粒间距的函数是可变的。对于分散的不相互作用的纳米颗粒来说，在约530nm处出现吸收峰，其中对于紧密间距的颗粒(0.5nm分离)来说，吸收峰红移到690nm波长处。吸收峰的漂移导致颜色变化和可见光透射率的变化(参见，例如，Liz-Marzan和Mulvaney，J.Phys.Chem.B.107：7312-26(2003)；Mulvaney，Mater.Chem.，10：1265-1266(2000)；Kim，Mat.Res.Soc.Symp.Proc.676：Y6.1.1(2001))。此外，据报道，金纳米颗粒在置于电场下时，形成聚集体，且据报道那些聚集不是不可逆的(参见，例如，Giersig和Mulvaney，Langmuir9：3408-13(1993))。Uwe Kreibig和MichaelVollmer概述了许多不同的金属纳米颗粒在从分散状态进入到聚集状态时透射率的变化(Optical Properties of MetalClusters，Appendix 2(Springer，Berlin，1995))。
在本发明的各种实施方案中，纳米颗粒试剂的尺寸小于200纳米、175、150、125、100、75、50、25、20、15、10、9、8、7、6或5纳米。在各种实施方案中，试剂颗粒的直径小于100纳米、直径小于50纳米，和对于一些实施方案来说，直径小于5纳米。
在本发明的各种实施方案中，试剂选自金红石氧化钛、锐钛矿氧化钛、硫酸钡、氧化硅、硅酸镁、碳酸钙、氧化铟锡、氧化锑锡、炭黑、氧化锌、六硼化镧、金、银、铜、铂、钯和前述的合金。在各种实施方案中，试剂选自氧化钛、氧化硅、炭黑、金和银。
试剂可用聚合物或氧化硅涂布，以充当位阻稳定剂并控制聚集状态下的颗粒间距。在非水分散体中使用位阻稳定剂是胶体化学中公知的。
当从聚集状态漂移到分散状态时导致光增加的试剂毫无限制地包括，其直径为约5纳米的金和银纳米颗粒(参见，例如Liz-Marzan和Mulvaney，J.Phys.Chem.B.107：7319(2003)；和Kreibig与Genzel，Surface Science，156：694(1985))。这类试剂可大至约100纳米，或者取决于该试剂，是产生过大雾度的粒度，所述雾度取决于粒度和颗粒与颗粒在其内分散的介质之间的折射指数差这两方面。
可与本发明一起使用的其它荷电试剂包括各向异性试剂。这些试剂可迁移并形成聚集体，在所述聚集体内，颗粒或分子倾向于以引起比分散状态下的颗粒或分子引起的光散射、吸收或反射大的方式对着边界、对着迁移方向(例如，微胶囊涂层或相邻层的内壁)取向。可通过例如在悬浮材料内添加电荷控制剂，在这些分子上赋予形式(formal)的电荷。在其中不希望不可逆的聚集的实施方案中，这些颗粒可具有充足的位阻和静电稳定性。可使用的各向异性试剂毫无限制地包括聚碘化物晶体、胆甾醇型液晶、金或银颗粒，和氧化硅片晶。
若桥连剂或束缚剂拥有所需的特征，则也可使用它们。这些试剂不具有总电荷或足以产生迁移率的总电荷，但因为当置于电场下时它们经历构造(conformational)变化，因此可使用它们。构造变化导致较大量的光吸收、散射或反射。桥连剂毫无限制地包括聚噻吩(参见，例如，美国专利申请2003/0096113A1)。
在本发明的各种实施方案中，可在任何给定的应用中使用多于一种试剂，以实现所需的结果。
电荷控制剂和颗粒稳定剂
本领域公知的是，可使用电荷控制剂，以影响所使用的试剂的迁移率。这种试剂的实例包括在国际公布WO99/10767和美国专利6120839中给出的那些。
可使用电荷控制剂，以提供本发明以上所述的电泳剂良好的电泳迁移率。可使用稳定剂，以防止电泳剂聚集，以及防止电泳剂不可逆地沉积在胶囊壁上。
可由宽范围分子量(低分子量、低聚物或聚合物)的材料制造任何一种组分，且可以是纯的组分或者是混合物。特别地，可从液体调色剂领域中采用合适的电荷控制剂。施加改性和/或稳定颗粒表面电荷所使用的电荷控制剂，这是液体调色剂、电泳显示器、非水油漆分散体和机油添加剂通常已知的。对于所有这些来说，可添加荷电物种到非水介质中，以便增加电泳迁移率或增加静电稳定性。该材料同样可改进位阻稳定。假设了不同的荷电理论，其中包括选择性离子吸收、质子转移和接触起电。可使用任选的电荷导引剂(director)。
也可添加电荷助剂。这些材料增加电荷控制剂或电荷导引剂的有效性。电荷助剂可以是多羟基化合物或氨基醇化合物，其优选以至少2％重量的用量可溶于悬浮材料中。含有至少两个羟基的多羟基化合物的实例包括，但不限于，乙二醇、2，4，7，9-四甲基-癸炔-4，7-二醇、聚(丙二醇)、五甘醇、三丙二醇、三甘醇、甘油、季戊四醇、甘油-三-12羟基硬脂酸酯、亚丙基甘油单羟基硬脂酸酯和乙二醇单羟基硬脂酸酯。在同一分子内含有至少一个醇官能团和一个胺官能团的氨基醇化合物的实例包括，但不限于，三异丙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、邻氨基苯酚、5-氨基-1-戊醇和四(2-羟乙基)乙-二胺。电荷助剂优选以约1-约100mg/g颗粒物质，和更优选约50-约200mg/g的用量存在于悬浮材料内。
也可化学改性颗粒表面，以例如辅助分散，改进表面电荷，和改进分散体的稳定性。表面改性剂包括有机硅氧烷、有机基卤素硅烷和其它官能硅烷偶联剂(Dow Corning RTM.Z-6070、Z-6124和3添加剂，Midland，Mich.)；有机钛酸酯和锆酸酯(Tyzor.RTM.TOT，TBT，和TE系列，E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，Del)；疏水剂，例如长链(C12-C50)烷基和烷基苯磺酸、脂肪胺或二胺及其盐或季铵类衍生物；和可含有共价键合到颗粒表面上的两亲聚合物。
一般地，认为当存在于连续相内的一些部分与颗粒表面之间发生酸-碱反应导致荷电。因此，有用的材料是能参与这种反应或者本领域已知的任何其它荷电反应的那些材料。
可用的不同组非限制性电荷控制剂包括有机硫酸盐或磺酸盐、金属皂、嵌段共聚物或梳形共聚物、有机酰胺、有机两性离子和有机磷酸盐和膦酸盐。有用的有机硫酸盐和磺酸盐包括，但不限于，双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钙、石油磺酸钙、中性或碱性二壬基萘磺酸钡、中性或碱性二壬基萘磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠盐和月桂基硫酸铵。有用的金属皂包括，但不限于，碱性或中性石油磺酸钡(barium petronate)、石油磺酸钙、环烷酸的Co-、Ca-、Cu-、Mn-、Ni-、Zn-和Fe-盐，硬脂酸的Ba-、Al-、Zn-、Cu-、Pb-和Fe-盐，二价和三价金属羧酸盐，例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁和环烷酸锌、庚酸Mn-和Zn-，以及辛酸Ba-、Al-、Co-、Mn-和Zn-。有用的嵌段共聚物或梳形共聚物包括，但不限于，下述AB二嵌段共聚物：(A)用甲基对甲苯磺酸季化的2-(N，N)-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯和(B)聚2-乙基己基甲基丙烯酸酯，和具有在聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸)的油溶性固定基团上侧挂的聚(12-羟基硬脂酸)的油溶性尾部且分子量为约1800的梳形接枝共聚物。有用的有机酰胺包括，但不限于，聚异丁烯琥珀酰亚胺，例如OLOA 1200，和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物。有用的有机两性离子包括，但不限于卵磷脂。有用的有机磷酸盐和膦酸盐包括，但不限于，具有饱和和不饱和酸取代基的磷酸化单-和二甘油酯的钠盐。
可添加颗粒分散稳定剂，以防止颗粒絮凝或者附着在胶囊壁上。对于在电泳显示器中用作悬浮流体的典型的高电阻液体来说，可使用非水表面活性剂。这些包括，但不限于，二元醇醚、乙炔类二元醇、烷醇酰胺、山梨醇衍生物、烷基胺、季胺、咪唑啉、二烷基氧化物和磺基琥珀酸酯。
悬浮材料
本发明中的悬浮材料(图1中的标记14)可以是与本发明的试剂和微胶囊涂层相容的本领域已知的任何材料，且可以是例如介电液体。其中试剂的迁移对于着色来说不重要的实施方案可包括不是流体的悬浮材料。
在各种实施方案中，悬浮材料可以是高电阻率、低介电常数的流体。它可以是卤代烃，例如四氯乙烯或低分子量的聚合物，例如聚(一氯三氟乙烯)或全氟化聚醚。悬浮流体可以是烃或无环单羧酸酯，例如三甘醇双(2-乙基己酸酯)，或者三甘醇双(2-乙基己酸酯)与三甘醇(2-乙基己酸酯)的混合物。
在各种实施方案中，悬浮材料可以是低分子量聚(一氯三氟乙烯)、全氟化聚醚、脂族烃、三甘醇双(2-乙基己酸酯)，或者三甘醇(2-乙基己酸酯)与三甘醇双(2-乙基己酸酯)的混合物。
对于悬浮材料是流体的实施方案来说，可基于诸如密度、折射指数和溶解度之类的性能来选择悬浮流体。优选的悬浮流体具有低的介电常数(例如，约2)、高的体积电阻率(例如，约10 15ohm-cm)、低粘度(例如，小于5cst)、低的毒性和环境影响、低的水溶性(例如，小于10ppm)、高的比重(例如，大于1.5)、高沸点(例如，大于90℃)和低的折射指数(例如，小于1.2)。
悬浮流体的选择可基于对化学惰性的关心、与所使用的试剂相匹配的密度，或者与该试剂和微胶囊涂层二者的化学相容性。流体的粘度通常应当低，以促进试剂移动。悬浮流体的折射指数也可基本上与该试剂相匹配。若它们各自的折射指数之差介于0至0.3，则此处所使用的悬浮流体的折射指数基本上与试剂的折射指数相匹配。在各种实施方案中，这一差值介于0.05至0.2。
有机溶剂，例如卤代有机溶剂、饱和直链或支链烃、硅油和低分子量含卤素的聚合物是一些有用的悬浮流体。悬浮流体可包括单一的流体。然而，该流体可以是大于一种流体的共混物，以便微调其化学和物理性能。此外，流体可含有表面改性剂，以改性电泳剂或微胶囊涂层的表面能或电荷。在微胶囊化工艺中使用的反应物或溶剂(例如，油溶性单体)也可包含在悬浮流体内。电荷控制剂也可加入到悬浮流体内。
有用的有机溶剂包括，但不限于，环氧化物，例如癸烷环氧化物和十二烷环氧化物；乙烯基醚，例如环己基乙烯基醚和DecaveTM。(International Flavors & Fragrances，Inc.，New York，N.Y.)；和芳烃，例如甲苯和萘。有用的卤代有机溶剂包括，但不限于，四氟二溴乙烯、四氯乙烯、三氟一氯乙烯、1，2，4-三氯苯和四氯化碳。
有用的烃包括，但不限于，十二烷、十四烷，在IsoparTM系列中的脂族烃(Exxon，Houston，Tex.)、NorparTM(正烷属烃液体系列)、Shell-SoloTM(Shell，Houston，Tex)和Sol-TrolTM(Shell)、石脑油和其它石油溶剂。
有用的硅油的实例包括，但不限于，八甲基环硅氧烷和较高分子量的环状硅氧烷，聚(甲基)苯基硅氧烷、六甲基二硅氧烷和聚二甲基硅氧烷。
有用的低分子量含卤素的聚合物包括，但不限于，聚(一氯三氟乙烯)聚合物(Halogenated hydrocarbon Inc.，River Edge，N.J.)、GaldeneTM(获自Ausimont，Morristown，N.J.的全氟化醚)或获自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，Del.)的KrytoxTM。在一个实施方案中，悬浮流体是聚(一氯三氟乙烯)聚合物。在各种实施方案中，这一聚合物的聚合度为2-10。上述材料中的许多可以以宽范围的粘度、密度和沸点获得。
希望能使流体在形成胶囊之前，形成为小液滴。形成小液滴的方法包括直流射流、膜、喷嘴、或孔隙，以及剪切基乳化方案，这是本领域公知的。可通过电或声音场辅助形成小液滴。在乳液类型胶囊化的情况下，可使用表面活性剂和聚合物辅助稳定和乳化液滴。在本发明显示器中使用的表面活性剂是十二烷基硫酸钠。
微胶囊涂层和形成技术
可通过本领域已知的任何方法形成本发明的微胶囊，且可包括适合于应用的任何涂层(图1中的标记12)(参见，例如美国专利6120588和6045955；WO00/20921；WO99/10767；和Comiskey等人的Nature394：253-55(1998))。在本发明的各种实施方案中，微胶囊涂层是含选自聚(乙烯醇缩丁醛)、明胶、聚乙烯醇、纤维素衍生物、金合欢(aciacia)、鹿角菜胶、羟化苯乙烯酐共聚物、甲基乙烯基醚共马来酸酐、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、具有醛的聚羟基酰胺、三聚氰胺甲醛、脲甲醛、三聚氰胺缩合物的水溶性低聚物、脲的水溶性低聚物、甲醛的水溶性低聚物，和乙烯基单体，例如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、二酰氯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸叔丁酯之一的聚合物涂层(参见，例如PCT/US98/17734)。
可以以许多不同的方式实现用一种或更多种分散试剂胶囊化悬浮材料，具体地说悬浮液体。在Microencapsulation，Processes andApplications(I.E.Vandegaer，ed.)，Plenum Press，NewYork，N.Y.(1974)，和Gutcho，Microcapsules andMicroencapsulation Techniques，Nuyes Data Corp.，ParkRidge，N.J.(1976)中均详述了微胶囊化的许多合适的工序。该方法分成数种通用的种类：界面聚合、就地聚合、物理方法，例如挤出、使用双螺杆挤出机和其它相分离方法的配混，液体内固化，和简单/复杂的凝聚，所有这些可应用于本发明上。
许多材料与方法可用于配制在本发明的可调节色调的面板中可用的聚合物片材上。简单的凝聚方法可用的材料包括，但不限于，明胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素。复杂凝聚方法可用的材料包括，但不限于，明胶、金合欢、鹿角菜胶、羧甲基纤维素、水解的苯乙烯酐共聚物、琼脂、藻酸盐、酪蛋白、白蛋白、甲基乙烯基醚共马来酸酐，和纤维素邻苯二甲酸酯。用于相分离方法可用的材料包括，但不限于，聚苯乙烯、PMMA、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、乙基纤维素、聚乙烯基吡啶和聚丙烯腈。就地聚合方法可用的材料包括，但不限于，具有醛、三聚氰胺、或脲和甲醛的聚羟基酰胺；三聚氰胺、或脲和甲醛的缩合物的水溶性低聚物；和乙烯基单体，例如苯乙烯、MMA和丙烯腈。最后，界面聚合方法可用的材料包括，但不限于二酰氯，例如癸二酰基、己二酰基和二-或多-胺或醇，和异氰酸酯。可用的乳液聚合材料可包括，但不限于，苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯。
在本发明的上下文中，本领域的技术人员会选择胶囊化工序和基于所需微胶囊性能的涂层材料。这些性能包括微胶囊半径的分布；胶囊壁的电、机械、扩散和光学性能；以及与悬浮材料的化学相容性。
微胶囊涂层通常具有高的电阻率(参见，例如美国专利4605284)。涂层的机械强度还应当大(但若最终的微胶囊粉末将分散在用于涂层的可固化的聚合物粘合剂内的话，则机械强度不那么关键)。
在一些应用中，微胶囊涂层可以是多孔的，和这些可在后加工步骤(即，第二次胶囊化)中末道涂布(overcoat)。此外，若微胶囊将分散在可固化的粘合剂内，则粘合剂可起到闭合孔隙的作用。在各种实施方案中，微胶囊涂层可任选地为透明。然而，可选择涂层材料，以便与微胶囊将在其内分散的聚合物层中的悬浮材料或粘合剂的折射指数相匹配。对于一些应用(例如，插入两个固定电极之间)来说，单分散的微胶囊半径是所需的。
在美国专利4087376中列出了可与本发明一起使用的胶囊化技术。该工序包括在荷负电的、羧基取代的直链烃聚电解质材料存在下，在油/水乳液的含水相内，脲与甲醛之间的聚合。所得微胶囊涂层是脲/甲醛共聚物。微胶囊是透明的、机械强度大，且具有良好的电阻率性能。
就地聚合的相关技术使用通过在含水环境内分散悬浮材料和试剂而形成的油/水乳液。单体聚合，形成对内相的亲合力大于含水相的聚合物，于是围绕乳化的油滴缩合。在一个就地聚合方法中，在聚(丙烯酸)存在下，脲和甲醛缩合(参见，例如美国专利4001140)。在美国专利4273672中所述的另一有用的方法中，在细微油滴周围沉积以水溶液为基础的任何各种交联剂。这种交联剂包括醛，特别是甲醛，乙二醛或戊二醛；矾类；锆盐；和多异氰酸酯。
凝聚方法也利用油/水乳液。一种或更多种胶体凝聚(即，聚集)出含水相，并通过控制温度、pH和/或相对浓度，以油滴周围的壳形式沉积，从而生成微胶囊。适合于凝聚的材料包括明胶和阿拉伯胶。参见，例如美国专利2800457
界面聚合方法利用在电泳组合物内存在油溶性单体，它也是以在含水相内的乳液形式存在。在微细的疏水液滴内的单体与引入到含水相内的单体反应，从而在液滴和周围的含水介质之间界面聚合，并在液滴周围形成壳。
也可使用本领域已知的其它技术与材料。
粘合剂
对于利用图7所示结构的实施方案来说，粘合剂38可包括任何合适的材料。在各种实施方案中，粘合剂用作支持，并直接保护微胶囊或试剂，以及将电极层粘结到微胶囊分散体上的非导电的粘合剂介质。可以以许多形式和化学类型获得粘合剂。在这些当中尤其是水溶性聚合物、水基聚合物、油溶性聚合物、热固性和热塑性聚合物，和辐射固化的聚合物。
在水溶性聚合物当中尤其是各种多糖、聚乙烯醇、N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮，各种Carbowax.RTM.物种(UnionCarbide，Danbury，Conn.)和聚丙烯酸-2-羟乙酯。
水分散或水基体系通常是胶乳组合物，其中以NeoreTM和NeocrylTM树脂(Zeneca Resins，Wilmington，Mass.)、AcrysolTM(Rohmand Haas，Philadelphia，Pa.)、BayhydrolTM(Bayer，Pittsburgh，Pa.)和Cytec Industries(West Paterson，N.J.)HP系为典型代表。这些通常是聚氨酯胶乳，所述聚氨酯胶乳偶尔地配混一种或更多种丙烯酸、聚酯、聚碳酸酯或硅氧烷，这些组分各自赋予最终固化的树脂由玻璃化转变温度、“发粘”程度、柔软度、清晰度、挠性、水的渗透性和耐溶剂性、伸长模量和拉伸强度、热塑性流动和固体含量确定的特定的一组性能。一些水基体系可与反应性单体混合，并催化形成更加复杂的树脂。一些可通过使用交联剂，例如与羧基反应的氮丙啶进一步交联。
水基树脂和含水微胶囊的实例如下所述：
在低速下离心一定体积的微胶囊，以分离过量的水。在给定的离心工艺，例如在60倍重力下10分钟之后，在离心管的底部处发现微胶囊，同时部分水(water portion)在顶部。仔细(通过滗析或吸移)除去部分水。测量剩余微胶囊的质量，并添加适量的粘合剂树脂，以便树脂的质量介于微胶囊质量的1/8至1/10。轻轻地在振荡混合器上混合这一混合物约1/2小时。在约1/2小时之后，该混合物备用于在合适基底，例如聚对苯二甲酸乙二酯膜上涂布。当然，可以与本发明的微胶囊任何合适地结合的方式使用任何以上提及的粘合剂。
可使用的粘合剂的另一实例是环氧化物。这些二元体系可在粘度上很大地变化，且这一对物质的反应性决定混合物的“储存期限”。若储存期限足够长到允许涂布操作，则可在树脂固化和硬化之前，在涂布工艺中，以有序的排布涂布微胶囊。
在高温下熔融热塑性聚合物(它常常是聚酯)。这类产物的典型施加方法是热熔胶(glue)。可在这种介质内涂布耐热微胶囊的分散体。在冷却过程中开始固化工艺，和最终的硬度、清晰度和挠性受到聚合物的支化与分子量影响。
通常在溶剂基体系当中发现辐射固化树脂。微胶囊可分散在这种介质内并涂布，然后可通过及时暴露于或者长或者短波长的阈值含量的紫外辐射下，从而固化该树脂。正如在固化聚合物树脂的所有情况中一样，最终的性能由单体、低聚物和交联剂的支化与分子量决定。
可获得许多“水可降低(water-reducible)”的单体和低聚物。在这些情况下使用水以降低粘度(从起始的数千-几十万厘泊)。水基微胶囊，例如由蛋白质或多糖材料制造的那些，例如可分散在这种介质内并涂布。在这种体系内通常通过紫外辐射固化。
在各种实施方案中，粘合剂选自水溶性聚合物、水基聚合物、油溶性聚合物、热固性聚合物、热塑性聚合物和辐射固化的聚合物。
聚合物层
这一部分将描述图3所示的聚合物层24，在安全玻璃应用中，它通常用作里层。聚合物层可包括任何合适的聚合物，和在优选的实施方案中，正如以上所例举的，聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)。在此处给出的本发明任何一个实施方案中，包括聚(乙烯醇缩丁醛)作为聚合物层中的聚合物组分，包括其中聚合物组分由聚(乙烯醇缩丁醛)组成或者基本上由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的另一实施方案。在这些实施方案中，可与具有由聚(乙烯醇缩丁醛)组成或者基本上由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的聚合物的聚合物层一起使用此处所公开的添加剂的任何变化。
此处所使用的“树脂”是指由酸催化和随后中和聚合物前体得到的混合物中提取的聚合物(例如聚(乙烯醇缩丁醛))组分。树脂除了具有聚合物，例如聚(乙烯醇缩丁醛)以外，通常还具有其它组分，例如乙酸酯、盐和醇。此处所使用的“熔体”是指具有增塑剂和任选地其它添加剂的树脂混合物。
在一个实施方案中，聚合物层包括基于部分缩醛化的聚(乙烯醇)的聚合物。在另一实施方案中，聚合物层包括选自下述的聚合物：聚(乙烯醇缩丁醛)、聚氨酯、聚氯乙烯、聚(乙烯乙酸乙烯酯)、其结合和类似物。在一个实施方案中，聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)。在其它实施方案中，聚合物层包括增塑的聚(乙烯醇缩丁醛)。在进一步的实施方案中，聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)和一种或多种其它聚合物。也可使用具有合适的玻璃化转变温度的其它聚合物。在相对于聚(乙烯醇缩丁醛)具体地给出优选范围、数值和/或方法(例如，但不限于，增塑剂、组分百分数、厚度和特性提高添加剂)的此处任何部分中，视需要这些范围也可应用于作为在聚合物层中的组分可用的此处公开的其它聚合物和聚合物共混物上。
对于含聚(乙烯醇缩丁醛)的实施方案来说，可通过已知的缩醛化方法，生产聚(乙烯醇缩丁醛)，该方法包括在酸催化剂存在下，使聚(乙烯醇)与丁醛反应，接着中和催化剂、分离、稳定并干燥该树脂。
在各种实施方案中，含聚(乙烯醇缩丁醛)的聚合物层包括10-35％重量(wt％)以PVOH形式计算的羟基，13-30wt％以PVOH形式计算的羟基，或者15-22wt％以PVOH形式计算的羟基。聚合物层也可包括小于15wt％残留酯基，13wt％、11wt％、9wt％、7wt％、5wt％或小于3wt％以聚乙酸乙烯酯形式计算的残留酯基，和余量为缩醛，优选丁醛缩醛，但任选地包括微量的其它缩醛基，例如2-乙基己醛基(参见，例如美国专利5137954)。
在各种实施方案中，聚合物层包括分子量大于30000、40000、50000、55000、60000、65000、70000、120000、250000或350000g/mol(或道尔顿)的聚(乙烯醇缩丁醛)。在缩醛化步骤过程中，也可添加少量二醛或三醛，以增加分子量到大于350道尔顿(参见，例如，美国专利4874814、4814529和4654179)。此处所使用的术语“分子量”是指重均分子量。可使用任何合适的方法生产本发明的聚合物层。制造聚(乙烯醇缩丁醛)的合适方法的细节是本领域技术人员公知的(参见，例如，美国专利2282057和2282026)。在一个实施方案中，可使用在B.E.Wade(2003)的Encyclopedia of Polymer Science & Technology，第3版，第8卷，第381-399页中的Vinyl Acetal Polymers(乙烯基缩醛聚合物)中所述的溶剂方法。在另一实施方案中，可使用此处所述的含水方法。聚(乙烯醇缩丁醛)可以以多种形式例如以ButvarTM树脂形式商购于Solutina Inc.，St.Louis，Missouri。
在本发明聚合物层的各种实施方案中，聚合物层可包括20-60、25-60、20-80或10-70份增塑剂/100份树脂(phr)。当然，可使用对于特定应用来说合适的其它用量。在一些实施方案中，增塑剂具有小于20，小于15，小于12或者小于10个碳原子的烃片断。
可调节增塑剂的用量，以影响聚(乙烯醇缩丁醛)层的玻璃化转变温度(Tg)。一般地，添加较高含量的增塑剂会降低Tg。本发明中聚(乙烯醇缩丁醛)聚合物层的Tg可以小于或等于40℃，小于或等于35℃，小于或等于30℃，小于或等于25℃，小于或等于20℃，和小于或等于15℃。
可将任何合适的增塑剂加入到本发明的聚合物树脂中，以便形成聚合物层。在本发明的聚合物层中使用的增塑剂可包括多元酸或多元醇的酯。合适的增塑剂包括例如三甘醇二(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸庚酯和壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯，聚合物增塑剂，例如油改性的脂肪醇酸树脂(sebacic alkyds)，和例如在美国专利No.3841890中公开的磷酸酯和己二酸酯的混合物，例如在美国专利No.4144217中公开的己二酸酯，前述的混合物和结合物。可使用的其它增塑剂是正如在美国专利No.5013779中公开的由C4-C9烷基醇和环C4-C10醇制造的混合己二酸酯，和C6-C8己二酸酯，例如己二酸己酯。
粘合控制剂也可包括在本发明的聚合物层内，以赋予所需的粘合性。例如，可使用在美国专利5728472中公开的任何ACA。另外，可通过改变在酸中和中使用的缔合氢氧化物的用量来调节残留的乙酸钠和/或乙酸钾。在各种实施方案中，本发明的聚合物层除了包括乙酸钠以外，还包括双(2-乙基丁酸)镁(化学文摘号79992-76-0)。可包括有效量的镁盐，以控制聚合物层对玻璃的粘合。
可将添加剂掺入到聚合物层内，以提高在最终产品内其性能。这种添加剂包括，但不限于，增塑剂、染料、颜料、稳定剂(例如，紫外稳定剂)、抗氧化剂、阻燃剂、IR吸收剂、前述添加剂的结合，和类似物，这些是本领域已知的。
可将选择性吸收在可见光或者近红外光谱内的光的试剂加到任何合适的聚合物层中。可使用的试剂包括染料、颜料、氧化铟锡、氧化锑锡或六硼化镧。
可根据本领域的普通技术人员已知的方法热加工聚(乙烯醇缩丁醛)和增塑剂添加剂并构造成片材形式。形成聚(乙烯醇缩丁醛)层的一种例举的方法包括通过强制熔体经过挤片模头(例如，开口在一个方向上比在垂直方向上显著较大的模头)，挤塑含树脂、增塑剂和添加剂的熔融的聚(乙烯醇缩丁醛)(下文“熔体”)。形成聚(乙烯醇缩丁醛)层的另一例举的方法包括在辊上铸塑来自模头的熔体，固结该树脂，随后以片材形式取下固结的树脂。在任何一个实施方案中，可通过调节模口的表面，或者通过在辊表面处提供纹理(texture)，从而控制在该层的任何一侧或者两侧上的表面纹理。控制层的纹理的其它技术包括改变材料的参数(例如，树脂和/或增塑剂的含水量，熔体温度，聚(乙烯醇缩丁醛)的分子量分布或者前述参数的结合)。此外，可构造该层包括确定临时表面不规则度的间隔的突出部分，以促进层压工艺过程中该层的脱气，之后层压工艺的升高的温度与压力引起突出部分熔融到该层内，从而导致光滑的面层(finish)。在各种实施方案中，聚合物层的厚度可以是0.1-2.5mm，0.2-2.0mm，0.25-1.75mm，和0.3-1.5mm。
以上所述的聚合物层的参数同样可应用于图5所示的第四层30和第五层32上，以及应用于本发明的多层结构中的任何层(它是聚(乙烯醇缩丁醛)类型的层)上。
可通过将微胶囊混合到增塑剂内，然后在形成层产品之前，与树脂熔体共混，从而将本发明的微胶囊容易地添加到聚合物层上。同样，可通过添加本发明的试剂到增塑剂中，然后在形成层之前，与树脂熔体共混，从而将本发明的试剂分散在不具有微胶囊的聚合物层内。该试剂也可分散在与聚合物相不相容的介质内。在此情况下，当分散体与聚合物相结合时，它将分离成在整个聚合物相中均匀地分布的离散的球形区域。这形成壁为聚合物相本身的微胶囊(参见，例如Meijer和Janssen，Mixing and Compounding of polymers(聚合物的混合与配混)，Hanser Publishers，Munich and New York(1994)中的“Mixingof Immiscible Liquids(不混溶液体的混合)”)。
以下段落描述改进和/或测量聚合物层特征可使用的各种技术。
可通过测量雾度值，来测定聚合物层，和尤其聚(乙烯醇缩丁醛)层的清晰度，所述雾度值是没有透过该层的光的定量表示。可根据下述技术测量雾度百分数。根据(1977年重新批准的)ASTM D1003-61的工序A，使用Illuminant C，在2度的观察角下，使用测量雾度值的装置，Hazemeter，Model D25(其获自Hunter Associates(Reston，VA))。在本发明的各种实施方案中，雾度百分数小于5％，小于3％和小于1％。
可使用UV-Vis-NIR分光光度计，例如由Perkin Elmer Corp.制造的Lambda 900，根据在国际标准ISO 9050：1990中所述的方法定量化可见光透光率。
可根据下述技术测量pummel粘合，其中此处“pummel”是指定量化聚合物层对玻璃的粘合，使用下述技术测定pummel。采用标准热压层压条件制备两块玻璃层压样品。冷却层压体到约-17℃(0)，并用锤子手工打击，使玻璃破碎。然后除去没有粘合到聚(乙烯醇缩丁醛)层上的所有碎玻璃，与一组标准物相比，肉眼比较粘合到聚(乙烯醇缩丁醛)层上的残留玻璃数量。标准物相当于保持粘合到聚(乙烯醇缩丁醛)层上的玻璃的变化程度的尺度。特别地，在pummel标准为0时，没有残留的玻璃粘合到聚(乙烯醇缩丁醛)层上。在pummel标准为10时，100％的玻璃保持粘合到聚(乙烯醇缩丁醛)层上。本发明的聚(乙烯醇缩丁醛)层可具有例如介于3至10的pummel值。
导电聚合物片材
参考图4，第二层26和第三层28，以及图7所示的含第一层40和第二层42的这类任何额外层，可包括与其它层相容且导电材料可置于其上或其内的任何合适的材料。在各种实施方案中，该层包括聚对苯二甲酸乙二酯，由其组成，或者基本上由其组成。在各种实施方案中，该层包括聚萘二甲酸乙二酯，由其组成，或者基本上由其组成。
聚对苯二甲酸乙二酯的制造和所得特征是本领域公知的，和可例如以由3M(St.Paul，MN)或CPFilms(Martinsville，VA)生产的膜产品形式购买。聚对苯二甲酸乙二酯层可任选地包括铜格栅、NIR吸收层，或本领域已知的任何其它材料或试剂，且印刷、分散在聚对苯二甲酸乙二酯或等价材料上，或者要么与聚对苯二甲酸乙二酯或等价材料结合使用。
在本发明的各种实施方案中，使用已知技术，使导电材料沉积在聚乙烯层(聚合物片材)上。在此处所述的本发明任何一个实施方案中，导电涂层可施加到聚合物层或粘合剂上或者远离它施加。在其中不使用微胶囊和试剂分布在整个聚合物层或者粘合剂当中的实施方案中，导电涂层通常在与含该试剂的聚合物层或粘合剂不接触的聚合物片材的一侧上。
在各种实施方案中，导电涂层选自氧化铟锡、氧化锑锡、氧化铟锌和导电聚合物，例如聚苯胺。同样可使用其它金属涂层。
可以本领域已知的任何方式形成与导电聚合物片材的电连接，以便便于生成电场。
功能
以上详细地描述了本发明的各种实施方案，现在描述本发明的多层结构的功能。
通常采用分散(最大平均分离)状态下布置的试剂生产各种结构体，这将导致透过该层的最大光透射。一旦施加电压到两个导电聚合物片材上，则在聚合物层或粘合剂上生成电场。
在大多数情况下，这一电场导致试剂电泳迁移到或者悬浮流体的边缘上(在其中使用微胶囊的实施方案中)，或者在其中布置该试剂的聚合物层或粘合剂的边缘上。取决于所使用的试剂和其它材料，该试剂将聚集，且在除去电源并因此电场消失之后，聚集的试剂通常保持聚集状态。在本发明的各种实施方案中，试剂的聚集是稳定的状态。在其它实施方案中，聚集是不稳定的，和将缓慢恢复到分散状态。本领域的普通技术人员要理解，选择试剂、涂层材料、悬浮流体、粘合剂和聚合物层全部可影响聚集状态的稳定性。
再者，取决于所选的确切材料，聚集状态可以是可逆、部分可逆或者不可逆的。在本发明的各种实施方案中，可通过简单地交替变化相反极性的电场，本发明的试剂无限可逆地变为聚集和分散。在起始的迁移和聚集之后，电场极性的翻转将引起该试剂迁移离开聚集状态。通过限制电场的持续时间，可在使试剂到达微胶囊、层或粘合剂的相对侧之前，使该试剂终止迁移，从而便于恢复到非聚集状态。此外，通过改变每一电场的持续时间，和因此改变试剂颗粒的平均分离，可获得在最大和最小之间可变程度的光透射。最后，在可逆体系内的这两个状态可以是稳定的(即，不要求电场维持该状态)，从而导致双稳定体系。
本发明的方法包括通过开口可逆地减少光透射的方法，该方法包括：在所述开口内提供多层玻璃面板，其中所述多层玻璃面板包括含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量改变的试剂；与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层；和将电源连接到所述第二层和所述第三层上，由此贯穿所述第一层生成电场；和使施加到所述第二层和所述第三层上的所述电源的极性翻转，于是翻转所述电场。
本发明的方法还包括通过开口减少光透射的方法，该方法包括：在所述开口内提供多层玻璃面板，其中所述多层玻璃面板包括含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量降低的试剂；与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层；和将电源连接到所述第二层和所述第三层上，由此贯穿所述第一层生成电场。
在本发明的各种实施方案中，在从分散到更加高度聚集状态之间变迁中，光学状态的变化可以是：高可见光透射率的清晰状态到扩散地散射的高可见光透射率的状态，高可见光透射率的状态到低可见光透射率(高度吸收)的状态，低可见光透射率的吸收状态到高可见光透射率的状态或者基于有序的胶态晶体聚集状态的波长选择性反射状态(Liz-Marzan和Mulvaney，J.Phys.Chem.B，107：7321-7324(2003))。
在本发明的其它实施方案中，视需要，可在其中通过施加电场，以与该层的平面一致地向侧面牵引高度吸收的纳米颗粒(例如，金、银、炭黑、氧化铟锡或六硼化镧)的结构中，使用以上给出的任何试剂。在这一实施方案中，分散的高度吸收的颗粒基本上覆盖该片材或者掺入该片材的层压玻璃窗(glazing)的全部区域。施加电场引起吸收颗粒向侧面迁移，于是引起片材或玻璃窗的大多数区域变得透明(参见，例如WO99/10767)。
此外，本发明包括层压的安全玻璃面板，其包括此处公开的任何一个多层结构。聚合物层可以置于典型地含二氧化硅的两层玻璃层之间。进一步包括层压的安全玻璃，其包括玻璃片和此处所述的任何多层聚合物层结构。
本发明还包括含本发明的玻璃面板的防风罩、窗户、显示器面板、太阳镜、保险器件和其它成品玻璃产品。
实施例1
制造由使用橡胶隔板隔开0.2cm的两片透明的导电聚对苯二甲酸乙二酯片组成的电泳试验池。通过两片玻璃支持导电的PET电极。将电极连接到直流电源上。分散在乙二醇内的荷负电的氧化硅纳米颗粒样品置于电极之间，并施加电压。使用标记为DP5820、DP5480和DP5540的三种分散体(获自Nyacol Nanotechnologies(Ashland MA))。图8示出了在乙二醇内三种不同尺寸的氧化硅颗粒的结果，该图是透光率作为时间函数所作的图表。正如图8所示，当横跨电极施加10V(这将在电极之间产生50V/cm的电场)时，存在明显的电泳迁移和氧化硅沉积在正电极上，从而导致透光率下降。转换电压极性引起氧化硅纳米颗粒再分散，这通过光透射增加来证明，且在相反电极上沉积，这通过透光率下降来证明。
图9a和9b是标称粒度为约20nm、在ITO电极上沉积的来自DP5820的氧化硅颗粒，和对应于低光透射状态的一些大的聚集体的扫描电子显微图。增加所施加的电压会降低高和低光透射状态之间的转换时间。
认为由光散射的增加引起在聚集状态下光透射的下降。认为增加的光散射的原因是乙二醇(1.430)与氧化硅(1.456)之间折射指数的失配，结合相对于充分分散的单独的纳米颗粒，大的颗粒聚集体的散射效率增加所致。
实施例2
在实施例1中所述的电泳试验池的电极之间放置分散在三甘醇内的荷负电的氧化硅纳米颗粒样品。当横跨电极施加电压时，甚至在长时间施加电压之后，没有观察到光透射的变化。认为光透射没有变化的原因是三甘醇(折射指数1.457)和氧化硅(折射指数1.456)的折射指数接近完美匹配所致。在实施例1的体系中，氧化硅与乙二醇(1.430)的折射指数之间存在显著的差别，结果由于聚集状态下的光散射增加导致观察到光透射的变化。
实施例3
在实施例1中所述的电泳试验池的电极之间放置分散在三甘醇双(2-乙基己酸酯)内的氧化铟锡纳米颗粒样品。当横跨电泳试验池的电极施加电压时，没有观察到光透射的变化。由于三甘醇双(2-乙基己酸酯)的极性低，因此认为对于发生电泳迁移来说，氧化锑锡纳米颗粒上的电荷不足。
通过本发明现可提供具有可调节色调的多层玻璃面板或层压面板，这便于调节光透射以供改进的私密性和气候控制。
尽管参考例举的实施方案描述了本发明，但本领域的普通技术人员要理解，可在没有脱离本发明范围的情况下，作出各种变化，和可等同替代本发明的元素。另外，可根据本发明的教导，在没有脱离本发明的基本精神的情况下，作出许多改性，以适合特定的情况或者材料。因此，本发明不打算被限制到作为实施本发明认为是最好模式而公开的特定实施方案上，但本发明包括落在所附权利要求范围内的所有实施方案。
进一步要理解，对于本发明的任何单一的组分给出的任何范围、数值或特征可与对于本发明的任何其它组分给出的任何范围、数值或特征互换地使用，以便相适应地形成对于每一组分来说，具有确定值的实施方案，正如整个说明书中给出的一样。例如，可形成包括乙酸盐的聚合物层，其含量为除了相对于增塑剂给出的任何范围以外所给出的任何范围，以便形成落在本发明范围内的许多排列变化。
在摘要或任何权利要求中给出的任何附图的参考标记仅仅用于阐述目的，不应当解释为限制所要求保护的发明到任何附图所示的任何一个特定的实施方案上。
此处援引的每一参考文献，其中包括杂志文章、专利、申请和教科书在此通过参考全文引入。

Claims (48)

1.一种聚合物片材，其包括：
聚合物层；和
分布在整个所述聚合物层中的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述聚合物片材施加电场的响应中可透过所述聚合物片材的可见光量改变的试剂。
2.权利要求1的聚合物片材，其中所述区域为微胶囊形式。
3.权利要求2的聚合物片材，其中所述微胶囊包括包封在聚合物涂层内的介电材料，和其中所述试剂置于所述介电材料内。
4.权利要求3的聚合物片材，其中所述聚合物涂层包括选自下述的聚合物：聚(乙烯醇缩丁醛)、明胶、聚乙烯醇、纤维素衍生物、金合欢(aciacia)、鹿角菜胶、羟基化物苯乙烯酐共聚物、甲基乙烯基醚共马来酸酐、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、具有醛的聚羟基酰胺、三聚氰胺甲醛、脲甲醛、三聚氰胺缩合物的水溶性低聚物、脲的水溶性低聚物、甲醛的水溶性低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、二酰氯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸叔丁酯。
5.权利要求3的聚合物片材，其中所述介电材料选自低分子量的聚(一氯三氟乙烯)、全氟化聚醚、脂族烃、三甘醇双(2-乙基己酸酯)，和三甘醇(2-乙基己酸酯)与三甘醇双(2-乙基己酸酯)的混合物。
6.权利要求1的聚合物片材，其中所述试剂选自金红石氧化钛、锐钛矿氧化钛、硫酸钡、氧化硅、硅酸镁、碳酸钙、氧化铟锡、氧化锑锡、炭黑、氧化锌、六硼化镧、金、银、铜、铂、钯和前述材料的合金。
7.权利要求1的聚合物片材，其中所述试剂选自氧化钛、氧化硅、炭黑、金和银。
8.权利要求1的聚合物片材，其中所述施加电场会引起所述试剂聚集。
9.权利要求1的聚合物片材，其中所述聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)。
10.权利要求9的聚合物片材，其中所述聚合物层进一步包括增塑剂。
11.一种多层玻璃面板，其包括：
含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，
其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量改变的试剂；
与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和
与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层。
12.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述区域为微胶囊形式。
13.权利要求12的多层玻璃面板，其中所述微胶囊包括包封在聚合物涂层内的介电材料，和其中所述试剂置于所述介电材料内。
14.权利要求13的多层玻璃面板，其中所述聚合物涂层包括选自下述的聚合物：聚(乙烯醇缩丁醛)、明胶、聚乙烯醇、纤维素衍生物、金合欢(aciacia)、鹿角菜胶、羟基化物苯乙烯酐共聚物、甲基乙烯基醚共马来酸酐、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、具有醛的聚羟基酰胺、三聚氰胺甲醛、脲甲醛、三聚氰胺缩合物的水溶性低聚物、脲的水溶性低聚物、甲醛的水溶性低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、二酰氯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸叔丁酯。
15.权利要求13的多层玻璃面板，其中所述介电材料选自低分子量的聚(一氯三氟乙烯)、全氟化聚醚、脂族烃、三甘醇双(2-乙基己酸酯)，和三甘醇(2-乙基己酸酯)与三甘醇双(2-乙基己酸酯)的混合物。
16.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述试剂选自金红石氧化钛、锐钛矿氧化钛、硫酸钡、氧化硅、硅酸镁、碳酸钙、氧化铟锡、氧化锑锡、炭黑、氧化锌、六硼化镧、金、银、铜、铂、钯和前述材料的合金。
17.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述试剂选自氧化钛、氧化硅、炭黑、金和银。
18.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述施加电场会引起所述试剂聚集。
19.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)。
20.权利要求19的多层玻璃面板，其中所述聚合物层进一步包括增塑剂。
21.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述第二层中的所述聚合物片材包括聚对苯二甲酸乙二酯。
22.权利要求21的多层玻璃面板，其中所述聚对苯二甲酸乙二酯用选自氧化铟锡、氧化锑锡、氧化铟锌、金属涂层、聚苯胺和导电聚合物中的导电材料涂布。
23.权利要求11的多层玻璃面板，其中所述第三层中的所述聚合物片材包括聚对苯二甲酸乙二酯。
24.权利要求23的多层玻璃面板，其中所述聚对苯二甲酸乙二酯用选自氧化铟锡、氧化锑锡、氧化铟锌、金属涂层、聚苯胺和导电聚合物中的导电材料涂布。
25.权利要求11的多层玻璃面板，进一步包括第四层，所述第四层包括与所述第二层接触布置的聚(乙烯醇缩丁醛)。
26.权利要求25的多层玻璃面板，进一步包括第五层，所述第五层包括与所述第三层接触布置的聚(乙烯醇缩丁醛)。
27.权利要求26的多层玻璃面板，进一步包括与所述第四层接触地布置的玻璃的第六层，和与所述第五层接触地布置的玻璃的第七层。
28.一种多层玻璃面板，其包括：
含导电聚合物片材的第一层；和
含导电聚合物片材的第二层；
其中所述第一层和所述第二层通过粘合剂粘结在一起，所述粘合剂包括分布在整个所述粘合剂内的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述粘合剂施加电场的响应中可透过所述玻璃面板的可见光量改变的试剂。
29.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述区域为微胶囊形式。
30.权利要求29的多层玻璃面板，其中所述微胶囊包括包封在聚合物涂层内的介电材料，和其中所述试剂置于所述介电材料内。
31.权利要求30的多层玻璃面板，其中所述聚合物涂层包括选自下述的聚合物：聚(乙烯醇缩丁醛)、明胶、聚乙烯醇、纤维素衍生物、金合欢(aciacia)、鹿角菜胶、羟基化物苯乙烯酐共聚物、甲基乙烯基醚共马来酸酐、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、具有醛的聚羟基酰胺、三聚氰胺甲醛、脲甲醛、三聚氰胺缩合物的水溶性低聚物、脲的水溶性低聚物、甲醛的水溶性低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、二酰氯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸叔丁酯。
32.权利要求30的多层玻璃面板，其中所述介电材料选自低分子量的聚(一氯三氟乙烯)、全氟化聚醚、脂族烃、三甘醇双(2-乙基己酸酯)，和三甘醇(2-乙基己酸酯)与三甘醇双(2-乙基己酸酯)的混合物。
33.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述试剂选自金红石氧化钛、锐钛矿氧化钛、硫酸钡、氧化硅、硅酸镁、碳酸钙、氧化铟锡、氧化锑锡、炭黑、氧化锌、六硼化镧、金、银、铜、铂、钯和前述材料的合金。
34.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述试剂选自氧化钛、氧化硅、炭黑、金和银。
35.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述施加电场会引起所述试剂聚集。
36.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述第一层中的所述聚合物片材包括聚对苯二甲酸乙二酯。
37.权利要求36的多层玻璃面板，其中所述聚对苯二甲酸乙二酯用选自氧化铟锡、氧化锑锡、氧化铟锌、金属涂层、聚苯胺和导电聚合物中的导电材料涂布。
38.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述第二层中的所述聚合物片材包括聚对苯二甲酸乙二酯。
39.权利要求38的多层玻璃面板，其中所述聚对苯二甲酸乙二酯用选自氧化铟锡、氧化锑锡、氧化铟锌、金属涂层、聚苯胺和导电聚合物中的导电材料涂布。
40.权利要求28的多层玻璃面板，其中所述粘合剂包括选自水溶性聚合物、水基聚合物、油溶性聚合物、热固性聚合物、热塑性聚合物，和辐射固化的聚合物中的成员。
41.权利要求28的多层玻璃面板，进一步包括第三层，所述第三层包括与所述第一层接触地布置的聚(乙烯醇缩丁醛)。
42.权利要求41的多层玻璃面板，进一步包括第四层，所述第四层包括与所述第二层接触地布置的聚(乙烯醇缩丁醛)。
43.权利要求42的多层玻璃面板，进一步包括与所述第三层接触地布置的玻璃的第五层，和与所述第四层接触地布置的玻璃的第六层。
44.减少通过开口的光透射的方法，该方法包括：
在所述开口内提供多层玻璃面板，其中所述多层玻璃面板包括：
含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，
其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量降低的试剂；
与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和
与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层；和
将电源连接到所述第二层和所述第三层上，由此生成贯穿所述第一层的电场。
45.权利要求44的方法，其中所述光透射下降的程度部分地取决于施加所述电源的持续时间。
46.可逆地减少通过开口的光透射的方法，该方法包括：
在所述开口内提供多层玻璃面板，其中所述多层玻璃面板包括：
含聚合物层和分布在整个所述聚合物层中的多个区域的第一层，
其中所述区域包括引起在对向所述第一层施加电场的响应中可透过所述第一层的可见光量改变的试剂；
与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第二层；和
与所述第二层相对、与所述第一层接触地布置的含导电聚合物片材的第三层；
将电源连接到所述第二层和所述第三层上，由此生成贯穿所述第一层的电场；和
使施加到所述第二层和所述第三层上的所述电源的极性翻转，于是翻转所述电场。
47.一种多层玻璃面板，其包括：
具有导电涂层的第一玻璃层；
具有导电涂层的第二玻璃层；
置于所述第一玻璃层和所述第二玻璃层之间的聚合物层；和
分布在整个所述聚合物层中的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述聚合物层施加电场的响应中可透过所述聚合物层的可见光量改变的试剂。
48.一种多层玻璃面板，其包括：
具有导电涂层的第一玻璃层；
具有导电涂层的第二玻璃层；
其中所述第一玻璃层和所述第二玻璃层通过粘合剂粘结在一起，所述粘合剂包括分布在整个所述粘合剂内的多个区域，其中所述区域包括引起在对向所述粘合剂施加电场的响应中可透过所述玻璃面板的可见光量改变的试剂。
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