CN1882671A - 可检测制冷剂组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可检测制冷剂组合物,其包含约0.001至约5%重量的示踪剂组合物,该组合物可用于鉴定在蒸汽压缩制冷和/或空调系统中的泄漏。示踪剂的存在使得制冷剂组合物可通过化学/电活性阵列检测器、电晕放电检测器、热二极管检测器、热电化学检测器、光致电离检测器、红外线检测器、超声波检测器和电子捕获检测器进行检测。

Description

可检测制冷剂组合物及其应用
相关申请的交叉引用
本申请要求了2003年11月13日申请的美国临时申请60/519,790的优先权。
技术领域
本发明涉及可用于蒸汽压缩制冷系统的含示踪剂的可检测制冷剂组合物。可检测示踪剂使得组合物在泄漏时能够检测到。
背景技术
在日益增加的法规压力下,贫臭氧的氯氟烃(CFC)制冷剂正在被某些高氟化的氢氟烃制冷剂如20世纪80年代中期开发并在90年代早期商品化的1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)代替,这是由于氯氟烃较高的全球变暖潜值(GWP)和相传的对全球变暖的影响。制冷和空调工业的解决办法包括设计基本上无泄漏的氢氟烃基制冷系统以及尽可能地由较高GMP制冷剂向较低GMP制冷剂过渡,所述较低GMP制冷剂包括某些氢氟烃(例如,1,1-二氟代乙烷(HFC-152a))和烃以及化合物如二氧化碳、氨和二甲基醚。上述新的解决办法伴随有无泄漏设计的问题以及有关较低GMP制冷剂的可燃性和毒性的问题。随着向较低GMP制冷剂的过渡,工业上需要能够检测和/或区别于背景气体,并任选确定泄漏的制冷剂的量,优选准确、可重复和成本上有效地进行上述操作。
例如,在含二氧化碳作制冷剂的解决办法中,用现有仪器和方法难以解决检测、区别于背景(大气)二氧化碳浓度(该浓度会变化,例如,在密闭空间中取决于居住者的呼吸、燃烧效率和发散控制装置等)并确定泄漏的二氧化碳制冷剂的量的问题。
此外,在含1,1-二氟代乙烷(HFC-152a)作密闭的车辆空调系统中的工作流体的解决办法中,用现有可获得的仪器和方法难以解决检测、区别于背景1,1-二氟代乙烷浓度(该浓度会由于使用HFC-152a作气雾推进剂和聚合物发泡剂而单独存在)并确定泄漏的1,1-二氟代乙烷制冷剂的量的问题。某些目前的探测器对氢氟烃也较不敏感,而且与含氯化合物相比更难以检测HFC泄漏。
本发明,本发明组合物的使用和检测本发明组合物的方法满足了工业需要。
发明简述
本发明公开了一种可检测制冷剂组合物,其包含:至少一种选自氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚的制冷剂,和有效量的示踪剂,其中所述示踪剂与所述制冷剂不同。
本发明还公开了一种利用本发明的制冷剂组合物来检测其存在的方法,其中所述制冷剂是至少一种选自下列的成员:氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲醚,所述方法包含提供一种具有能在所述制冷剂组合物附近检测所述示踪剂的装置的检测器。
本发明还公开了在本发明所要求的可检测制冷剂组合物中分析至少一种气体成分的方法,所述方法包含:提供至少两种化学/电活性材料的阵列,其中各化学/电活性材料在暴露于所述制冷剂中的各气体成分时具有与每种其他化学/电活性材料不同的电响应特征;将所述阵列暴露于所述制冷剂组合物;在将所述阵列暴露于所述制冷剂时检测各化学/电活性材料的电响应;和由电响应值分析各气体成分。
本发明还公开了一种可检测制冷剂组合物,其中所述制冷剂是选自氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚的至少一种,和有效量的示踪剂,以制造可检测制冷剂组合物或改善制冷剂组合物的可检测性,其中所述制冷剂组合物在容器中,所述容器的外部具有检测所述制冷剂-示踪剂组合中所述示踪剂的装置。
发明详述
本发明部分涉及一种可检测制冷剂组合物,该制冷剂组合物包含至少一种制冷剂和有效量的示踪剂,其中所述示踪剂与所述制冷剂不同。本发明的制冷剂优选具有约80℃或更小的正常沸点。
本发明的制冷剂是选自氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚的至少一种制冷剂。
