CN1888014A - 阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法 - Google Patents
阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1888014A CN1888014A CN200610085221.9A CN200610085221A CN1888014A CN 1888014 A CN1888014 A CN 1888014A CN 200610085221 A CN200610085221 A CN 200610085221A CN 1888014 A CN1888014 A CN 1888014A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyanurate
- fire retardant
- phenoxy group
- reaction
- bromophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 bromophenoxy Chemical group 0.000 title claims abstract description 19
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FNAKEOXYWBWIRT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Br)=C1Br FNAKEOXYWBWIRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- ZNACBVKYBDCOKF-UHFFFAOYSA-N [Na].BrC1=C(C=CC=C1)O Chemical compound [Na].BrC1=C(C=CC=C1)O ZNACBVKYBDCOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N chlorobenzene Chemical group Cl[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 claims 1
- JHYNXXDQQHTCHJ-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 JHYNXXDQQHTCHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Natural products ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 231100000817 safety factor Toxicity 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VPGDQIZKDYWQPS-UHFFFAOYSA-N sodium;2,3,4-tribromophenol Chemical compound [Na].OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br VPGDQIZKDYWQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，在水溶液和有机溶剂两相中进行，步骤如下：溴代苯酚和氢氧化钠反应生成溴代苯酚钠；溴代苯酚钠与三聚氯氰在催化剂、适当的温度条件下反应制得三(溴代苯氧基)氰尿酸酯；所述的催化剂是相转移催化剂季铵盐和季鏻盐类；所述的适当的温度条件是：三聚氯氰溶液滴加到溴代苯酚钠水溶液中时的滴加温度为20℃～35℃；滴加完毕后的反应温度为40℃～55℃。所述的溴代苯酚包括：一溴苯酚、二溴苯酚或三溴苯酚。本发明克服了传统合成方法安全系数低、成本高等不足，新的合成方法能够满足阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯工业化生产的需要，安全系数较高，成本较低。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃剂的合成方法，具体涉及一种阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法。
背景技术
三(溴代苯氧基)氰尿酸酯是一种现有的阻燃剂。从现在所掌握的资料来看，合成该产品的方法有两种：(1)以三溴苯酚和三聚氯氰为原料，以丙酮或乙酸乙酯或乙醇等有机溶剂作为溶剂，氢氧化钠做催化剂合成目标产品。(2)三溴苯酚先与氢氧化钠水溶液反应制成三溴苯酚钠水溶液，然后再与三聚氯氰二氯甲烷溶液反应制得目标产品。
方法一，所用的溶剂均为低沸点的有机溶剂，容易挥发，对环境的污染也较大。使用单一溶剂时，所需的溶剂量较多，产品收率较低。由于有机溶剂易挥发使得损耗大回收量较少，产品的成本相对较高。另外这些有机溶剂均是易燃易爆物，降低了反应过程的安全系数。
方法二，所用的溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，虽然降低了有机溶剂的使用量，使得产品的成本降低，但由于二氯甲烷也是易燃易爆化学品，整个反应过程中仍存在安全隐患。
发明内容
为了克服传统合成方法的上述不足，本发明将提供一种新的合成方法，该方法应能够满足阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯工业化生产的需要，生产中有较高的安全系数，并可降低成本。
完成上述发明任务的方案是：阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，步骤如下：
溴代苯酚(包括一溴苯酚、二溴苯酚、三溴苯酚)和氢氧化钠(摩尔比为1∶1.00～1.05)反应生成溴代苯酚钠；
溴代苯酚钠与三聚氯氰(摩尔比为3.00～3.05∶1)在催化剂、溶剂、适当的温度条件下反应制得三(溴代苯氧基)氰尿酸酯。
以二溴苯酚、一溴苯酚分别代替三溴苯酚其反应机理同上式。
本发明有4个关键点：(1)催化剂；(2)溶剂；(3)混合溶剂的体积比(4)反应温度；
(1)本反应是在水溶液和有机溶剂两相中进行的，能否找到合适的催化剂对反应的影响非常大，本发明采用的催化剂是相转移催化剂季铵盐和季鳞盐类，包括三甲基卞基氯化铵、三乙基卞基氯化铵、四甲基氯化铵、正四丁基溴化铵、四苯基溴化鳞或三苯基乙基溴化鳞等。且该催化剂的用量为1％～3％(用量以溴代苯酚的质量计)。
(2)本反应选用的溶剂是水和有机物混合溶剂。有机溶剂要求对三聚氯氰的溶解度较好，考虑到安全因素，本发明采用非易燃易爆的氯代烃如氯苯、氯仿等。
(3)通过试验发现本实验中溶剂的极性对反应的影响较大，具体在本发明中溶剂的极性就涉及到水与氯代烃的体积比。本发明中水与有机溶剂的体积比约为2∶1～3∶1。
(4)本发明有两个关键温度：(a)三聚氯氰溶液滴加到溴代苯酚钠水溶液中时的滴加温度为20℃～35℃。(b)滴加完毕后的反应温度为40℃～55℃。
本发明克服了传统合成方法安全系数低、成本高等不足，新的合成方法能够满足阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯工业化生产的需要，安全系数较高，成本较低。
