CN1886458A - 包含官能化的聚亚芳基醚和乙烯－(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的组合物及其制备方法和由其制得的物品 - Google Patents

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Abstract

热塑性组合物包含官能化的聚亚芳基醚，和(a)乙烯或α－烯烃与(b)(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。组合物中的任选组分包括抗冲击改性剂和阻燃剂。所述组合物可用于制备电线和电缆的绝缘体。

Description

包含官能化的聚亚芳基醚和乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的 组合物及其制备方法和由其制得的物品
背景
包含聚亚芳基醚树脂和乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的热塑性组合物在本领域中是已知的。如Haff等的美国专利4,442,251概述了聚亚苯基醚树脂组合物，所述组合物任选含抗冲击改性剂和少量乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。Yates等的美国专利5,008,333概述了由聚亚苯基醚、线形聚酯(如聚二羧酸亚烷基二醇酯)、含实质比例的芳族聚碳酸酯单元的聚合物和改性量的亚烷基丙烯酸酯共聚物制备的热塑性共混物。Shibuya等的美国专利5,162,435概述了包含20-77％重量的聚烯烃、20-77％重量的聚亚苯基醚树脂、2-50％重量的含链烯基芳族聚合链和脂族烃链的聚合物和1-25％重量的含酯基的乙烯共聚物的树脂组合物。仍然需要包含聚亚芳基醚树脂和乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的组合物，其中组合物显示改善的树脂相容性和改善的拉伸性能。
概述
本发明的一个实施方案是组合物，所述组合物包含：官能化的聚亚芳基醚；和烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。其它实施方案(包括制备组合物的方法和包含组合物的物品)在下面进行描述。
优选实施方案详述
本发明的发明人已发现：组合物提供合乎需要的和以往难以达到的性能(特别是高拉伸强度、拉伸模量和拉伸伸长)的组合，所述组合物包含：官能化的聚亚芳基醚；和烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。所述官能化的聚亚芳基醚可为封端的聚亚芳基醚、环官能化的聚亚述官能化的聚亚芳基醚可为封端的聚亚芳基醚、环官能化的聚亚芳基醚或马来酸酐官能化的聚亚芳基醚。
所述官能化的聚亚芳基醚可为封端的聚亚芳基醚。本文中封端的聚亚芳基醚定义为其中相应未封端的聚亚芳基醚的至少50％，优选至少75％，更优选至少90％，还更优选至少95％，甚至更优选至少99％的自由羟基已通过与封端剂反应官能化的聚亚芳基醚。
所述封端的聚亚芳基醚可用以下结构表示：
Q(J-K)y
其中Q为一羟基、二羟基或多羟基酚的残基(residuum)，优选一羟基或二羟基酚的残基，更优选一羟基酚的残基；y为1-100；J包含具有下式的重复结构单元：
其中m为1-约200，优选2-约200，R1和R3各自独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C2卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；R2和R4各自独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；K为通过聚亚芳基醚上的酚式羟基和封端剂的反应生成的封端基。得到的封端基可为
等，其中R5为C1-C12烷基等；R6-R8各自独立为氢、C1-C18烃基、烷基、C2-C18烃基氧基羰基、腈基、甲酰基、羧酸酯基、亚氨酸酯基、硫代羧酸酯基等；R9-R13各自独立为氢、卤素、C1-C12烷基、羟基、氨基等；其中Y为二价基，如：
Figure A20048003519100072
等，其中R14和R15各自独立为氢、C1-C12烷基等。本文中所用的“烃基”是指只含碳和氢的残基。该残基可为脂族或芳族、直链、环状、支链、饱和或不饱和的。烃基残基(然而当如此陈述时)除了取代基残基的碳和氢外，可含有杂原子。因此当具体描述为含有这种杂原子时，烃基残基也可含有羰基、氨基、羟基等，或可在烃基残基主链上含有杂原子。本文中所用的术语“卤代烷基”包括由一个或多个卤素原子取代的烷基，包括部分和完全卤代的烷基。
在一个实施方案中，Q为酚(包括多官能的酚)的残基且包括结构如下的基团：
Figure A20048003519100073
其中R1和R3各自独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；R2和R4各自独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；X可为氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、C7-C18烷基取代的芳基、C7-C18芳基取代的烷基，或任意上述含至少一个取代基(如羧酸基、醛基、醇基、氨基等)的烃基；X也可为硫、硫酰、磺酰、氧或其它类似桥基，其价数为2或更大以形成各种双酚或更高多元酚；y和n各自独立为1-约100，优选1-3，更优选约1-2；在优选的实施方案中，y＝n。Q也可为二酚(如2，2′，6，6′-四甲基-4，4′-二酚)的残基。
在一个实施方案中，所述封端的聚亚芳基醚通过聚亚芳基醚进行封端制得，所述聚亚芳基醚基本上由至少一种结构如下的单羟基酚的聚合产物组成：
Figure A20048003519100081
其中R1和R3各自独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；R2和R4各自独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；合适的单羟基酚包括Hay的美国专利3,306,875中描述的那些，更优选的单羟基酚包括2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚。聚亚芳基醚可为至少两种单羟基酚(如2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚)的共聚物。
在一个实施方案中，所述封端的聚亚芳基醚包含至少一个结构如下的封端基：
Figure A20048003519100091
其中R6-R8各自独立为氢、C1-C18烃基、烷基、C2-C18烃基氧基羰基、腈基、甲酰基、羧酸酯基、亚氨酸酯基、硫代羧酸酯基等。非常优选的封端基包括丙烯酸酯基(R6＝R7＝R8＝氢)和甲基丙烯酸酯基(R6＝甲基、R7＝R8＝氢)。
在另一个实施方案中，所述封端的聚亚芳基醚包含至少一个结构如下的封端基：
其中R5为C1-C12烷基，优选C1-C6烷基，更优选甲基、乙基或异丙基。本发明的发明人惊奇地发现：即使封端的聚亚芳基醚缺少可聚合的官能(如碳-碳双键)，其发明的有益性能也可实现。
在另一个实施方案中，所述封端的聚亚芳基醚包含至少一个结构如下的封端基：
其中R9-R13各自独立为氢、卤素、C1-C12烷基、羟基、氨基等。优选的这类封端基包括水杨酸酯基(R9＝羟基、R10-R13＝氢)。
在另一实施方案中，所述封端的聚亚芳基醚包含至少一个结构如下的封端基：
其中A为饱和或不饱和的C2-C12二价烃基，如亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2-甲基-1，3-亚丙基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基、1，2-亚丁基、1，3-亚丁基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，4-亚丁基、2，2-二甲基-1，4-亚丁基、2，3-二甲基-1，4-亚丁基、亚乙烯基(-CH＝CH-)、1，2-亚苯基等。这些封端的聚亚芳基醚树脂可便利地通过如未封端的聚亚芳基醚和环状酸酐封端剂反应制备。这种环状酸酐封端剂包括例如马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、邻苯二甲酸酐等。
这里对封端的聚亚芳基醚的制备方法没有特别限定。所述封端的聚亚芳基醚可通过未封端的聚亚芳基醚和封端剂的反应形成。封端剂包括文献中已知的与酚基反应的化合物。这种化合物包括含如酸酐、酰基氯、环氧、碳酸酯、酯、异氰酸酯、氰酸酯或卤代烷基的单体和聚合物。封端剂不限于有机化合物，因为也包括如磷和硫基封端剂。封端剂的实例包括例如醋酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、水杨酸酐，包含水杨酸酯单元的聚酯、水杨酸的均聚酯、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酰氯、苯甲酰氯、二苯基碳酸酯(如二(4-硝基苯基)碳酸酯)、丙烯酰基酯、甲基丙烯酰基酯、乙酰基酯、苯基异氰酸酯、3-异丙烯基-α，α-二甲基苯基异氰酸酯、氰酰苯、2，2-二(4-氰酰苯基)丙烷、3-(α-氯甲基)苯乙烯，4-(α-氯甲基)苯乙烯、烯丙基溴等、碳酸酯及其取代衍生物，和它们的混合物。制备封端的聚亚芳基醚的这些和其他方法已在例如Holoch等的美国专利3,375,228、Goossens的4,148,843、Percec等的4,562,243、4,663,402、4,665,137和5,091,480、Nelissen等的5,071,922、5,079,268、5,304,600和5,310,820、Vianello等的5,338,796和Peters等的欧洲专利261,574B1中描述。
在优选的实施方案中，所述封端的聚亚芳基醚可通过未封端的聚亚芳基醚和酸酐在链烯基芳族单体溶剂中反应制得。这种方法的优点是生成能立即与其它组分共混以形成可固化的组合物的封端聚亚芳基醚；采用这种方法，不需分离封端的聚亚芳基醚或除去不需要的溶剂或试剂。
封端催化剂可用于未封端的聚亚芳基醚和酸酐的反应中。这种化合物的实例包括本领域中已知的能催化酚和上述封端剂的缩合的那些。有用的材料为碱性化合物，包括例如碱性化合物氢氧化物盐(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四烷基铵等)、叔烷基胺(如三丁基胺、三乙基胺、二甲基苄基胺、二甲基丁基胺等)、混合的叔烷基-芳基胺及其取代衍生物如N，N-二甲基苯胺、杂环胺(如咪唑、吡啶及其取代衍生物如2-甲基咪唑、2-乙烯基咪唑、4-(二甲基氨基)吡啶、4-(1-吡咯啉基)吡啶、4-(1-哌啶子基)吡啶、2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶)等。有机金属盐也是有用的，例如已知催化如异氰酸酯或氰酸酯和酚的缩合的锡盐和锌盐。在这点上有用的有机金属盐是本领域已知的(通过本领域技术人员众所周知的许多公开和专利可知)。
所述官能化的聚亚芳基醚可为环官能化的聚亚芳基醚。在一个实施方案中，环官能化的聚亚芳基醚为包含下式的重复结构单元的聚亚芳基醚：
其中每个L1-L4独立为氢、链烯基或炔基；
其中链烯基表示为：
其中L5-L7独立为氢或甲基，a为0-4的整数；
其中炔基表示为：
其中L8为氢、甲基或乙基，b为0-4的整数；其中环官能化的聚亚芳基醚中的所有L1-L4取代基的约0.02％摩尔-约25％摩尔为链烯基和/或炔基。在此范围内，优选具有至少约0.1％摩尔，更优选至少约0.5％摩尔链烯基和/或炔基。同样在此范围内，优选具有高至约15％摩尔，更优选高至约10％摩尔链烯基和/或炔基。
所述环官能化的聚亚芳基醚可按照已知方法制备。例如，未官能化的聚亚芳基醚如聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)可用例如正丁基锂试剂金属化，随后与卤代烯烃(如烯丙基溴)和/或卤代炔烃(如炔丙基溴)反应。制备环官能化的聚亚芳基醚树脂的这种和其他方法已在如Katayose等的美国专利4,923,932中描述。
在另一个实施方案中，所述环官能化的聚亚芳基醚为聚亚芳基醚和α，β-不饱和羰基化合物或β-羟基羰基化合物熔融反应的产物。α，β-不饱和羰基化合物的实例包括例如马来酸酐、柠康酸酐(citriconicanhydride)等。β-羟基羰基化合物的实例包括例如柠檬酸等。这种官能化一般在约190-约290℃下熔融混合聚亚芳基醚和所需的羰基化合物来实现。
可以理解本文中描述为“未封端的”或“未官能化的”聚亚芳基醚包含下式的重复结构单元：
其中对于每个结构单元，每个Z1独立为氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C1-12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C1-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等；每个Z2独立为卤素、伯或仲C1-C12烷基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C1-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子)等。优选地，每个Z1为C1-4烷基，每个Z2为氢或甲基。
这里对官能化的聚亚芳基醚的分子量或特性粘度没有特别限定。在一个实施方案中，组合物可包含数均分子量为约3,000-约25,000原子质量单位(AMU)的官能化的聚亚芳基醚。在此范围内，优选使用数均分子量为至少约10,000AMU，更优选至少约15,000AMU的官能化的聚亚芳基醚。
在另一个实施方案中，所述组合物可包含特性粘度(25℃下在氯仿中测定)为约0.1-约0.6分升每克(dL/g)的官能化的聚亚芳基醚。在此范围内，官能化的聚亚芳基醚的特性粘度可优选为至少约0.2dL/g，更优选至少0.25dL/g。同样在此范围内，官能化的聚亚芳基醚的特性粘度可优选为高至约0.5dL/g，更优选高至约0.4dL/g。通常，官能化的聚亚芳基醚的特性粘度与相应的未官能化的聚亚芳基醚的特性粘度相差极少。具体地讲，官能化的聚亚芳基醚的特性粘度通常会在未官能化的聚亚芳基醚的特性粘度的10％范围内。明确希望采用至少两种具有不同分子量和特性粘度的官能化的聚亚芳基醚的共混物。
所述组合物可包含至少两种官能化的聚亚芳基醚的共混物。这种共混物可由分别制备和分离的官能化的聚亚芳基醚制得。或者，这种共混物可通过单一聚亚芳基醚和至少两种官能化剂反应制得。例如聚亚芳基醚可与两种封端剂反应，或聚亚芳基醚可经金属化并与两种不饱和的烷基化剂反应。在另一个供选方案中，至少两种具有不同单体组成和/或分子量的聚亚芳基醚树脂的混合物可与单一官能化剂反应。
所述组合物可包含每100重量份官能化的聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总重的约25-约95重量份官能化的聚亚芳基醚。在此范围内，优选使用至少约30重量份，更优选至少约35重量份官能化的聚亚芳基醚。同样在此范围内，优选使用高至约75重量份，更优选高至约65重量份，仍然更优选高至约55重量份官能化的聚亚芳基醚。
所述组合物包含烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物优选为(a)乙烯或C3-C8α-烯烃和(b)(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合产物，其中烷基为C1-C8烷基，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。共聚物优选通过聚合这两种单体类型制得，以每100重量份总单体约60-约95％重量烯烃和约5-约40％重量(甲基)丙烯酸烷基酯的比率。在此单体比范围内，优选使用至少约15％重量(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选至少约20％重量(甲基)丙烯酸烷基酯，仍然更优选至少约25％重量(甲基)丙烯酸烷基酯。
用于制备烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的烯烃优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。对于用于制备烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯单体而言，烷基优选为甲基、乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。非常优选的烷基包括甲基。烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物优选为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物等。非常优选的烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-丙物等。非常优选的烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
在一个实施方案中，烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物为由上述烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯组成的单体的聚合产物。在另一个实施方案中，单体可还包括极性共聚单体，如马来酸酐、马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、一氧化碳、苯基乙烯基酮、马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等。在此实施方案中，共聚物产物为三元共聚物。合适的三元共聚物包括乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-马来酸酐三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-一氧化碳三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-三乙氧基甲硅烷基乙烯三元共聚物等。一种或多种这些极性共聚单体的使用可对烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和官能化的聚亚芳基醚的掺混性进行改性。它也可在乙烯弹性体上生成与无机盐、吖丙啶、环氧化物、醇等反应的反应活性部位。这种化学可用于交联所述体系并改善强度和耐溶剂性等性能。存在的情况下，极性单体可占用于制备烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总单体的约1-约25％重量。
在另一实施方案中，烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物为上述烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合产物且还包含接枝的α，β-不饱和羰基化合物或β-羟基羰基化合物。α，β-不饱和羰基化合物的代表性实例包括马来酸酐、丙二酸等。β-羟基羰基化合物的代表性实例包括柠檬酸、异柠檬酸、苹果酸等。该实施方案的接枝共聚物包括例如聚乙烯-甲基丙烯酸酯-接枝-马来酸酐。
优选烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的溶解度参数大于17.5J1/2/cm3/2，优选大于18J1/2/cm3/2，仍然更优选大于18.2J1/2/cm3/2。溶解度参数值可按照在D.W.Van Krevelen，“Properties of Polymers”，Elsevier Scientific Publishing，New York，1976，129-143页中所述的基因贡献方法进行计算。