代表性的氢氟烃制冷剂包括氟代甲烷(HFC-41),二氟代甲烷(HFC-32),三氟代甲烷(HFC-23),氟代乙烷(HFC-161),1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),1,1,1-三氟代乙烷(HFC-143a),1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a),1,1,2,2-四氟代乙烷(HFC-134)和1,1,1,2,2-五氟代乙烷(HFC-125)。
代表性的氢氯氟烃制冷剂包括氯代二氟代甲烷(HCFC-22),2-氯代-1,1,1-三氟代乙烷(HCFC-123),2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124)和1-氯代-1,1-二氟代乙烷(HCFC-142b)。
代表性的全氟化碳制冷剂包括四氟代甲烷(PFC-14),六氟代乙烷(PFC-116),八氟代丙烷(PFC-218)和十氟代丁烷(PFC-31-10)。
代表性的氢氟烃醚制冷剂包括CF3OCHF2(HFE-125),CF3OCH3(HFE-143a),CF3OCH2F(HFE-134a),CHF2OCHF2(HFC-134),cyclo-(CF2CF2CF2O-)(HFE-c216),CF3CF2OCH3(HFE-245cbEbg),CHF2OCHFCF3(HFE-236eaEbg),CHF2CF2OCH3(HFE-254cb2),C4F9OCH3(HFE-7100)和C4F9OC2H5(HFE-7200).
代表性的全氟化碳醚制冷剂包括CF3OCF3,CF3OC2F5,C2F5OC2F5和CF3OCF(CF3)CF(CF3)OCF3.
代表性的烃制冷剂包括甲烷,乙烷,丙烷,环丙烷,丙烯,正丁烷,环丁烷,2-甲基丙烷,甲基环丙烷,正戊烷,环戊烷,2-甲基丁烷,甲基环丁烷,2,2-二甲基丙烷和二甲基环丙烷异构体。
本发明的另一方面在于其中所述制冷剂组合物在容器中,所述容器的外部具有或者为运动的、可移动的、手持的或固定的装置以检测所述制冷剂-示踪剂组合中的所述示踪剂。
在本发明的组合物中,示踪剂是选自C1-5氢氟烃、C1-2氢氯氟烃、C1-4氢氯烃、C2-6氟代醚、C1-5烃、C1-3烃醇、C1-3烃胺、C1-3烃硫醇、C1-4烃醚、C3-4烃酮、C3-4溴代氟代酮、C2-4烃醛、1,1,1-三氟代甲苯、对-氯-1,1,1-三氟代甲苯、二氧化硫、氮氧化物、乙醇胺、氨、全氟代甲基碘和全氟代乙基碘中的至少一种。
本发明代表性的氢氟烃示踪剂组合物包括氟代甲烷(HFC-41),二氟代甲烷(HFC-32),三氟代甲烷(HFC-23),氟代乙烷(HFC-161),1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),1,1,1-三氟代乙烷(HFC-143a),1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a),1,1,2,2-四氟代乙烷(HFC-134)、1,1,1,2,2-五氟代乙烷(HFC-125),1,1,1,3,3,3-六氟代丙烷(HFC-236fa),1,1,1,2,3,3,3-七氟代丙烷(HFC-227ea),和1,1,2,2,3,3,4,4-八氟代丁烷(HFC-338pcc)。
本发明代表性的氢氯氟烃示踪剂组合物包括氯代二氟代甲烷(HCFC-22),2-氯代-1,1,1-三氟代乙烷(HCFC-123),2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124)和1-氯代-1,1-二氟代乙烷(HCFC-142b)。
本发明代表性的氢氯烃示踪剂组合物包括氯代甲烷,二氯代甲烷,氯代乙烷,反式-1,2-二氯代乙烯,1-丙基氯和2-丙基氯。
本发明代表性的氟代醚示踪剂组合物包括CF3OCHF2(HFE-125),CF3OCH3(HFE-143a),CF3OCH2F(HFE-134a),CHF2OCHF2(HFC-134),cyclo-(CF2CF2CF2O-)(HFE-c216),CF3CF2OCH3(HFE-245cbEbg),CHF2OCHFCF3(HFE-236eaEbg);C4F9OCH3(HFE-7100)和C4F9OC2H5(HFE-7200).
本发明代表性的烃示踪剂组合物包括甲烷,乙烷,丙烷,环丙烷,丙烯,正丁烷,环丁烷,2-甲基丙烷,甲基环丙烷,正戊烷,环戊烷,2-甲基丁烷,甲基环丁烷,2,2-二甲基丙烷和二甲基环丙烷异构体。
本发明代表性的烃醇示踪剂组合物包括甲醇,乙醇,1-丙醇和2-丙醇。
本发明代表性的烃胺示踪剂组合物包括甲基胺或乙基胺。
本发明代表性的烃硫醇示踪剂组合物包括乙硫醇。
本发明代表性的烃醚示踪剂组合物包括二甲基醚,乙基甲基醚和二乙基醚。
本发明代表性的烃酮示踪剂组合物包括丙酮和丁酮。
本发明代表性的溴代氟代酮示踪剂组合物选自:
CF3C(O)CBrFCF2CF3
CF3C(O)CF2CF2CBrF2
CBrF2C(O)CF(CF3)2
CF3C(O)CBr(CF3)2
CBrF2CF2C(O)CF2CF3
CF3CBrFC(O)CF2CF3
CF3CBrFC(O)CF2CF2CF3
CF3CF2C(O)CBrFCF2CF3
CF3CF2C(O)CF2CF2CBrF2
CF3C(O)CBr(CF3)CF2CF3
CF3C(O)CF(CF3)CBrFCF3
CF3C(O)CBrFCF2CF2CF2CF3
CF3C(O)CF2CF2CF2CF2CBrF2
CF3CBFC(O)CF2CF2CF2CF3
CF3CF2C(O)CBrFCF2CF2CF3
CF3CF2C(O)CF2CF2CF2CBrF2
CF3CF2CBrFC(O)CF2CF2CF3
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)CF2CF3
CF3CBrFC(O)CF(CF3)CF2CF3
CF3CF2C(O)CBr(CF3)CF2CF3
CF3CF2C(O)CF(CBrF2)CF2CF3
CBrF2CF2CF2C(O)CF(CF3)2
CF3CF2CBrFC(O)CF(CF3)2
CF3CF2CF2C(O)CBr(CF3)2
(CF3)2CBrC(O)CF(CF3)2
CF3CBrFCF2C(O)CF(CF3)2
CHF2CF2C(O)CBr(CF3)2
(CF3)2CHC(O)CBr(CF3)2
CHF2CF2C(O)CBrFCF3
(CF3)2CHC(O)CBrFCF3
(CF3)2CHC(O)CBrF2
CBrF2CF2C(O)CH(CF3)2
CBrF2C(O)CF(CF3)OCF3
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OCF3
CBrF2CF2CF2C(O)CF(CF3)OCF3
CBrF2C(O)CF(CF3)OC2F5
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OC2F5
CBrF2C(O)CF(CF3)OCF2C2F5
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OCF2C2F5
CBrF2C(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF3
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OC2F5
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF3
(CF3)2CBrC(O)CF(CF3)OCF3
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OC2F5
(CF3)2CBrC(O)CF(CF3)OC2F5
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF2C2F5
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CBrF2C(O)CF(OCF2CHF2)CF3
CBrF2C(O)CH(OCF2CHF2)CF3
CBrF2C(O)CF(OCH3)CF3
CBrF2C(O)CF(CF2OCH3)CF3
CClF2CFBrC(O)CF2CF3
CBrF2CFClC(O)CF2CF3
CClF2CFBrC(O)CF(CF3)2
CBrF2CFClC(O)CF(CF3)2
CClF2CFBrC(O)CF(CF3)(C2F5);
CBrF2CFClC(O)CF(CF3)(C2F5);
CClF2C(O)CBr(CF3)2
CClF2CF2C(O)CBr(CF3)2
CF3CClFC(O)CBr(CF3)2
CClF2C(O)CBrFCF3
CClF2CF2(O)CCBrFCF3
CF3CClFC(O)CBrFCF3
CBrF2C(O)CCl(CF3)2
CBrF2CF2C(O)CCl(CF3)2
CBrF2C(O)CClFCF3;和
CBrF2CF2C(O)CClFCF3.
本发明代表性的烃醛示踪剂组合物是乙醛或丙醛。
本发明的其它示踪剂组合物包括二氧化硫和选自一氧化一氮或一氧化二氮的氮氧化物。
示踪剂的有效量是指当与本发明制冷剂结合时得到可检测制冷剂-示踪剂混合物的至少一种示踪剂组分的量。示踪剂的有效量优选足以进行精确、可重复和任选可量化的检测制冷剂的泄漏。示踪剂的有效量一般是占制冷剂和示踪剂总重量的约0.001至约5%重量的示踪剂,更优选为约0.01至约1%重量的示踪剂。
本发明示踪剂在25℃的蒸汽压(净)一般是所述制冷剂(净)在25℃蒸汽压的约0.01至约500倍,优选约1至约300倍。对于给定的制冷剂优选选择示踪剂以便利用检测所述示踪剂的合适装置在背景气体的存在下对其进行精确和可重复地检测。
如果制冷剂和示踪剂形成低沸点(最大压力)共沸混合物或共沸状混合物是可接受的。在下述情况下该混合物是优选的,即在含所述混合物的容器发生泄漏的温度和压力条件下,制冷剂和有效量的示踪剂通过示踪剂的检测可精确检测制冷剂泄漏。优选的制冷剂是较低GWP化合物二氟代甲烷(HFC-32),1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),丙烷,环丙烷,丙烯,正丁烷,2-甲基丙烷,二氧化碳,氨和二甲基醚。优选示踪剂包括氨,一氧化一氮,2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124),1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a)和二甲基醚。在制冷剂为1,1-二氟代乙烷(HFC-152a)时,示踪剂优选选自氨、一氧化一氮或二甲基醚中的至少一种,而示踪剂检测装置优选为化学/电活性阵列检测器、电晕放电检测器、热电化学检测器或热二极管检测器。
本发明还涉及利用本发明的制冷剂组合物来检测其存在的方法,其中所述制冷剂是选自氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚的至少一种,所述方法包含提供一种具有能在所述制冷剂组合物附近检测所述示踪剂的装置的检测器。
本发明所述方法可用于检测在蒸汽压缩制冷或空调系统或热泵系统中的泄漏。该检测是通过检测所述示踪剂进行的,其中在无示踪剂组分时不能检测、或至多难以检测或检测不可靠。
在本发明公开的方法中,检测所述示踪剂的装置选自化学/电活性阵列检测器、电晕放电检测器、热二极管检测器、热电化学检测器、光致电离检测器、红外线检测器、超声波检测器和电子俘获检测器。
本发明还涉及在本发明的可检测制冷剂组合物中分析至少一种气体成分的方法,所述方法包含:提供至少两种化学/电活性材料的阵列,其中各化学/电活性材料在暴露于所述制冷剂中的各气体成分时具有与每种其他化学/电活性材料不同的电响应特征;将所述阵列暴露于所述制冷剂组合物;在将所述阵列暴露于所述制冷剂时检测各化学/电活性材料的电响应;和由电响应值分析各气体成分。
本发明所述方法还可任选包含独立于测定化学/电活性材料的电响应的、检测所述制冷剂组合物的温度值;任选将电响应和温度值数字化,以便由数字化的电响应和温度值的值进行计算,并任选分析气体成分。
合适的阵列检测器描述在2001年10月15日申请的、公开号为US2002-121,440的美国专利申请No.09/977,791和2002年4月5日申请的美国专利申请No.10/117,472中,上述两专利申请在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置包括在美国专利Nos.6,333,632,US4,609,875和US4,488,118中公开的电晕放电检测器,所有上述专利均在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置包括在美国专利No.5,932,176中公开的热二极管检测器,该专利在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置包括在美国专利No.4,400,260中公开的热电化学传感器,该专利在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置包括在美国专利No.5,393,979中公开的光致电离检测器,该专利在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置包括在欧洲专利出版物EP0,319,133A2中公开的超声波检测器,该专利在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置包括在美国专利Nos.5,528,792和US6,373,056中公开的红外线检测器,该专利在此引入本文作为参考。
检测示踪剂的代表性装置还包括电子俘获检测器。
本发明包括检测从容器中泄漏出的制冷剂的方法。容器意指含制冷剂的任何密闭容器,其非限制性包括安装在固定装置(例如,家用或商用空调)或运动装置(例如,汽车、火车、轮船、飞机)上的实验室和商用级汽缸,铁路和无轨列车油槽车,管道,蒸汽压缩制冷和空调(AC)装置及相关管道和贮藏容器。
具体实施方式
实施例
实施例1
在合适的容器中制备本发明的组合物。另外制备不含示踪剂组合物的对比组合物。然后,在手持式Ritchie Yellow Jacket Accuprobe热电化学检测器的存在下使组合物在气相中泄漏。读出的数字范围从0(没有检出)至9(最大检测)。结果如下所示。
组合物   检测器数字读数
CO2   0
CO2/0.05wt%反式-1,2-二氯乙烯   8
CO2/0.1wt%HFC-152a   5
数值表明示踪剂的加入使得检测器能够检测到CO2泄漏,而无示踪剂存在时,检测器不能检测到泄漏。
实施例2
在合适的容器中制备本发明的组合物。还制备不含示踪剂组合物的对比组合物。然后在手持式TIF Instruments 5650电晕放电卤素泄漏检测器的存在下使组合物在气相中泄漏,并基于红光闪烁的数值记录检测器读数。结果如下所示。
组合物   检测器读数(红光数值)
HFC-134a   2
HFC-134a/0.1wt%反式-1,2-二氯乙烯   4
CO2   2
CO2/0.1wt%HFC-152a   5
数值表明示踪剂的加入改善了检测器检测HFC-134a或CO2制冷剂泄漏的能力。
实施例3
在合适的容器中制备本发明的组合物。还制备不含示踪剂组合物的对比组合物。然后在手持式Ritchie Yellow JacketAccuprobe热电化学检测器的存在下使组合物在气相中泄漏。读出的数字范围从0(没有检出)至9(最大检测)。结果如下所示。
组合物 检测器数字读数
HFC-152a 1
HFC-152a/0.03wt%反式-1,2-二氯乙烯 4
HFC-152a/0.1wt%HCFC-22 4
数值表明示踪剂的加入改善了检测器检测HFC-152a制冷剂泄漏的能力。
实施例4
在合适的容器中制备本发明的组合物。还制备不含示踪剂组合物的对比组合物。然后在手持式TIF Instruments 5650电晕放电卤素泄漏检测器的存在下使组合物在气相中泄漏,并基于红光闪烁的数值记录检测器读数。结果如下所示。
组合物 检测器读数(红光数值)
HFC-152a 0
HFC-152a/0.03wt%反式-1,2-二氯乙烯 6
HFC-152a/0.1%HCFC-22 6
数值表明示踪剂的加入使得检测器能够检测到HFC-152a泄漏的存在,而无示踪剂存在时,检测器不能检测到泄漏。

Claims (16)

1.可检测制冷剂组合物,其包含:
(a)至少一种选自氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚的制冷剂,和
(b)有效量的示踪剂,其中所述示踪剂与所述制冷剂不同。
2.权利要求1的组合物,其中所述制冷剂是
氢氟烃制冷剂,其选自
氟代甲烷(HFC-41),
二氟代甲烷(HFC-32),
三氟代甲烷(HFC-23),
氟代乙烷(HFC-161),
1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),
1,1,1-三氟代乙烷(HFC-143a),
1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a),
1,1,2,2-四氟代乙烷(HFC-134),
或1,1,1,2,2-五氟代乙烷(HFC-125);
氢氯氟烃制冷剂,其选自
氯代二氟代甲烷(HCFC-22),
2-氯代-1,1,1-三氟代乙烷(HCFC-123),
2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124),
或1-氯代-1,1-二氟代乙烷(HCFC-142b);
全氟化碳制冷剂,其选自
四氟代甲烷(PFC-14),
六氟代乙烷(PFC-116),
八氟代丙烷(PFC-218),
或十氟代丁烷(PFC-31-10);
氢氟烃醚制冷剂,其选自
CF3OCHF2(HFE-125),
CF3OCH3(HFE-143a),
CF3OCH2F(HFE-134a),
CHF2OCHF2(HFC-134),
cyclo-(CF2CF2CF2O-)(HFE-c216),
CF3CF2OCH3(HFE-245cbEbg)
CHF2OCHFCF3(HFE-236eaEbg),CHF2CF2OCH3(HFE-254cb2),
C4F9OCH3(HFE-7100);
或C4F9OC2H5(HFE-7200);
全氟化碳醚制冷剂,其选自
CF3OCF3,CF3OC2F5orC2F5OC2F5或CF3OCF(CF3)CF(CF3)OCF3,和
烃制冷剂,其选自甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、正丁烷、环丁烷、2-甲基丙烷、甲基环丙烷、正戊烷、环戊烷、2-甲基丁烷、甲基环丁烷、2,2-二甲基丙烷或二甲基环丙烷异构体。
3.利用权利要求1的制冷剂组合物来检测其存在的方法,其中所述制冷剂是至少一种选自下列的成员:氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚,所述方法包含提供一种具有能在所述制冷剂组合物附近检测所述示踪剂的装置的检测器。
4.权利要求3的方法,其中将所述方法用于检测在蒸汽压缩制冷或空调系统中,或热泵系统中的泄漏。
5.用于分析权利要求1的可检测制冷剂组合物中的至少一种气体成分的方法,所述方法包含:
(a)提供至少两种化学/电活性材料的阵列,其中每种化学/电活性材料在暴露于所述制冷剂中的各气体成分时,具有与每种其他化学/电活性材料不同的电响应特征;
(b)将所述阵列暴露于所述制冷剂组合物;
(c)在将所述阵列暴露于所述制冷剂时检测各化学/电活性材料的电响应;和
(d)由电响应值分析各气体成分。
6.权利要求3,4或5的方法,其中所述制冷剂是
氢氟烃制冷剂,其选自
氟代甲烷(HFC-41),
二氟代甲烷(HFC-32),
三氟代甲烷(HFC-23),
氟代乙烷(HFC-161),
1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),
1,1,1-三氟代乙烷(HFC-143a),
1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a),
1,1,2,2-四氟代乙烷(HFC-134),
或1,1,1,2,2-五氟代乙烷(HFC-125);
氢氯氟烃制冷剂,其选自
氯代二氟代甲烷(HCFC-22),
2-氯代-1,1,1-三氟代乙烷(HCFC-123),
2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124),
或1-氯代-1,1-二氟代乙烷(HCFC-142b);
全氟化碳制冷剂,其选自
四氟代甲烷(PFC-14),
六氟代乙烷(PFC-116),
八氟代丙烷(PFC-218),
或十氟代丁烷(PFC-31-10);
氢氟烃醚制冷剂,其选自
CF3OCHF2(HFE-125),
CF3OCH3(HFE-143a),
CF3OCH2F(HFE-134a),
CHF2OCHF2(HFC-134),
cyclo-(CF2CF2CF2O-)(HFE-c216),
CF3CF2OCH3(HFE-245cbEbg)
or CHF2OCHFCF3(HFE-236eaEbg),CHF2CF2OCH3(HFE-254cb2),
C4F9OCH3(HFE-7100)
或C4F9OC2H5(HFE-7200);
全氟化碳醚制冷剂,其选自
CF3OCF3,CF3OC2F5 or C2F5OC2F5或CF3OCF(CF3)CF(CF3)OCF3
烃制冷剂,其选自甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、正丁烷、环丁烷、2-甲基丙烷、甲基环丙烷、正戊烷、环戊烷、2-甲基丁烷、甲基环丁烷、2,2-二甲基丙烷或二甲基环丙烷异构体。
7.权利要求5的方法,所述方法还包含:
任选地,独立于测定化学/电活性材料的电响应的、检测所述制冷剂组合物的温度值;和
任选地,将电响应和温度值数字化,以由数字化的电响应和温度值的值进行计算,和任选地,
分析气体成分。
8.可检测制冷剂组合物,其中所述制冷剂是至少一种选自下列的成员:氢氟烃、氢氯氟烃、全氟化碳、氢氟烃醚、全氟化碳醚、烃、二氧化碳、氨和二甲基醚,和有效量的示踪剂,以制造可检测制冷剂组合物,其中所述制冷剂组合物在容器中,所述容器的外部具有检测所述制冷剂-示踪剂组合中的所述示踪剂的装置。
9.权利要求8的组合物,其中所述:
氢氟烃制冷剂是
氟代甲烷(HFC-41),
二氟代甲烷(HFC-32),
三氟代甲烷(HFC-23),
氟代乙烷(HFC-161),
1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),
1,1,1-三氟代乙烷(HFC-143a),
1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a),
1,1,2,2-四氟代乙烷(HFC-134),
或1,1,1,2,2-五氟代乙烷(HFC-125);
氢氯氟烃制冷剂是
氯代二氟代甲烷(HCFC-22),
2-氯代-1,1,1-三氟代乙烷(HCFC-123),
2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124),
或1-氯代-1,1-二氟代乙烷(HCFC-142b);
全氟化碳制冷剂是
四氟代甲烷(PFC-14),
六氟代乙烷(PFC-116),
八氟代丙烷(PFC-218),
或十氟代丁烷(PFC-31-10);
氢氟烃醚制冷剂是
CF3OCHF2(HFE-125),
CF3OCH3(HFE-143a),
CF3OCH2F(HFE-134a),
CHF2OCHF2(HFC-134),
cyclo-(CF2CF2CF2O-)(HFE-c216),
CF3CF2OCH3(HFE-245cbEbg)
CHF2OCHFCF3(HFE-236eaEbg),CHF2CF2OCH3(HFE-254cb2),
C4F9OCH3(HFE-7100);
或C4F9OC2H5(HFE-7200);
全氟化碳醚制冷剂是
CF3OCF3,CF3OC2F5或C2F5OC2F5 or CF3OCF(CF3)CF(CF3)OCF3
烃制冷剂是甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、正丁烷、环丁烷、2-甲基丙烷、甲基环丙烷、正戊烷、环戊烷、2-甲基丁烷、甲基环丁烷、2,2-二甲基丙烷或二甲基环丙烷异构体。
10.权利要求1的组合物,其中所述示踪剂是至少一种选自下列的成员:C1-5氢氟烃、C1-2氢氯氟烃、C1-4氢氯烃、C2-6氟代醚、C1-5烃、C1-3烃醇、C1-3烃胺、C1-3烃硫醇、C1-4烃醚、C3-4烃酮、C3-4溴代氟代酮、C2-4烃醛、1,1,1-三氟代甲苯、对-氯-1,1,1-三氟代甲苯、二氧化硫、氮氧化物、乙醇胺、氨、全氟代甲基碘和全氟代乙基碘。
11.权利要求1的组合物,其中所述示踪剂是下述的至少一种:
氢氟烃,其选自
氟代甲烷(HFC-41),
二氟代甲烷(HFC-32),
三氟代甲烷(HFC-23),
氟代乙烷(HFC-161),
1,1-二氟代乙烷(HFC-152a),
1,1,1-三氟代乙烷(HFC-143a),
1,1,1,2-四氟代乙烷(HFC-134a),
1,1,2,2-四氟代乙烷(HFC-134),
1,1,1,2,2-五氟代乙烷(HFC-125),
1,1,1,3,3,3-六氟代丙烷(HFC-236fa),
1,1,1,2,3,3,3-七氟代丙烷(HFC-227ea),
或1,1,2,2,3,3,4,4-八氟代丁烷(HFC-338pcc);
氢氯氟烃,其选自
氯代二氟代甲烷(HCFC-22),
2-氯代-1,1,1-三氟代乙烷(HCFC-123),
2-氯代-1,1,1,2-四氟代乙烷(HCFC-124),
或1-氯代-1,1-二氟代乙烷(HCFC-142b),
氢氯烃,其选自
反式-1,2-二氯代乙烯,氯代甲烷,二氯代甲烷,氯代乙烷,1-丙基氯或2-丙基氯;
氟代醚,其选自
CF3OCHF2(HFE-125),
CF3OCH3(HFE-143a),
CF3OCH2F(HFE-134a),
CHF2OCHF2(HFC-134),
cyclo-(CF2CF2CF2O-)(HFE-c216),
CF3CF2OCH3(HFE-245cbEbg),
CHF2OCHFCF3(HFE-236eaEbg),
C4F9OCH3(HFE-7100),
或C4F9OC2H5(HFE-7200);
烃,其选自甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、正丁烷、环丁烷、2-甲基丙烷、甲基环丙烷、正戊烷、环戊烷、2-甲基丁烷、甲基环丁烷、2,2-二甲基丙烷或二甲基环丙烷异构体,
烃醇,其选自甲醇、乙醇、1-丙醇或2-丙醇,
烃胺,其选自甲基胺或乙基胺,
烃硫醇,其选自乙基硫醇,
烃醚,其选自二甲基醚、乙基甲基醚或二乙基醚,
烃酮,其选自丙酮或丁酮,
溴代氟代酮,其选自
CF3C(O)CBrFCF2CF3
CF3C(O)CF2CF2CBrF2
CBrF2C(O)CF(CF3)2
CF3C(O)CBr(CF3)2
CBrF2CF2C(O)CF2CF3
CF3CBrFC(O)CF2CF3
CF3CBrFC(O)CF2CF2CF3
CF3CF2C(O)CBrFCF2CF3
CF3CF2C(O)CF2CF2CBrF2
CF3C(O)CBr(CF3)CF2CF3
CF3C(O)CF(CF3)CBrFCF3
CF3C(O)CBrFCF2CF2CF2CF3
CF3C(O)CF2CF2CF2CF2CBrF2
CF3CBrFC(O)CF2CF2CF2CF3
CF3CF2C(O)CBrFCF2CF2CF3
CF3CF2C(O)CF2CF2CF2CBrF2
CF3CF2CBrFC(O)CF2CF2CF3
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)CF2CF3
CF3CBrFC(O)CF(CF3)CF2CF3
CF3CF2C(O)CBr(CF3)CF2CF3
CF3CF2C(O)CF(CBrF2)CF2CF3
CBrF2CF2CF2C(O)CF(CF3)2
CF3CF2CBrFC(O)CF(CF3)2
CF3CF2CF2C(O)CBr(CF3)2
(CF3)2CBrC(O)CF(CF3)2
CF3CBrFCF2C(O)CF(CF3)2
CHF2CF2C(O)CBr(CF3)2
(CF3)2CHC(O)CBr(CF3)2
CHF2CF2C(O)CBrFCF3
(CF3)2CHC(O)CBrFCF3
(CF3)2CHC(O)CBrF2
CBrF2CF2C(O)CH(CF3)2
CBrF2C(O)CF(CF3)OCF3
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OCF3
CBrF2CF2CF2C(O)CF(CF3)OCF3
CBrF2C(O)CF(CF3)OC2F5
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OC2F5
CBrF2C(O)CF(CF3)OCF2C2F5
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OCF2C2F5
CBrF2C(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CBrF2CF2C(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF3
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OC2F5
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF3
(CF3)2CBrC(O)CF(CF3)OCF3
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OC2F5
(CF3)2CBrC(O)CF(CF3)OC2F5
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF2C2F5
CF3CBrFC(O)CF(CF3)OCF(CF3)2
CBrF2C(O)CF(OCF2CHF2)CF3
CBrF2C(O)CH(OCF2CHF2)CF3
CBrF2C(O)CF(OCH3)CF3
CBrF2C(O)CF(CF2OCH3)CF3
CClF2CFBrC(O)CF2CF3
CBrF2CFClC(O)CF2CF3
CClF2CFBrC(O)CF(CF3)2
CBrF2CFClC(O)CF(CF3)2
CClF2CFBrC(O)CF(CF3)(C2F5);
CBrF2CFClC(O)CF(CF3)(C2F5);
CClF2C(O)CBr(CF3)2
CClF2CF2C(O)CBr(CF3)2
CF3CClFC(O)CBr(CF3)2
CClF2C(O)CBrFCF3
CClF2CF2(O)CCBrFCF3
CF3CClFC(O)CBrFCF3
CBrF2C(O)CCl(CF3)2
CBrF2CF2C(O)CCl(CF3)2
CBrF2C(O)CClFCF3;或
CBrF2CF2C(O)CClFCF3
烃醛,选自乙醛或丙醛,
二氧化硫,或
氮氧化物,选自一氧化一氮或一氧化二氮。
12.权利要求1的组合物,其中该组合物包含占所述制冷剂和所述示踪剂总重量约0.001至约5%重量的示踪剂。
13.权利要求1的组合物,其中该组合物包含占所述制冷剂和所述示踪剂总重量约0.01至约1%重量的示踪剂。
14.权利要求1的组合物,其中所述示踪剂在25℃的蒸汽压是所述制冷剂在25℃蒸汽压的约0.01至约500倍。
15.权利要求1的组合物,其中所述示踪剂在25℃的蒸汽压是所述制冷剂在25℃蒸汽压的约1至约300倍。
16.权利要求3的方法,其中所述检测所述示踪剂的装置包含化学/电活性阵列检测器、电晕放电检测器、热二极管检测器、热电化学检测器、光致电离检测器、红外线检测器、超声波检测器或电子俘获检测器。
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Termination date: 20131112