具体实施方式
实施例1 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计，恒压滴液漏斗的反应瓶中，加入19.92g三溴苯酚，2.7g氢氧化钠，0.5g正四丁基溴化铵，52gH2O，搅拌。将3.7g三聚氯氰溶解在30ml氯仿中，在20℃～35℃时滴加三聚氯氰氯仿溶液，滴加完成后，在40℃～55℃继续反应60min。然后蒸出溶剂。过滤，水洗涤2次，过滤干燥，得白色产品。产率达95％。
实施例2 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计，恒压滴液漏斗的反应瓶中，加入15.16g二溴苯酚，2.7g氢氧化钠，0.5g三乙基卞基氯化铵，52gH2O，搅拌。将3.7g三聚氯氰溶解在25ml氯仿中，在20℃～35℃时滴加三聚氯氰氯仿溶液，滴加完成后，继续反应60min。然后蒸出溶剂。过滤，水洗涤2次，过滤干燥，得白色产品。产率达95％。
实施例3 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计，恒压滴液漏斗的反应瓶中，加入10.38g一溴苯酚，2.7g氢氧化钠，0.3g三苯基乙基溴化鳞，52gH2O，搅拌。将3.7g三聚氯氰溶解在20ml氯仿中，在20℃～35℃时滴加三聚氯氰氯仿溶液，滴加完成后，继续反应60min。然后蒸出溶剂。过滤，水洗涤2次，过滤干燥，得白色产品。产率达95％。
实施例4，与实施例1基本相同，但是水为60g，三聚氯氰是溶解在30ml氯苯中，滴加的为该三聚氯氰氯苯溶液。催化剂为三甲基卞基氯化铵，用量为0.1992g。
实施例5，与实施例1基本相同，但是水为90g，三聚氯氰是溶解在30ml氯仿中，催化剂为三乙基卞基氯化铵，用量为0.5976g。。
实施例6，与实施例1基本相同，但催化剂为四甲基氯化铵。
实施例7，与实施例1基本相同，但催化剂为四苯基溴化鳞。
实施例8、9、10，与分别实施例1、2、3基本相同，但反应物与设备均按工业规模同比例扩大。
Claims (6)
1、一种阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，在水溶液和有机溶剂两相中进行，步骤如下：
溴代苯酚和氢氧化钠反应生成溴代苯酚钠；
溴代苯酚钠与三聚氯氰在催化剂、适当的温度条件下反应制得三(溴代苯氧基)氰尿酸酯；
所述的催化剂是相转移催化剂季铵盐和季鏻盐类；
所述的适当的温度条件是：三聚氯氰溶液滴加到溴代苯酚钠水溶液中时的滴加温度为20℃～35℃；滴加完毕后的反应温度为40℃～55℃。
2、按照权利要求1所述的阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，其特征在于，所述的溴代苯酚是指：一溴苯酚、二溴苯酚或三溴苯酚。
3、按照权利要求2所述的阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，其特征在于，所述的季铵盐和季鏻盐类相转移催化剂选自：三甲基卞基氯化铵、三乙基卞基氯化铵、四甲基氯化铵、正四丁基溴化铵、四苯基溴化鏻或三苯基乙基溴化鏻；该催化剂的用量为溴代苯酚用量的1％～3％。
4、按照权利要求3所述的阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，其特征在于，所述的水溶液和有机溶剂，采用水和氯代烃，两者的体积比为2∶1～3∶1。
5、按照权利要求1或2或3或4所述的阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自氯苯或氯仿。
6、按照权利要求5所述的阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法，其特征在于，还设有以下步骤：
反应后蒸出溶剂，过滤，水洗涤，过滤干燥，得产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100852219A CN100398628C (zh) | 2006-06-05 | 2006-06-05 | 阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100852219A CN100398628C (zh) | 2006-06-05 | 2006-06-05 | 阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1888014A true CN1888014A (zh) | 2007-01-03 |
| CN100398628C CN100398628C (zh) | 2008-07-02 |
Family
ID=37577297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006100852219A Expired - Fee Related CN100398628C (zh) | 2006-06-05 | 2006-06-05 | 阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100398628C (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101070475B (zh) * | 2007-06-09 | 2010-10-06 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 多溴苯氧基取代的均三嗪阻燃性化合物的制备方法 |
| CN102344421A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-02-08 | 南京师范大学 | 水相中苯氧基酯的制备方法 |
| CN102924393A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-13 | 中国石油大学(华东) | 一种三（三溴苯氧基）-三聚氰酸酯生产方法 |
| CN103420932A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-04 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 1，3，5-三（4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基）异氰尿酸酯的制备方法 |
| CN104497428A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-04-08 | 苏州新区佳合塑胶有限公司 | 一种聚苯乙烯塑料阻燃剂的制备方法 |
| CN113788950A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-12-14 | 山东泰星新材料股份有限公司 | 一种聚磷腈及其制备方法及应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0633253B1 (en) * | 1993-07-08 | 1999-09-01 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for production of tris(tribromophenoxy)-s-triazine |