制备烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的方法在本领域中是已知的。合适的方法已在美国专利例如Clampitt等的4,081,587、Latiolais等的5,543,233和5,571,878、wang等的5,576,396、Lippert等的5,986,027、Ching等的6,057,013、Johnson等的6,541,585和Watanabe等的美国专利申请公开2002-120160A1中描述。有用的烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的市售可得的实例包括乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，得自Chevron Chemical Company的PE2205(丙烯酸甲酯含量为20％重量，熔融指数为2.4克/分钟(g/min))、得自Atofina的LOTRYL7BA01(丙烯酸酯含量为6-8％重量，熔体流动速率为1-1.5克/分钟)及LOTRYL15MA05、18MA05、24MA005、24MA07、28MA07、29MA03和35MA05。其它材料包括乙烯-丙烯酸正丁酯，得自Atochem的商品LOTRYL，如LOTRYL17BA04(含16-19％重量丙烯酸酯，熔体流动速率为3.5-4.5克/分钟(190℃下)、9.8克/分钟(230℃下))和LOTRYL17BA07(丙烯酸酯含量为16-19％重量，熔体流动速率为6.5-约8克/分钟)。
所述组合物可包含每100重量份官能化的聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总重的约5-约75重量份烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。在此范围内，烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物量优选为至少约15重量份，更优选至少约30重量份，仍然更优选至少约45重量份。同样在此范围内，烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物量可优选高至约65重量份，更优选高至约55重量份。
所述组合物可任选包含抗冲击改性剂。合适的抗冲击改性剂包括天然和合成的弹性体聚合物，如天然橡胶、合成橡胶和热塑性弹性体。它们通常衍生自如烯烃(如乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯)等单体、链烯基芳族单体(如苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、共轭二烯烃(如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯)和乙烯基羧酸及其衍生物(如醋酸乙烯酯、丙烯酸和丙烯腈)。它们可为衍生自如下更具体讨论的各种合适单体的均聚物和共聚物(包括无规、嵌段、接枝和芯皮共聚物)。适合用作抗冲击改性剂的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯和聚异丁烯，优选均聚物为聚乙烯、LLDPE(线形低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、MDPE(中密度聚乙烯)和全同立构聚丙烯。这种通用结构的聚烯烃树脂及其制备方法在本领域中是广为人知的且已在如下美国专利中描述：Gresham等的2,933,480、Gladding等的3,093,621、Adamek等的3,211,709、Barrett等的3,646,168、Wahlborg等的3,790,519、Gros等的3,884,993、Boozer等的3,894,999、VanBodungen等的4,059,654、Lee，Jr.的4,166,055和Lee，Jr.等的4,584,334。
也可使用聚烯烃的共聚物，例如乙烯和α-烯烃如丙烯和4-甲基戊烯-1的共聚物。乙烯和C3-C10单烯烃和非共轭二烯烃的共聚物(本文中称为EPDM共聚物)也是合适的。EPDM共聚物的合适C3-C10单烯烃的实例包括丙烯(propylene)、丙烯(propene)、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯和3-己烯。合适的二烯烃包括1，4-己二烯和单环和多环二烯烃。乙烯和其它C3-C10单烯烃单体的比率可为95∶5-5∶95，同时二烯单元的量为0.1-10％摩尔。EPDM共聚物可用酰基或亲电基团进行官能化以接枝到聚亚苯基醚上，如Laughner等的美国专利5,258,455中所述。
其它合适抗冲击改性剂包括共轭二烯烃均聚物和无规共聚物。实例包括聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯酸酯共聚物、异戊二烯-异丁烯共聚物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈聚合物和聚异戊二烯。在优选实施方案中，抗冲击改性剂为链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的嵌段共聚物。所述嵌段共聚物为包含(A)衍生自链烯基芳族化合物的至少一个嵌段和(B)衍生自共轭二烯烃的至少一个嵌段的共聚物，其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团的含量通过氢化而降低。嵌段(A)和(B)的排列包括线形结构、接枝结构和带有或没有支链的放射状远嵌段结构。这些结构中优选的是包含二嵌段(A-B)嵌段、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构的线形结构及包含6个或更多全部为A和B的嵌段的线形结构。更优选的是二嵌含6个或更多全部为A和B的嵌段的线形结构。更优选的是二嵌段、三嵌段和四嵌段结构，A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
提供嵌段(A)的链烯基芳族化合物用下式表示：
Figure A20048003519100181
其中R16和R17各自独立代表氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等；R18和R22各自独立代表氢原子、C1-C8烷基、氯原子、溴原子、羧酸基(-CO2H)、羟基等；R19-R21各自独立代表氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等，或R18和R19与中心芳环一起形成萘基，或R19和R20与中心芳环一起形成萘基。
链烯基芳族化合物的具体实例包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴苯乙烯、氯苯乙烯等和包含至少一种上述链烯基芳族化合物的组合。其中，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基二甲苯，更优选苯乙烯。
共轭二烯烃的具体实例包括1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等。其中优选1，3-丁二烯和2-甲基-1，3-丁二烯，更优选1，3-丁二烯。除了共轭二烯烃外，氢化嵌段共聚物可含少量低级烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、二聚环戊二烯、非共轭二烯等。
嵌段共聚物可任选为氢化的。当为氢化的，优选以一定程度氢化使得衍生自共轭二烯烃的脂族链部分的低于50％，更优选低于20％，还更优选低于10％的不饱和键未被还原。衍生自链烯基芳族化合物的芳族不饱和键的氢化程度可高至约25％。嵌段共聚物可任选包含接枝马来酸酐官能团或末端羟基。
特别优选的嵌段共聚物为三嵌段共聚物和放射嵌段共聚物。三嵌段共聚物的实例有聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、氢化聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、氢化聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SEPS)和聚(α-甲基苯乙烯)-聚异戊二烯-聚(α-甲基苯乙烯)。市售可得的三嵌段共聚物的实例有得自Kraton Polymers的CARIFLEX、KRATOND和KRATONG聚合物、得自Kuraray的SEPTON和HYBRAR聚合物和得自Asahi的TUFTEC聚合物。放射嵌段共聚物通常包含约60-95％重量的聚合链烯基芳族单体和约40-5％重量的聚合共轭二烯烃单体。放射嵌段共聚物具有至少三条形成放射结构的聚合物链。每条链以基本无弹性链段终止，弹性聚合物链段连接到无弹性链段上。这些嵌段共聚物，有时称为“支化”聚合物，已在Haaf等的美国专利4,097,550中描述。
同样包括在嵌段共聚物的是还含有接枝官能度的这种材料，所述接枝官能度能与共混物中其它组分交联或形成共价键。这种基团包括马来酸酐、三烷氧基硅氧烷等。
所述抗冲击改性剂(存在的情况下)的用量可为每100重量份官能化的聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总量约0.1-约30重量份。在此范围内，抗冲击改性剂量可优选为至少约1重量份，更优选至少约2重量份，仍然更优选至少5重量份。同样在此范围内，抗冲击改性剂量可优选高至约25重量份，更优选高至约20重量份，仍然更优选高至约15重量份，甚至更优选高至约10重量份。
所述组合物可任选包含阻燃剂。合适的阻燃剂包括卤代二芳族化合物，如2，2-二(3，5-二氯苯基)丙烷和含磷化合物，如Bopp等的美国专利5,461,096中所述。卤代二芳族阻燃添加剂的其它实例包括溴化苯、氯化联苯、溴化聚苯乙烯、含氯的芳族聚碳酸酯或含两个被二价亚烷基分开的苯基，每个环具有至少两个氯原子或两个溴原子的化合物，及其混合物。
用于本发明组合物的优选阻燃剂化合物不含卤素。这些优选化合物包括含磷化合物，如元素磷、有机膦酸、膦酸酯、次磷酸酯、次亚膦酸酯、氧化膦(如三苯基氧化膦)、磷化氢、亚磷酸酯和磷酸酯。合适的磷酸酯的实例包括磷酸苯基双十二烷基酯、磷酸苯基二新戊基酯、磷酸氢苯亚乙基酯、磷酸苯基-双-3，5，5’-三甲基己基酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二对甲苯基酯、磷酸氢二苯基酯、磷酸二(2-乙基-己基)-对甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸二(2-乙基己基)苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸氢苯基甲基酯、磷酸双(十二烷基)对甲苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯基酯、异丙基化磷酸三苯基酯、卤代磷酸三苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸对甲苯基二(2，5，5′-三甲基己基)酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯等。
优选的磷酸酯包括磷酸三苯基酯、烷基化的磷酸三苯基酯(包括异丙基化和丁基化的磷酸三苯基酯)、二磷酸二新戊基哌啶基酯、二磷酸四苯基双酚A酯、二磷酸四苯基间苯二酚酯、二磷酸四苯基对苯二酚酯、双酚A聚苯基磷酸酯，及这些化合物的混合物和衍生物。同样包括的有磷酸酯、次磷酸酯和膦酸酯的铝盐。代表性的实例包括三(甲氧基甲基膦酸)铝、三(乙氧基甲基膦酸)铝、三(乙氧基乙基膦酸)铝。其它合适的阻燃剂包括氢氧化镁、硼酸锌等。
在优选实施方案中，阻燃剂包括下式的金属磷阻燃剂：
Figure A20048003519100201
其中M为Al或Zn，d为3(针对Al)或2(针对Zn)，R23和R24各自独立为C1-C18烃基；m和n各自为0或1。在一个实施方案中，R23和R24各自独立为C1-C6烷基。在另一个实施方案中，R23和R24各自为甲基或乙基。在一个实施方案中，m和n各自为零。合适的金属磷阻燃剂包括例如次磷酸二甲酯、次磷酸二乙酯、次磷酸二正丙酯、次磷酸二正丁酯、次磷酸二正己酯、次磷酸二环己酯、次磷酸二(2-乙基己基)酯、次磷酸二苯基酯、次磷酸二邻甲苯基酯、磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二正丙基酯、磷酸二正丁基酯、磷酸二正己基酯、磷酸二环己基酯、磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸二苯基酯、磷酸二邻甲苯基酯等的锌盐和铝盐及其混合物。优选的金属磷阻燃剂为三(二乙基次磷酸)铝。金属磷阻燃剂的制备方法已在如下美国专利中描述：Schlosser等的6,255,371和6,547,992以及Weferling等的6,355,832和6,534,673。
当所述组合物包含金属磷阻燃剂时，阻燃剂的量可为每100重量份官能化聚亚芳基醚和丙烯酰单体总重约0.1-约50重量份。在此范围内，金属磷阻燃剂的量可优选为至少约1重量份，更优选至少约4重量份，仍然更优选至少约8重量份。同样在此范围内，金属磷阻燃剂的量可优选为高至约40重量份，更优选高至约30重量份，仍然更优选高至约20重量份。
合适的阻燃剂还包括含有磷-氮键的化合物，包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺和次膦酸酰胺。衍生自哌嗪和羟基芳族化合物的二磷酰胺材料是特别有用的。
可使用上述阻燃剂的组合。
合适的含磷阻燃添加剂是市售可得的，制备磷酸酯阻燃剂的方法在本领域中是广为人知的。例如化合物可通过使卤代磷酸酯化合物与各种二羟基或三羟基酚类化合物反应直到得到所需数目的磷酸酯官能团而制得。酚类化合物的实例为二羟基芳族化合物，如间苯二酚和对苯二酚。
存在的情况下，阻燃剂的用量可为组合物总重量的约0.5-约30％重量。含磷阻燃剂的优选含量为约9-约17％重量。在某些实施方案中，优选使用含磷阻燃剂(磷酸三苯基酯)与其它阻燃剂(如六溴苯)和任选氧化锑的组合。
所述组合物可任选还包含其它添加剂以改性组合物的性能。例如染料、颜料、着色剂和矿物填料可包含于组合物中，如二氧化钛、碳酸钙、滑石、二氧化硅、云母等。可包含的矿物填料的量为组合物总重量的约1-约40％重量，优选约5-约35％重量。可包含于组合物中的其它添加剂包括金属颗粒、增强剂(如玻璃纤维)、导电填料(如导电炭黑、碳纤维、不锈钢纤维、金属片和金属粉)、抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂、防粘连剂、抗静电剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、液滴阻滞剂、流动改性剂等。上述添加剂在本领域中是已知的，无需过多的实验就可确定其合适量。在一个实施方案中，所述组合物可包含每100重量份官能化聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的总重量的约1-约50重量份未官能化的聚亚芳基醚。
所述组合物具有优异的性能平衡。例如模塑后组合物的可燃性等级可为V-1，更优选V-0(按照UL-94测定)。模塑后组合物的最大负荷下的拉伸强度可为至少1兆帕斯卡，优选至少3兆帕斯卡，仍然更优选至少7兆帕斯卡(25℃下按照ASTM D638测定)。组合物的断裂伸长可为至少-100％，优选至少150％，仍然更优选至少200％，甚至更优选至少100％，还更优选至少150％，仍然更优选至少200％(25℃下按照ASTM D638测定)。
在一个实施方案中，所述组合物包含封端的聚亚芳基醚、烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的共聚物和不含卤素的阻燃剂。
在另一个实施方案中，组合物包含约25-约95重量份甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚、约5-约75重量份乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、约5-约20重量份链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的共聚物和约0.5-约30重量份不含卤素的阻燃剂，其中所有重量份以100重量份甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的总重量计。
另一个实施方案是组合物，所述组合物包含：聚亚芳基醚、烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、下式的金属磷阻燃剂：
Figure A20048003519100231
其中M为Al或Zn，d为3(针对Al)或2(针对Zn)，R23和R24各自独立为C1-C18烃基；m和n各自为0或1。在此实施方案中，如上所述聚亚芳基醚可为官能化的聚亚芳基醚。或者，同样如上所述，聚亚芳基醚可为未官能化的聚亚芳基醚。所述未官能化的聚亚芳基醚树脂的特性粘度为约0.1-约0.6dL/g。
另一个实施方案是制备组合物的方法，所述方法包括：将官能化的聚亚芳基醚和烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物共混以形成紧密共混物。任何已知设备可用于实施本方法。本方法实验室规模的应用可采用实验室规模的混合器，如得自Toyo Seiki Company，Hyogo，Japan的Labo Plastomill。本方法大规模进行的优选设备包括单螺杆和双螺杆挤出机，更优选双螺杆挤出机。热塑性塑料熔融共混的挤出机市售得自如Coperion in Ramsey，New Jersey。
应该理解的是本发明包括其中具体组分已反应形成反应产物的组合物。因此，另一个实施方案为包含官能化的聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的反应产物的组合物。
本发明包括含有任何上述组合物和其反应产物的物品。因此，一个实施方案是含有包含官能化的聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的组合物的物品。另一个实施方案是包含官能化的聚亚芳基醚和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的反应产物的组合物。所述组合物特别可用于制备电缆和电线的绝缘体，因为除了具有上述改进的性能外，组合物避免了与目前用于这种应用的聚氯乙烯树脂相关的环境问题。物品可通过用于制备热塑性物品的已知技术(包括注模法、吹模法、金属丝挤出法等)制备。
包含已固化组合物作为绝缘体的绝缘电线和电缆的具体实例包括其中至少导线用包含所述已固化组合物的绝缘层包裹的电缆。如果需要，可能将导线部分改成聚集线、在导线和绝缘层之间装上半导体层或在绝缘层外侧形成阻燃树脂层。电线和电缆的实例可包括含有电线(由聚集的铜线组成)、包裹电线的半导体层(由加入导电炭黑或金属粉的树脂组合物制得)、包裹半导体层的绝缘层(由已固化组合物制得)、包裹绝缘层的包裹层或半导体层(由金属片制得)和位于最外面的阻燃剂固化组合物的电缆，和含有聚集绝缘铜线和阻燃剂固化组合物(位于聚集体的最外面)的电缆，其中绝缘铜线包括单根铜线、包裹电线的半导体层、包裹半导体层的绝缘层(由固化组合物制得)和绝缘层上的金属膜层等。
另一个实施方案是包含聚亚芳基醚和聚烯烃的组合物。在包含聚烯烃主链和一种或多种聚亚芳基醚接枝的接枝共聚物存在下聚亚芳基醚和聚烯烃可相容。该共聚物可通过照射多孔聚烯烃从而在聚烯烃上形成基团部位并熔融共混已照射的多孔聚烯烃和活性的已封端聚亚芳基醚制得。该共聚物也可通过在聚烯烃的基团部位引发酚(如2，6-二甲基苯酚)聚合制得。除了聚亚芳基醚、聚烯烃和相容共聚物外，组合物可还包含聚苯乙烯、橡胶改性的聚苯乙烯、玻璃珠、玻璃纤维、聚甲基丙烯酸甲酯、改性的聚丙烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB)、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)及其氢化相应物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)及其氢化相应物(SEPS)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物等。在组合物制备方法的一个实例中，甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚、聚丙烯和自由基引发剂在沿流相同或不同位置加入挤出机。在相容方法选项的制备方法的另一个实例中，甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚和多孔聚丙烯可在挤出机中熔融反应前经过照射以在聚合物链上生成“截留自由基部位”。甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚在进料口加入以进行熔融。经过照射的聚丙烯在下游引入以接枝到甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚上。甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚可进行延时熔融。因为甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚的特性粘度低(如0.12dL/g)，甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚和聚丙烯可同时加入挤出机。对于此方法，自由基引发剂可任选加入挤出机以调整反应过程并控制最终产物品质。
通过如下非限定性实施例对本发明进行进一步举例说明。
制备实施例A
往5升3颈圆底烧瓶中的3升甲苯溶液中加入1500克聚(2，6-二甲基苯基醚)树脂(特性粘度＝0.30dL/g)、153克(1.0摩尔)甲基丙烯酸酐和121克(1.0摩尔)二甲基氨基吡啶。溶液回流加热过夜。将所需产物在甲醇中沉淀并通过过滤分离。所得产物(MAA-PPE)在80℃下真空干燥过夜。产物的产量为1333g。将产物暴露于含磷官能化剂中，随后用31P-NMR(CDCl3；2，3-二氧磷杂环戊烷)分析，表明无可探测到的芳族羟基(即每克聚亚芳基醚少于5微摩尔羟基)。1H-NMR(CDCl3，TMS)：2.07(s，6H；PPE CH3)；2.18(s，3H，甲基丙烯酸酯CH3)；5.74(s，2H，甲基丙烯酸酯CH2)；6.46(s，2H PPEAr-H)；7.08(m，3H，PPE尾端基)。
实施例1-7，对比实施例1-7
实施例1中，制备含500克甲基丙烯酸酯封端的聚亚苯基醚(500g)(按照制备实施例A制备)和500克乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(6.5％丙烯酸甲酯)(得自Atofina，丙烯酸甲酯含量为6.5％)的共混物。共混物在Prism双螺杆挤出机(设置如下：机筒温度140/170/240/270/270℃；区1/2/3/4/喷嘴)中熔融共混，在Boy Injection Molder(模塑温度＝40℃；区1/2/喷嘴处机筒温度＝160/210/200)中注模成测试样品。所得的测试样品用来按照ASTM D638测定最大负荷下的拉伸强度(表示为兆帕斯卡，MPa)和断裂伸长(表示为百分比)。结果显示在表1中。其它本发明的实施例和对比实施例类似进行。未官能化的聚亚芳基醚为用于制备实施例A中的特性粘度为0.30dL/g的聚(2，6-二甲基苯基醚)树脂。所有乙烯-丙烯酸甲酯共聚物树脂得自Atofina，丙烯酸甲酯含量在表1中详细说明。用于实施例7中的抗冲击改性剂KRATONG1701为苯乙烯含量为约37％重量的氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物。组成和性能总结于表1中。结果表明：与采用未官能化的聚亚芳基醚的对比实施例1和2(分层)相比，采用官能化的聚亚芳基醚的实施例1和2显示出改善的相容性。结果还表明：与对比实施例7的纯PPE组合物相比，实施例2的组合物(含有丙烯酸甲酯含量为6.5％的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)显示出改善的拉伸强度和伸长。此外，结果表明：实施例7(包含抗冲击改性剂)具有显著的拉伸伸长同时保持高的冲击强度。
表1
  组成   性能
  PPE类型   PPE量(％重量)  乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中丙烯酸甲酯含量(％重量)  乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(％重量)  KRATONG1701(％重量)   外观   最大负荷下的拉伸强度(MPa)   断裂伸长(％)
 实施例1   官能化的   50  6.5  50  0   良好   10.56   10.6
 实施例2   官能化的   50  16.5  50  0   良好   13.02   27
 实施例3   官能化的   50  27  50  0   良好   6.43   45
 实施例4   官能化的   50  29  50  0   良好   6.47   67
 实施例5   官能化的   30  29  70  0   良好   0.526   251
 实施例6   官能化的   40  29  60  0   良好   0.827   84
 实施例7   官能化的   29  29  65  6   良好   3.54   554
 对比实施例1   未官能化的   50  6.5  50  0   分层   22.06   33
 对比实施例2   未官能化的   50  16.5  50  0   分层   22.09   22
 对比实施例3   未官能化的   50  27  50  0   良好   6.34   41
 对比实施例4   未官能化的   50  29  50  0   良好   6.87   55
 对比实施例5   未官能化的   30  29  70  0   良好   0.672   237
 对比实施例6   未官能化的   40  29  60  0   良好   0.712   109
 对比实施例7   未官能化的   100  --  0  0   良好   7.998   30
实施例8-10
采用实施例1的方法制备还包含阻燃剂的组合物。乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的丙烯酸甲酯含量为27％重量，得自Atofina。聚亚芳基醚为如制备实施例A中制备的特性粘度为0.40dL/g的未官能化的聚(2，6-二甲基苯基醚)树脂。抗冲击改性剂为得自Kraton Polymers的KRATONG1701，氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。无卤素的阻燃剂为得自Claiant的OP930，三(二乙基次磷酸)铝。所有组分的量表示为重量百分比(％重量)。偏移拉伸强度(表示为兆帕斯卡，MPa)、最大负荷下的拉伸强度(表示为MPa)、拉伸模量(表示为MPa)和断裂伸长(表示为百分比)按照ASTM D638测定。肖氏A硬度按照ISO 868进行测定。可燃性按照UL-94测试测定，其中多个样品暴露于火焰中十秒，如果燃烧随后在30秒内熄灭，再暴露于火焰中十秒。所需的UL-94V-0等级要求(特别)：任何一次应用测试火焰后样品不可有焰燃烧超过10秒，样品不可滴下能点燃在距离测试样品下方300mm处的干燥吸收性卫生棉的燃烧颗粒。标准偏差反映了每次测试3个样品的测量。组成和性能总结于表2中。结果表明：实施例10的组合物(含17.5％重量的阻燃剂)在UL-94可燃性测试中达到所需的V-0等级。
表2
  实施例8   实施例9   实施例10
  组成
  乙烯-丙烯酸甲酯共聚物量(％重量)   60.00   54.00   49.50
  聚亚芳基醚量(％重量)   35.00   31.50   28.88
  KRATONG1701量(％重量)   5.00   4.50   4.13
  OP930量(％重量)   0.00   10.00   17.50
  性能
  偏移拉伸强度(MPa)   2.017±0.135   2.577±0.246   3.238±0.140
  最大负荷下的拉伸强度(MPa)   3.47±0.20   3.58±0.37   3.46±0.07
  拉伸模量(MPa)   16.39±3.43   25.48±0.98   34.08±1.63
  拉伸伸长(％)   708±75   363±44   273±22
  肖氏A硬度   71±1   72±2   77±1
  UL-94可燃性   燃烧熔滴   失败   V-0
尽管已通过优选实施方案对本发明进行描述，本领域技术人员应该理解可进行各种修改，同等物可取代其要素而不偏离本发明的范围。此外，可进行许多修改以适应本发明教导的具体情况或材料而不偏离其本质范围。因此，本发明不限于公开的作为实施本发明的最佳模式的具体实施方案，本发明包括属于附录权利要求范围的所有实施方案。
所有引用的专利、专利申请和其它参考文献通过引用而结合于本文中。

Claims (10)

1.一种组合物，所述组合物包含：
官能化的聚亚芳基醚；和
烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
2.权利要求1的组合物，其中所述官能化的聚亚芳基醚为如下结构的封端的聚亚芳基醚：
Q(J-K)y
其中Q为一羟基、二羟基或多羟基酚的残基；y为1-100；J包含下式的重复结构单元：
其中R1和R3各自独立选自氢、卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基和C2-C12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子；R2和R4各自独立选自卤素、伯或仲C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C12氨基烷基、C1-C12羟基烷基、苯基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烃氧基、C2-C12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子分开卤素原子和氧原子；m为1-约200；K为选自如下的封端基：
其中R5为C1-C12烷基；R6-R8各自独立选自氢、C1-C18烃基、C2-C18烃基氧基羰基、腈基、甲酰基、羧酸酯基、亚氨酸酯基、硫代羧酸酯基；R9-R13各自独立选自氢、卤素、C1-C12烷基、羟基、氨基；其中Y为选自如下的二价基：
Figure A2004800351910003C1
其中R14和R15各自独立选自氢和C1-C12烷基。
3.权利要求1的组合物，其中所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物为(a)选自乙烯和C3-C8α-烯烃的烯烃，和(b)(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合产物，其中所述烷基为C1-C8烷基，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4.权利要求3的组合物，其中所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物为约60-约95％重量的烯烃和约5-约40％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合产物。
5.权利要求1的组合物，其中所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物选自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物。
6.权利要求1的组合物，所述组合物还包含抗冲击改性剂。
7.权利要求1的组合物，所述组合物还包含阻燃剂。
8.权利要求7的组合物，其中所述阻燃剂为下式的金属磷阻燃剂：
Figure A2004800351910003C2
其中M为Al或Zn，d为3，针对Al或2，针对Zn，R23和R24各自独立为C1-C18烃基；m和n各自为0或1。
9.权利要求1的组合物，
其中所述官能化的聚亚芳基醚包括甲基丙烯酸酯封端的聚亚芳基醚，其量为约25-约95重量份；
其中所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其量为约5-约75重量份；
其中所述组合物还包含约5-约20重量份的链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的共聚物；
其中所述组合物还包含约0.5-约30重量份的无卤素的阻燃剂；
其中所有重量份以100重量份所述官能化的聚亚芳基醚和所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总重量计。
10.一种物品，所述物品包含权利要求1的组合物。
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