CN1880410A - 一种催化裂化催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种催化裂化催化剂的制备方法，其特征是在催化剂制备过程中采用两步分散的方法，第一步在基质改性中引入分散剂进行一次分散，第二步在催化剂喷雾浆液中引入分散剂进行二次分散；分散剂加入量占催化剂重量的0.05％～10w％，优选0.1％～6w％。通过两步分散技术的复配作用，可将催化剂制备过程的喷雾胶体固含量提高10个百分点(与常规催化剂生产水平相比)，达到38％以上，同时喷雾胶体粘度降低10％～50％，大大提高了催化剂的生产能力。另外，该方法还可减少生产过程的能耗和水耗，改善了催化剂的反应性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化裂化催化剂的制备方法，特别是一种能大幅度提高催化裂化催化剂喷雾浆液的固含量的方法。
技术背景
流化催化裂化(简称FCC)工艺是原油二次加工的主要过程，是重油深度加工的重要手段，近年得到了飞速发展。该工艺所需的催化裂化催化剂需求量也在不断增加。目前制备催化裂化催化剂存在喷雾浆液固含量低、生产量低等突出问题，导致催化剂生产成本高、成型颗粒大小不均匀，不能充分发挥催化剂内在的反应性能。因此研究开发新工艺、新技术提高催化剂喷雾浆液固含量，进而提高生产能力，改善催化剂反应性能，满足市场需求具有急迫而重要意义。
美国专利USP4476239和USP4443553报道了一种裂化催化剂的制备方法，其特征是在催化剂浆液中加入分散剂[Al2(OH)6-yCly]x或Al2(OH)5NO3，降低催化剂浆液的粘度，从而提高催化剂喷雾浆液的固含量，按照专利中介绍，含有铝基粘结剂、粘土、硅源和分子筛的催化剂浆液，不加分散剂时催化剂浆液的固含量为20％～25％，加入所说的分散剂后催化剂浆液的固含量可增加至30％。其制备流程为：水→拟薄水铝石→加酸酸化→高岭土→分子筛→多聚硅酸铵→分散剂→打浆均质→喷雾干燥。
美国专利USP5739072中提出在催化剂的制备过程中，在高岭土浆液和硅酸钠的混合浆液中加入一种阳离子型表面活性剂或阴离子表面活性剂，大大提高了催化剂浆液的固含量，改善了催化剂的球形度。
中国专利CN1032498A介绍了一种半合成流化催化裂化催化剂的制备方法，即在喷雾干燥前，在分子筛、粘土和硅溶胶或硅铝溶胶或硅铝凝胶混合制成的浆液中加入聚丙烯酰胺作为减粘剂，该方法可降低催化剂浆液粘度的10％～50％。
中国专利CN1119390C中公布了一种提高催化剂喷雾浆液固含量的方法，其特征是对催化剂的工艺路线作了调整，即分子筛和/或铝溶胶在粘土和无机酸之前加入，无机酸在铝溶胶之后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别限制，并且在喷雾浆液中加入一种分散剂，这种分散剂为磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种或多种，分散剂的加入量为催化剂干基的0.1％～2％，通过该专利提供的方法，可大大提高喷雾胶体的固含量，缩短成胶时间，提高催化剂的生产效率。
在FCC催化剂的工业生产过程中，基质和分子筛首先要分别打浆，一般高岭土浆液的固含量约为25％～40％，分子筛的固含量约为30％～35％，如果要提高喷雾浆液的固含量，就必须减少打浆过程中水的引入量，但一味的追求高固含量，势必造成浆液输送困难。因此，如何选择一种或多种分散剂，在提高催化剂喷雾浆液的固含量的同时，降低催化剂喷雾浆液的粘度，是提高催化剂产量直接而有效的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化裂化催化剂的制备方法，通过该方法制备的催化剂具有以下特点：催化剂浆液固含量可提高8～10个单位，可达到38％(重量百分点)以上；催化剂的整体反应性能得到改善。
本发明所提供催化裂化催化剂的制备方法包括：
将去离子水、粘土、拟薄水铝石和分散剂I按任意顺序混合打浆均匀，然后再向其中加入无机酸酸化，搅拌0.5～2小时后，再加入分子筛浆液、铝溶胶，搅拌0.2～2小时，制备成催化剂浆液，最后再加入分散剂II，混合均匀后，将所得催化剂浆液喷雾干燥，经后处理、干燥获得催化剂成品。
本发明催化裂化催化剂的制备方法中所说的分散剂可以是：聚异丁烯丁二酰亚胺、烷基苯磺酸、聚丙烯酰胺、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、硅酸钠、偏硅酸钠、磷酸、硅酸、铝溶胶、硝酸铝、硅溶胶或六偏磷酸钠中的一种或多种；分散剂的加入量为催化剂干基重量的0.05％～10％，优选0.1％～6％；所说的无机酸加入量与拟薄水铝石中的Al2O3的重量比最好为0.05～0.6，一般酸化过程是指将浆液pH值调节至1.0～5.0，无机酸为盐酸或硫酸，最好是盐酸；分子筛浆液的固含量最好为30％～35w％。在本发明中除特别说明以外，其百分比均指重量百分比。
本发明催化裂化催化剂的制备方法中并不特别限定催化剂中各组分的含量(按干基重量计)，通用的组成即可，如可以是粘土5％～75％，分子筛5％～65％，按Al2O3干基重量计的拟薄水铝石和铝溶胶10％～50％；其中拟薄水铝石与铝溶胶的Al2O3重量之比为(10∶1)～(1∶1)。优选组成为含有分子筛10％～55％，粘土10％～45％，拟薄水铝石和铝溶胶(按Al2O3计)15％～45％；其中拟薄水铝石与铝溶胶的Al2O3重量之比最好为(7∶1)～(2∶1)。
本发明所提供的裂化催化剂的制备方法中所说的分子筛包括Y型沸石、L沸石、ZSM-5沸石、β沸石、磷酸铝沸石、Ω沸石中的一种或多种沸石的混合物，优选Y型沸石、ZSM-5沸石、β沸石中的一种或多种沸石的混合物；或经过常规物理或化学改性的上述沸石，包括HY、USY、REY、REHY、REUSY、H-ZSM-5、Hβ等沸石。
本发明的两个分散过程中所加入的分散剂即分散剂I和分散剂II可以是相同或不同分散剂，最好是不同的分散剂，分散剂最好分别是含硅分散剂和含磷分散剂。一次分散针对基质(高岭土和氧化铝)混合浆液进行分散；二次分散主要降低催化剂喷雾浆液的粘度，保证催化剂喷雾浆液流动性能良好。
本发明中的粘土可以为高岭土、海泡石、埃洛石中的一种或者是两种以上混合物。拟薄水铝石可以为一水软铝石、三水软铝石或拜耳石中的一种或多种。
本发明所说的喷雾条件为常规的制备裂化催化剂的操作条件，其中出口温度300～800℃，尾气温度100～400℃，喷雾压力10～60Kg；
本发明所说的后处理包含固化、水洗、过滤、干燥过程。 固化是指：喷雾形成的微球样品在200～700℃下固化，优选300～650℃，时间0.05～4小时，优选0.1～3.5小时；水洗是指：经固化后的催化剂微球，加入去离子水，在30℃～90℃下搅拌0.1～1小时，优选在50℃～90℃下搅拌0.2～0.8小时进行洗涤。
本发明催化裂化催化剂的制备方法，是在催化剂制备过程中采用两步分散的方法，第一步在基质(高岭土和氧化铝)混合浆液中引入分散剂I进行一次分散，第二步在催化剂喷雾浆液中引入分散剂II进行二次分散。通过两步分散技术的复配作用，可将催化剂制备过程的喷雾胶体固含量提高10个重量百分点(与常规催化剂生产水平相比)，达到38％以上，同时喷雾胶体粘度降低10％～50％，大大提高了催化剂的生产能力。
具体实施方式
下面的实施例对本发明的特点作进一步的说明，但本发明的保护范围并不受这些实施例的限制。
在各个实施例中，采用Cole Parmer98936-15旋转粘度计测量浆液的粘度，测量条件为：转速20rpm、转轴R4；所得催化剂理化指标的测量方法如表1所示。
表1 催化剂分析评定方法
| 项目 | 方法 | 标准号 |
| 孔体积，mL/g | 水滴法 | Q/SYLS 0521-2002 |
| 磨损指数，m％ | 气升法 | Q/SYLS 0518-2002 |
| 反应选择性 | 固定流化床反应 | Q/SYLS 0641-2002 |
| 汽油辛烷值 | 色谱法 | M213·02-07-2003 |
| 汽油组成，v％ | 色谱法 | 北京石科院软件 |
实例中所用原料规格如下：
1.拟薄水铝石、高岭土、埃洛石、海泡石，固体；铝溶胶(含氧化铝23.0重％)；均为工业合格品。
2.HRSY-1、HRSY-2分子筛、常规降烯烃裂化催化剂(LBO-16：氧化稀土3.8％，氧化钠0.26％，磨损指数2.4)，均为合格工业品，兰州石化公司催化剂厂生产；β沸石，工业合格品，抚顺
石化公司生产；H-ZSM-5，工业合格品，上海复旦大学生产；浓盐酸，合格工业品。
3.分散剂：磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸、六偏磷酸钠、聚丙烯酰胺、硅酸、偏硅酸钠、硅酸钠、硝酸铝，均为分析纯；聚异丁烯丁二酰亚胺(工业品)、烷基苯磺酸(工业品)、硅溶胶，含氧化硅24.5重％(工业品)。
实施例1
在带有加热套的反应釜中加入9.4升去离子水、1496克的高岭土和1650克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入29.6克的磷酸氢二铵进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、960克HRSY-2分子筛、67克H-ZSM-5分子筛，混合均匀后缓慢加入1759克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入52克的聚异丁烯丁二酰亚胺进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。去500克的催化剂微球取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做A。
催化剂A的喷雾浆液的固含量为38.1w％，浆液粘度为8468厘泊，所得催化剂的磨损指数为1.5，孔体积(水滴法)为0.37。
对比例1
本对比例是工业中生产FCC催化剂的正常工艺过程，即在带有加热套的反应釜中加入12.7升去离子水、1496克的高岭土和1650克的拟薄水铝石，在搅拌状态下，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、960克HRSY-2分子筛、67克H-ZSM-5分子筛，混合均匀后缓慢加入1759克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做B。
催化剂B的喷雾浆液的固含量为28w％，浆液粘度为12862厘泊，所得催化剂的磨损指数为1.2，孔体积(水滴法)为0.36。
对比例2
本对比例与实施例1不同的是，高岭土和拟薄水铝石混合浆液不进行分散，当加入铝溶胶后，再加入52克的聚异丁烯丁二酰亚胺进行分散，其余的步骤与实施例2相同。所得催化剂记作A-1。
催化剂B-1的喷雾浆液的固含量为38.1w％，浆液粘度为10476厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.3，孔体积(水滴法)为0.35。
实施例2
在带有加热套的反应釜中加入9.2升去离子水、536克的高岭土、300克埃洛石和1986克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入176g的六偏磷酸钠进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1948克HRSY-1分子筛、1260克HRSY-2分子筛，混合均匀后缓慢加入1852克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入156克的硅酸进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做C。
催化剂C的喷雾浆液的固含量为38.2w％，浆液粘度为7852厘泊，所得催化剂的磨损指数为1.3，孔体积(水滴法)为0.33。
对比例3
本对比例与实施例2不同的是，在高岭土和拟薄水铝石混合浆液中加入176g的六偏磷酸钠进行一次分散，当加入铝溶胶后，不再加入分散剂进行分散，其余的步骤与实施例2相同。所得催化剂记作C-1。
催化剂C-1的喷雾浆液的固含量为38.2w％，浆液粘度为9620厘泊，所得催化剂的磨损指数为3.1，孔体积(水滴法)为0.43。
实施例3
在带有加热套的反应釜中加入9.0升去离子水、924克的高岭土、396克海泡石和1942克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入95g的偏硅酸钠进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、960克HRSY-2分子筛、86克β沸石，混合均匀后缓慢加入1284克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入78克的磷酸氢二铵进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做D。
催化剂D的喷雾浆液的固含量为38.5w％，浆液粘度为7914厘泊，所得催化剂的磨损指数为1.5，孔体积(水滴法)为0.34。
对比例4
本对比例与实施例3不同的是，高岭土和拟薄水铝石混合浆液加入95g的偏硅酸钠进行一次分散，当加入铝溶胶后，不再加入分散剂进行分散，其余的步骤与实施例3相同。所得催化剂记作D-1。
催化剂D-1的喷雾浆液的固含量为38.5w％，浆液粘度为9276厘泊，所得催化剂的磨损指数为1.8，孔体积(水滴法)为0.33。
实施例4
在带有加热套的反应釜中加入9.2升去离子水、1964克的高岭土和1287克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入32g的硅酸钠进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入908克HRSY-1分子筛、1960克HRSY-2分子筛、67克H-ZSM-5分子筛和103克β沸石，混合均匀后缓慢加入854克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入68克的硝酸铝进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做E。
催化剂E的喷雾浆液的固含量为38.3w％，浆液粘度为8056厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.4，孔体积(水滴法)为0.37。
对比例5
本对比例与实施例4不同的是，高岭土和拟薄水铝石混合浆液不进行一次分散，当加入铝溶胶后，再加入68克的硝酸铝进行分散，其余的步骤与实施例4相同。所得催化剂记作E-1。
催化剂E-1的喷雾浆液的固含量为38.3w％，浆液粘度为9524厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.8，孔体积(水滴法)为0.37。
实施例5
在带有加热套的反应釜中加入9.2升去离子水、496克的高岭土、862克的埃洛石和1650克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入236g的铝溶胶进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、1764克H-ZSM-5分子筛和260β分子筛，混合均匀后缓慢加入659克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入64g的磷酸进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做F。
催化剂F的喷雾浆液的固含量为38.2w％，浆液粘度为8149厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.7，孔体积(水滴法)为0.37。
对比例6
本对比例与实施例5不同的是，高岭土和拟薄水铝石混合浆液加入236g的铝溶胶进行一次分散，当加入铝溶胶后，不再加入分散剂进行二次分散，其余的步骤与实施例5相同。所得催化剂记作F-1。
催化剂F-1的喷雾浆液的固含量为38.2w％，浆液粘度为9361厘泊，所得催化剂的磨损指数为1.9，孔体积(水滴法)为0.35。
实施例6
在带有加热套的反应釜中加入8.5升去离子水、1056克的高岭土和1876克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入79.5g的硅酸进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、960克HRSY-2分子筛、67克H-ZSM-5分子筛和86克β沸石，混合均匀后缓慢加入1486克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入167g的磷酸进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做G。
催化剂G的喷雾浆液的固含量为38.8w％，浆液粘度为4082厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.2，孔体积(水滴法)为0.39。
对比例7
本对比例与实施例6不同的是，高岭土和拟薄水铝石混合浆液不进行一次分散，当加入铝溶胶后，再加入79.5g的硅酸进行分散，其余的步骤与实施例6相同。所得催化剂记作G-1。
催化剂G-1的喷雾浆液的固含量为38.8w％，浆液粘度为9573厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.3，孔体积(水滴法)为0.38。
实施例7
在带有加热套的反应釜中加入8.7升去离子水、496克的高岭土、1256克海泡石和1396克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入167g的磷酸二氢铵进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、1167克H-ZSM-5分子筛，混合均匀后缓慢加入1559克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入106g烷基苯磺酸进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做H。
催化剂H的喷雾浆液的固含量为38.5w％，浆液粘度为7269厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.5，孔体积(水滴法)为0.36，催化剂颜色呈灰褐色。
对比例8
本对比例与实施例7不同的是，高岭土和拟薄水铝石混合浆液不进行一次分散，当加入铝溶胶后，再加入106g烷基苯磺酸进行分散，其余的步骤与实施例7相同。所得催化剂记作H-1。
催化剂H-1的喷雾浆液的固含量为38.5w％，浆液粘度为9256厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.1，孔体积(水滴法)为0.35。
实施例8
在带有加热套的反应釜中加入8.5升去离子水、1496克的高岭土和1842克的拟薄水铝石，在搅拌状态下加入86克的硅溶胶进行一次分散，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，水浴加热至60℃，搅拌1小时后，然后依次加入1308克HRSY-1分子筛、960克HRSY-2分子筛、67克H-ZSM-5分子筛，混合均匀后缓慢加入1428克铝溶胶进行成胶，搅拌0.5小时，再加入75克的聚丙烯酰胺进行二次分散，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。取固化微球2千克，加入去离子水，搅拌均匀，在80℃洗涤15分钟，过滤干燥即得本发明制备的裂化催化剂，记做I。
催化剂I的喷雾浆液的固含量为38.8w％，浆液粘度为8620厘泊，所得催化剂的磨损指数为2.1，孔体积(水滴法)为0.37。
对比例9
本对比例是按照中国专利CN1119390C介绍的裂化催化剂的制备方法，考察制备工艺和含磷分散剂对催化剂喷雾浆液的分散效果。
在带有加热套的反应釜中加入9.8升去离子水、1308克HRSY-1分子筛、960克HRSY-2分子筛、67克H-ZSM-5分子筛，搅拌0.5小时后，再加入1759克铝溶胶，混合均匀后加入1650克的拟薄水铝石，然后缓慢加入158mL的盐酸进行酸化，搅拌1小时后，再加入1496克的高岭土和82g的磷酸氢二铵，搅拌0.5小时，均质喷雾干燥成型，将所得微球在400℃固化0.5小时。即得本发明制备的裂化催化剂，记做J。
催化剂J的喷雾浆液的固含量为36.8w％，浆液粘度为11580厘泊，所得催化剂的磨损指数为3.5，孔体积(水滴法)为0.37。
不同分散剂及其复配方式对催化剂胶体性质和强度的影响如表1所示。从表1可知，(1)与对比例相比，实施例中采用两步分散的方法，可使催化剂喷雾浆液的粘度降低1000厘泊以上(与一步分散相比)；(2)实验发现，采用一次分散加入硅酸和二次分散加入磷酸的方法(G号方案)，催化剂喷雾浆液固含量提高了约10个重量百分点(与常规催化剂固含量28％相比)，粘度最低，流动性能好，催化剂的强度(工业指标不大于3.0m％)和孔体积(工业指标不小于0.35ml/g)均满足工业要求。
表1 不同分散剂及其复配方式对催化剂胶体性质和理化性能的影响
| 催化剂编号 | 一次分散 | 二次分散 | 催化剂固含量w％ | 胶体粘度(厘泊) | 磨损指数m％ | 孔体积ml/g |
| A | 磷酸氢二铵 | 聚异丁烯丁二酰亚胺 | 38.1 | 8468 | 1.5 | 0.37 |
| B | / | / | 28.0 | 12862 | 1.2 | 0.36 |
| A-1 | / | 聚异丁烯丁二酰亚胺 | 38.1 | 10476 | 2.3 | 0.35 |
| C | 六偏磷酸钠 | 硅酸 | 38.2 | 7852 | 1.3 | 0.33 |
| C-1 | 六偏磷酸钠 | / | 38.2 | 9620 | 3.1 | 0.43 |
| D | 偏硅酸钠 | 磷酸氢二铵 | 38.5 | 7914 | 1.5 | 0.34 |
| D-1 | 偏硅酸钠 | / | 38.5 | 9276 | 1.8 | 0.33 |
| E | 硅酸钠 | 硝酸铝 | 38.3 | 8056 | 2.4 | 0.37 |
| E-1 | / | 硝酸铝 | 38.3 | 9524 | 2.8 | 0.37 |
| F | 铝溶胶 | 磷酸 | 38.2 | 8149 | 2.7 | 0.37 |
| F-1 | 铝溶胶 | / | 38.2 | 9361 | 1.9 | 0.35 |
| G | 硅酸 | 磷酸 | 38.8 | 4082 | 2.2 | 0.39 |
| G-1 | / | 硅酸 | 38.8 | 9573 | 2.3 | 0.38 |
| H | 磷酸二氢铵 | 烷基苯磺酸 | 38.5 | 7269 | 2.5 | 0.36 |
| H-1 | / | 烷基苯磺酸 | 38.5 | 9256 | 2.1 | 0.35 |
| I | 硅溶胶 | 聚丙烯酰胺 | 38.8 | 8620 | 2.1 | 0.37 |
| J | 磷酸氢二铵 | 36.8 | 11580 | 3.5 | 0.37 | |
催化剂G的实验方案在提高催化剂喷雾浆液固含量的同时，对喷雾浆液的粘度、催化剂的磨损指数和孔体积没有负面影响，但仍需对其反应性能进行固定流化床评价，其评价结果如表2所示。
从表2可知，与标样(催化剂A)相比，催化剂G的重油转化能力得到改善，轻油收率提高0.78个单位，总液收提高1.04个单位，催化剂整体反应性能得到改善。
表2 固定流化床评价结果
| 催化剂编号 | 对比例1 | 实施例6 | |
| 物料平衡m％ | 干气 | 1.79 | 1.69 |
| 液化气 | 14.10 | 14.36 | |
| 汽油 | 52.26 | 52.98 | |
| 柴油 | 18.15 | 18.20 | |
| 重油 | 7.30 | 5.77 | |
| 焦炭 | 6.30 | 6.48 | |
| 总计 | 99.90 | 99.48 | |
| 转化率m％ | 74.45 | 75.51 | |
| 总液收m％ | 84.50 | 85.54 | |
| 轻收，m％ | 70.40 | 71.18 | |
| 汽油烯烃，v％ | 14.83 | 14.74 | |
| MON | 81.2 | 81.5 | |
| RON | 92.5 | 92.8 | |
Claims (19)
1.一种催化裂化催化剂的制备方法，该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥，经后处理获得催化剂成品，其特征在于将去离子水、粘土、拟薄水铝石和分散剂I按任意顺序混合打浆均匀，然后再向其中加入无机酸酸化，搅拌0.5～2小时后，再加入分子筛浆液、铝溶胶，制备成催化剂浆液，最后再加入分散剂II，混合均匀后，再将所得催化剂浆液喷雾干燥，经后处理、干燥获得催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺、烷基苯磺酸、聚丙烯酰胺、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、硅酸钠、偏硅酸钠、磷酸、铝溶胶、硝酸铝、硅溶胶或六偏磷酸钠中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分散剂的加入量为催化剂干基重量的0.05％～10％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分散剂的加入量为催化剂干基重量的0.1％～6％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于两个分散过程中所加入的分散剂即分散剂I和分散剂II是两种不同的分散剂。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分散剂I为硅酸，分散剂II为磷酸。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于以催化剂重量计，其组成含有粘土5％～75％，分子筛5％～65％，拟薄水铝石和铝溶胶以Al2O3计为10％～50％；其中拟薄水铝石与铝溶胶的Al2O3重量之比为(10∶1)～(1∶1)。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于以催化剂重量计，其组成含有分子筛10％～55％，粘土10％～45％，拟薄水铝石和铝溶胶以Al2O3计为15％～45％；其中拟薄水铝石与铝溶胶的Al2O3重量之比最好为(7∶1)～(2∶1)。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分子筛包括Y型沸石、ZSM-5沸石、β沸石中的一种或多种沸石的混合物，或经过常规物理或化学改性的上述沸石。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分子筛为HRSY-1、HRSY-2、H-ZSM-5、Hβ中的一种或多种沸石的混合物。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于粘土为高岭土、海泡石、埃洛石一种或者是两种以上混合物。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于粘土为高岭土。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于拟薄水铝石为一水软铝石、三水软铝石或拜耳石中的一种。
14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于无机酸为盐酸或硫酸。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于无机酸为盐酸。
16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于分子筛浆液的固含量为30％～35％。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于后处理包含固化、水洗、过滤、干燥过程。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于固化是指：喷雾形成的微球样品在200～700℃下固化，时间0.05～4小时；水洗是指：经固化后的催化剂微球，加入去离子水，在30℃～90℃下搅拌0.1～1小时进行洗涤。
19.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于固化是指：喷雾形成的微球样品在300℃～650℃下固化，固化时间0.1～3.5小时；水洗是指：经固化后的催化剂微球，加入去离子水，在50℃～90℃下搅拌0.2～0.8小时进行洗涤。
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