| CN1053439C (zh) * | 1994-06-30 | 2000-06-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 含碳－碳不饱和键均三嗪类阻燃型单体的合成 |
| JP3995476B2 (ja) * | 2001-12-28 | 2007-10-24 | 三洋電機株式会社 | 表示装置及びその製造方法 |
-
2006
- 2006-06-05 CN CNB2006100852219A patent/CN100398628C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101070475B (zh) * | 2007-06-09 | 2010-10-06 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 多溴苯氧基取代的均三嗪阻燃性化合物的制备方法 |
| CN102344421A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-02-08 | 南京师范大学 | 水相中苯氧基酯的制备方法 |
| CN102344421B (zh) * | 2011-07-28 | 2014-03-26 | 南京师范大学 | 水相中苯氧基酯的制备方法 |
| CN102924393A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-13 | 中国石油大学(华东) | 一种三（三溴苯氧基）-三聚氰酸酯生产方法 |
| CN102924393B (zh) * | 2012-11-09 | 2015-03-11 | 中国石油大学(华东) | 一种三(三溴苯氧基)-三聚氰酸酯生产方法 |
| CN103420932A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-04 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 1，3，5-三（4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基）异氰尿酸酯的制备方法 |
| CN103420932B (zh) * | 2013-08-26 | 2016-02-17 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 1，3，5-三（4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基）异氰尿酸酯的制备方法 |
| CN104497428A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-04-08 | 苏州新区佳合塑胶有限公司 | 一种聚苯乙烯塑料阻燃剂的制备方法 |
| CN113788950A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-12-14 | 山东泰星新材料股份有限公司 | 一种聚磷腈及其制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100398628C (zh) | 2008-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100398628C (zh) | 阻燃剂三(溴代苯氧基)氰尿酸酯的合成方法 | |
| ES2431365T3 (es) | Procedimiento para la preparación de ácidos, ésteres y sales dialquilfosfínicos mono-carboxi-funcionalizados por medio de vinil-éter y su uso | |
| ES2432819T3 (es) | Procedimiento para la preparación de ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de sus ésteres y sales, y su utilización | |
| CN102688779B (zh) | 一种膦配体钌催化剂的制备及其在不对称还原中的应用 | |
| EP3765440B1 (en) | Process for the preparation of n-alkyl-nitratoethylnitramines | |
| CN102336783A (zh) | 一种异构反应 | |
| CN108997128B (zh) | 一种普瑞巴林中间体3-硝甲基-5-甲基己酸乙酯的制备方法 | |
| CN110903319B (zh) | 2-膦酰基硫代黄酮类化合物的制备方法 | |
| CN1847223A (zh) | 四溴双酚s双(2,3－二溴丙基)醚制造工艺 | |
| EP1373280A1 (en) | Phosphonium phosphinate compounds and their preparation | |
| CN1310165A (zh) | 8－烷基－8－三环癸基(甲基)丙烯酸酯及其制备方法 | |
| CN104262626B (zh) | 一种合成多羟基荧光聚合物的方法 | |
| CN104710652A (zh) | 一种树枝化改性蒙脱土阻燃剂及其制备方法 | |
| CN108912165A (zh) | 一种含磷肟类阻燃剂的制备方法 | |
| WO2021093585A1 (zh) | 一种二氰基降冰片烷的制备方法 | |
| EP2403820B1 (en) | Chemical process for the production of haloalkenone ethers | |
| RU2680712C2 (ru) | Способ производства уксусной кислоты | |
| CN108912014A (zh) | 一种液体型碳化二亚胺化合物制备方法与应用 | |
| CN1310166A (zh) | 8－烷基－8－三环癸基5－降冰片烯－2－羧酸酯及其制备方法 | |
| JP5657709B2 (ja) | 安定化されたイソシアネート基含有エチレン性不飽和化合物 | |
| CN1275974C (zh) | 催化法制备叠氮磷酸二苯酯 | |
| CN105712914B (zh) | 一种通过钯催化不对称烯丙基硫醚化的方法 | |
| CN111793004B (zh) | 一种含溴化合物及其制备方法与应用 | |
| CN114605648B (zh) | 一种含次膦酸铝聚合物及其制备方法 | |
| CN109096330B (zh) | 一种三氟甲基烯基膦酸酯及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080702 Termination date: 20170605 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |