CN102091609A - 一种改性粘土类新材料及其制备方法 - Google Patents
一种改性粘土类新材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102091609A CN102091609A CN 201010571688 CN201010571688A CN102091609A CN 102091609 A CN102091609 A CN 102091609A CN 201010571688 CN201010571688 CN 201010571688 CN 201010571688 A CN201010571688 A CN 201010571688A CN 102091609 A CN102091609 A CN 102091609A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- new material
- acid
- clay
- preparation
- modified clay
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004927 clay Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 30
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 13
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 3
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 claims description 3
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- -1 rectorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 18
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 9
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 240000004859 Gamochaeta purpurea Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N alumane;hydrate Chemical compound O.[AlH3] XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 235000021463 dry cake Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种改性粘土类新材料及其制备方法。其特征在于其是大孔体积、大比表面的脱铝粘土与拟薄水铝石或薄水铝石的结合物，主要成分为氧化硅与氧化铝，SiO2：Al2O3摩尔比在0.01~50：1之间，BET比表面80~800m2/g，低温氮吸附孔体积为0.2~3.0ml/g。其制备方法包括：先将粘土与一定量的酸或碱混合在40℃~600℃下反应10分钟到48小时进行脱铝，形成粘土与铝盐的混合物，然后加入按干基计0~10%的制孔剂混匀并碱性物质或酸性物质进行反应，控制6~12pH，再升温到50℃~200℃老化0.2~24小时，过滤洗涤后在60℃~500℃下干燥即得。本发明克服了现有技术中改性粘土的粘性差、生产过程有废渣等缺点。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性粘土类新材料及其制备方法，更确切的是一种脱除部分氧化铝的粘土与拟薄水铝石或薄水铝石的结合物，可用于制造催化剂、吸附剂、干燥脱水剂等。
背景技术
粘土是一种重要的矿物原料，由多种水合硅酸盐和一定量的氧化铝、碱金属氧化物和碱土金属氧化物组成，并含有石英、长石、云母及硫酸盐、等杂质。粘土矿物的颗粒细小，常在胶体尺寸范围内，呈晶体或非晶体，大多数是片状，少数为管状、棒状。粘土矿物用水湿润后具有可塑性，在较小压力下可以变形并能长久保持原状，而且比表面积大，颗粒上带有负电性，因此有很好的物理吸附性和表面化学活性，具有与其他阳离子交换的能力。
工业用粘土矿有高岭土、膨润土（主要组成为蒙脱石）、活性白土（组成不定）、硅藻土等。
高岭土主要用于制造陶瓷和耐火材料。造纸工业中使用大量高岭土作造纸填料和涂层，以提高纸张强度并降低透明度，还用于制造无碳纸。膨润土主要用作石油钻井泥浆成分。活性白土用于动植物油、工业用油、机械润滑油、石脑油等的漂白。在金属加工中大量的膨润土用作金属铸造翻砂粘合剂。另外，高岭石和多水高岭石粘土矿还可用作生产汽油的催化剂。
正因为粘土具有很好的物理吸附性和表面化学活性，它是制造催化剂、吸附剂、干燥剂等的主要原材料，国内仅用于催化剂制造的粘土用量在10万吨以上；为获得更好的反应性能，经常将粘土进一步改性。
USP4843052一种改性高岭土，将高岭土细粉在700℃~910℃焙烧，然后与酸性物质(如盐酸)反应，洗涤过滤，得到平均孔径为2~4nm、比表面大于150m2/g的酸改性高岭土，用于制备FCC催化剂。但随其氧化铝量脱除越多，比表面越大，同时其粘结性也差了，其过程产生可溶性铝盐废物。
CN101590432A一种改性粘土及其制备方法，粘土在800℃~1100℃焙烧0.3~10小时，将焙烧后的粘土与去离子水混合，加入浓度为0.5~15摩尔氢氧根离子/升的无机碱(如NaOH等)溶液，在50℃~100℃下反应0.1~5小时，物料过滤，用无机酸洗涤，再以浸渍上0.1~3.0%的P、0.1~4%的稀土，过滤干燥得到改性粘土，应用于制备FCC催化剂。但因脱除了部分氧化铝，其粘结性差了，同时其过程产生的可溶性铝盐经过滤排放了，收率低。
CN1420082涉及一种活性氧化铝的制备方法，用氢氧化铝粉和氢氧化钠配制成浓度为15～75g·Al2O3·L-1的偏铝酸钠溶液，通入CO2含量≥90％(V)的CO2混合气，控制成胶温度20～70℃，当pH值为9～11时，将反应产物过滤，洗涤滤饼，在60～100℃下干燥滤饼得到拟薄水铝石，并于500～700℃焙烧，即得活性氧化铝，其孔隙率大于0.85ml·g-1，比表面在260m2/g以上。
可见，拟薄水铝石是一种优良的粘结剂和载体材料，而粘土改性过程产生了作为废物排放的可溶性铝盐，并且脱除铝之后的粘土的粘结性能变差了。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中改性粘土的粘性差、生产过程有废渣等缺点，公开一种利用粘土脱铝并将其铝盐转化成拟薄水铝石，形成高比表面、大孔体积的脱铝粘土与拟薄水铝石或薄水铝石紧密结合的改性粘土类材料及其制备方法。
本发明的目的是这样实现的：本发明所公开的改性粘土类材料，在于其是大孔体积，大比表面的脱铝粘土与拟薄水铝石或薄水铝石的结合物，主要成分为氧化硅与氧化铝，SiO2：Al2O3的摩尔比在0.01~50 ：1之间，BET比表面80~800m2/g，低温氮吸附法测得的孔体积为0.2~3.0ml/g。
本发明所公开的改性粘土类材料，在于其SiO2：Al2O3的摩尔比优选控制在0.1~15 ：1之间。
本发明所公开的改性粘土类材料，在于其低温氮吸附法测得的孔体积优选控制在0.3~2.0ml/g、BET比表面优选控制在100~600m2/g。
本发明所公开的改性粘土类材料的制备方法包括：
1、先将粘土与一定量的酸或碱混合在40℃~600℃下反应10分钟到48小时进行全部或部分脱铝，形成粘土与铝盐的混合物。
所述的粘土为高岭土、膨润土、埃洛石、蒙脱土、海泡石、累托石、凹凸棒土、硅藻土等中的一种或多种。
所述的酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸等中的一种或多种。
所述的碱为NaOH、KOH、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等中的一种或多种。
2、在混合物中加入按粘土干基计0~10%的制孔剂混匀并碱性物质或酸性物质进行反应，控制6~12pH。
所述的制孔剂为分子量大于2000的高分子有机物，如聚乙烯醇、田箐粉、羧甲基纤维素、淀粉、碳黑等中的一种或多种。
所述的碱性物质为NaOH、KOH、纯碱、偏铝酸钠、铝酸钠、水玻璃、氨水等中的一种或多种。
所述的酸性物质为硫酸、盐酸、硝酸、二氧化碳、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、磷酸、磷酸铝、甲酸、乙酸、草酸等中的一种或多种。
3、升温到50℃~200℃老化0.2~24小时。
4、用去离子水多次洗涤过滤后，滤饼在60℃~500℃下干燥即得。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明进一步的说明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和12ml的浓硫酸(98%，工业级)混合均匀，在200℃下处理3小时，冷却，加400ml去离子水搅拌打浆，得到脱铝高岭土与硫酸铝盐的混合物料，在搅拌下加入145ml偏铝酸钠溶液(氧化铝含量为330g/l，氧化钠与氧化铝摩尔比为1.5)，测pH值为7.0，然后升温到80℃老化4小时，物料过滤，用1000ml去离子水分4次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥12小时，得到样品A，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为0.75，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.23ml/g，BET比表面为165m2/g。
实施例2
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和400ml的浓度为10%的盐酸混合均匀，在95℃下处理4小时，得到脱铝高岭土与氯化铝盐的混合物料，在搅拌下加入145ml偏铝酸钠溶液(氧化铝含量为330g/l，氧化钠与氧化铝摩尔比为1.5)，测pH值为7.5，然后升温到90℃老化2小时，物料过滤，用1500ml去离子水分5次洗涤过滤，滤饼在180℃下干燥4小时，得到样品B，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为0.78，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.45ml/g，BET比表面为215m2/g。
实施例3
将100克焙烧煤系高岭土(内蒙古超牌高岭土有限公司生产)和570ml的浓度为12%的盐酸混合均匀，在90℃下处理2小时，得到脱铝高岭土与氯化铝盐的混合物料，在搅拌下加入200ml偏铝酸钠溶液(氧化铝含量为330g/l，氧化钠与氧化铝摩尔比为1.5)和300ml浓度为20%(wt)的碳酸钠溶液，测pH值为10.2，然后升温到85℃老化4小时，物料过滤，用1000ml去离子水分4次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥12小时，得到样品C，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为0.64，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.65ml/g，BET比表面为310m2/g。
实施例4
将100克焙烧煤系高岭土(内蒙古超牌高岭土有限公司生产)和570ml的浓度为12%的盐酸混合均匀，在90℃下处理2小时，得到脱铝高岭土与氯化铝盐的混合物料，在搅拌下加入790ml浓度为10%的氢氧化钠溶液，测pH值为9.0，然后升温到90℃老化4小时，物料过滤，用1000ml去离子水分4次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥12小时，得到样品D，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为1.84，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.35ml/g，BET比表面为270m2/g。
实施例5
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和45ml的浓度为30%的氢氧化钠混合均匀，在500℃下处理4小时，加400ml去离子水搅拌打浆，得到脱铝高岭土与偏铝酸钠盐的混合物料，在搅拌下加入260ml含氧化铝为90g/l的硫酸铝溶液和800ml浓度为20%wt的碳酸钠溶液，测pH值为10.5，然后升温到90℃老化2小时，物料过滤，用1500ml去离子水分5次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥8小时，得到样品E，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为1.1，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.85ml/g，BET比表面为255m2/g。
实施例6
将100克焙烧煤系高岭土(内蒙古超牌高岭土有限公司生产)和570ml的浓度为12%的盐酸混合均匀，在90℃下处理2小时，得到脱铝高岭土与氯化铝盐的混合物料，加入1g聚乙烯醇和6g田箐粉搅拌均匀，在搅拌下加入220ml偏铝酸钠溶液(氧化铝含量为330g/l，氧化钠与氧化铝摩尔比为1.5)和500ml浓度为20%(wt)的碳酸钠溶液，测pH值为11.0，然后升温到90℃老化4小时，物料过滤，用1000ml去离子水分4次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥12小时，得到样品F，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为0.61，低温氮吸附分析得到其孔体积为1.68ml/g，BET比表面为280m2/g。
实施例7
将100克焙烧煤系高岭土(内蒙古超牌高岭土有限公司生产)和570ml的浓度为12%的盐酸混合均匀，在90℃下处理2小时，得到脱铝高岭土与氯化铝盐的混合物料，在搅拌下加入1440ml氧化硅含量为90g/l的水玻璃溶液(模数为3.1)和400ml浓度为20%(wt)的碳酸钠溶液，测pH值为10.6，然后升温到90℃老化4小时，物料过滤，用1000ml去离子水分4次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥12小时，得到样品G，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为6.8，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.75ml/g，BET比表面为680m2/g。
实施例8
将100克硅藻土(华东硅藻土制品有限公司生产)和260ml的浓度为12%的盐酸混合均匀，在90℃下处理2小时，得到脱铝硅藻土与氯化铝盐的混合物料，在搅拌下加入98ml偏铝酸钠溶液(氧化铝含量为330g/l，氧化钠与氧化铝摩尔比为1.5)和400ml浓度为20%(wt)的碳酸钠溶液，测pH值为11.3，然后升温到85℃老化4小时，物料过滤，用1000ml去离子水分4次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥12小时，得到样品H，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为2.3，低温氮吸附分析得到其孔体积为2.25ml/g，BET比表面为406m2/g。
实施例9
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和45ml的浓度为30%的氢氧化钠混合均匀，在500℃下处理4小时，加400ml去离子水搅拌打浆，得到脱铝高岭土与偏铝酸钠盐的混合物料，在搅拌下通入二氧化碳气体，一直到pH值为10.5，然后升温到90℃老化2小时，物料过滤，用1500ml去离子水分5次洗涤过滤，滤饼在120℃下干燥8小时，得到样品I，组成分析并计算得到其SiO2：Al2O3的摩尔比为1.9，低温氮吸附分析得到其孔体积为0.55ml/g，BET比表面为355m2/g。
Claims (10)
1.一种改性粘土类新材料，其特征在于其是大孔体积、大比表面的脱铝粘土与拟薄水铝石或薄水铝石的结合物，主要成分为氧化硅与氧化铝，SiO2：Al2O3摩尔比在0.01~50 ：1之间，BET比表面80~800m2/g，低温氮吸附孔体积为0.2~3.0ml/g。
2.根据权利要求1所述的改性粘土类新材料，其特征在于SiO2：Al2O3摩尔比优选为0.1~15 ：1之间。
3.根据权利要求1所述的改性粘土类新材料，其特征在于BET比表面优选为100~600m2/g。
4.根据权利要求1所述的改性粘土类新材料，其特征在于低温氮吸附孔体积优选为0.3~2.0ml/g。
5.根据权利要求1所述的改性粘土类新材料的制备方法，其特征在于其制备方法包括：先将粘土与一定量的酸或碱混合在40℃~600℃下反应10分钟到48小时进行脱铝，形成粘土与铝盐的混合物，然后加入按干基计0~10%的制孔剂混匀并碱性物质或酸性物质进行反应，控制6~12pH，再升温到50℃~200℃老化0.2~24小时，过滤洗涤后在60℃~500℃下干燥即得。
6.根据权利要求5所述的改性粘土类新材料的制备方法，其特征在于所述的粘土为高岭土、膨润土、埃洛石、蒙脱土、海泡石、累托石、凹凸棒土、硅藻土等中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的改性粘土类新材料的制备方法，，其特征在于所述的酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸等中的一种或多种；所述的酸性物质为硫酸、盐酸、硝酸、二氧化碳、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、磷酸、磷酸铝、甲酸、乙酸、草酸等中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的碱，其特征在于碱为NaOH、KOH、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等中的一种或多种。
9.根据权利要求5所述的制孔剂，其特征在于制孔剂为分子量大于2000的高分子有机物，如聚乙烯醇、田箐粉、羧甲基纤维素、淀粉、碳黑等中的一种或多种。
10.根据权利要求5所述的碱性物质，其特征在于碱性物质为NaOH、KOH、纯碱、偏铝酸钠、铝酸钠、水玻璃、氨水等中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010571688A CN102091609B (zh) | 2010-12-03 | 2010-12-03 | 一种改性粘土类新材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010571688A CN102091609B (zh) | 2010-12-03 | 2010-12-03 | 一种改性粘土类新材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102091609A true CN102091609A (zh) | 2011-06-15 |
| CN102091609B CN102091609B (zh) | 2012-10-10 |
Family
ID=44124982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010571688A Active CN102091609B (zh) | 2010-12-03 | 2010-12-03 | 一种改性粘土类新材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102091609B (zh) |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102275946A (zh) * | 2011-07-21 | 2011-12-14 | 中国地质大学（武汉） | 一种高纯埃洛石的制备方法 |
| CN103011327A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-04-03 | 陕西科技大学 | 利用铝锆鞣废弃物负载蒙脱土去除鞣制废水中铬的方法 |
| CN103418350A (zh) * | 2012-05-17 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含炭水合氧化铝成型物及其制备方法 |
| CN103769229A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备含硅氧化铝干胶的方法 |
| CN103769071A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备含硅氧化铝干胶的方法 |
| CN103922451A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-07-16 | 武汉理工大学 | 环保型聚硅酸改性蒙脱石复合自来水絮凝剂 |
| CN104030306A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-10 | 茂名市茂群高岭土有限公司 | 一种用于全白土型催化裂化催化剂的高岭土 |
| CN104030307A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-10 | 茂名市茂群高岭土有限公司 | 一种用于制备重油催化裂化催化剂的高岭土 |
| CN104671798A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 刘运武 | 砖瓦坯胎增塑剂 |
| CN105170079A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-23 | 无锡普爱德环保科技有限公司 | 一种除湿剂的制备方法 |
| CN105854789A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-17 | 王泽陆 | 一种工业废水处理材料及其制备方法 |
| CN106268920A (zh) * | 2016-07-26 | 2017-01-04 | 岳阳明科催化技术有限公司 | 一种具有大基质比表面积的催化裂化催化剂 |
| CN107252679A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-10-17 | 广东弘朝科技有限公司 | 一种纳米级除味剂及其制备方法 |
| CN107265472A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-10-20 | 于向真 | 一种改性粘土及其制备方法 |
| WO2018005624A1 (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Ecolab Usa Inc. | Low chloride paint detackifier |
| CN107603563A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-19 | 徐州得铸生物科技有限公司 | 一种新型市政用环保融雪剂 |
| CN108393063A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-08-14 | 中国科学院水生生物研究所 | 一种富营养化湖泊沉积物磷吸附剂的制备方法和应用 |
| CN108465455A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-31 | 杨威 | 一种新型环保复合材料及其制备工艺 |
| US10308531B2 (en) | 2009-06-24 | 2019-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Composition and processfor removing impurities from a circulating water system |
| CN112403442A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-26 | 广西大学 | 一种改性甘蔗渣纤维素基复合吸附剂的制备方法 |
| CN112500048A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-16 | 山东鲁阳节能材料股份有限公司 | 一种高强度无机板及其制备方法 |
| US10954399B2 (en) | 2018-06-14 | 2021-03-23 | Ecolab Usa Inc. | Addition of caustic soda for improving detackifier stability |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020111263A1 (en) * | 2001-02-09 | 2002-08-15 | Dennis Stamires | Process for the preparation of anionic clay and boehmite-containing compositions |
| CN1880410A (zh) * | 2005-06-15 | 2006-12-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂的制备方法 |
-
2010
- 2010-12-03 CN CN201010571688A patent/CN102091609B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020111263A1 (en) * | 2001-02-09 | 2002-08-15 | Dennis Stamires | Process for the preparation of anionic clay and boehmite-containing compositions |
| CN1880410A (zh) * | 2005-06-15 | 2006-12-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂的制备方法 |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10308531B2 (en) | 2009-06-24 | 2019-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Composition and processfor removing impurities from a circulating water system |
| CN102275946A (zh) * | 2011-07-21 | 2011-12-14 | 中国地质大学（武汉） | 一种高纯埃洛石的制备方法 |
| CN103418350A (zh) * | 2012-05-17 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含炭水合氧化铝成型物及其制备方法 |
| CN103418350B (zh) * | 2012-05-17 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含炭水合氧化铝成型物及其制备方法 |
| CN103769071B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备含硅氧化铝干胶的方法 |
| CN103769229A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备含硅氧化铝干胶的方法 |
| CN103769071A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备含硅氧化铝干胶的方法 |
| CN103769229B (zh) * | 2012-10-24 | 2016-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备含硅氧化铝干胶的方法 |
| CN103011327A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-04-03 | 陕西科技大学 | 利用铝锆鞣废弃物负载蒙脱土去除鞣制废水中铬的方法 |
| CN104671798A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 刘运武 | 砖瓦坯胎增塑剂 |
| CN103922451B (zh) * | 2014-04-23 | 2016-01-20 | 武汉理工大学 | 环保型聚硅酸改性蒙脱石复合自来水絮凝剂 |
| CN103922451A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-07-16 | 武汉理工大学 | 环保型聚硅酸改性蒙脱石复合自来水絮凝剂 |
| CN104030306B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-01-20 | 茂名市茂群高岭土有限公司 | 一种用于全白土型催化裂化催化剂的高岭土 |
| CN104030307B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-01-20 | 茂名市茂群高岭土有限公司 | 一种用于制备重油催化裂化催化剂的高岭土 |
| CN104030307A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-10 | 茂名市茂群高岭土有限公司 | 一种用于制备重油催化裂化催化剂的高岭土 |
| CN104030306A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-10 | 茂名市茂群高岭土有限公司 | 一种用于全白土型催化裂化催化剂的高岭土 |
| CN105170079A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-23 | 无锡普爱德环保科技有限公司 | 一种除湿剂的制备方法 |
| CN105854789A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-17 | 王泽陆 | 一种工业废水处理材料及其制备方法 |
| US10883004B2 (en) | 2016-07-01 | 2021-01-05 | Ecolab Usa Inc. | Low chloride paint detackifier |
| CN109415579B (zh) * | 2016-07-01 | 2022-03-25 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 低氯化物涂料脱粘剂 |
| WO2018005624A1 (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Ecolab Usa Inc. | Low chloride paint detackifier |
| US10316202B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-06-11 | Ecolab Usa Inc. | Low chloride paint detackifier |
| CN109415579A (zh) * | 2016-07-01 | 2019-03-01 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 低氯化物涂料脱粘剂 |
| CN106268920A (zh) * | 2016-07-26 | 2017-01-04 | 岳阳明科催化技术有限公司 | 一种具有大基质比表面积的催化裂化催化剂 |
| CN107252679A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-10-17 | 广东弘朝科技有限公司 | 一种纳米级除味剂及其制备方法 |
| CN107265472A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-10-20 | 于向真 | 一种改性粘土及其制备方法 |
| CN107603563A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-19 | 徐州得铸生物科技有限公司 | 一种新型市政用环保融雪剂 |
| CN108465455A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-31 | 杨威 | 一种新型环保复合材料及其制备工艺 |
| CN108393063A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-08-14 | 中国科学院水生生物研究所 | 一种富营养化湖泊沉积物磷吸附剂的制备方法和应用 |
| US10954399B2 (en) | 2018-06-14 | 2021-03-23 | Ecolab Usa Inc. | Addition of caustic soda for improving detackifier stability |
| CN112403442A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-26 | 广西大学 | 一种改性甘蔗渣纤维素基复合吸附剂的制备方法 |
| CN112403442B (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-10 | 广西大学 | 一种改性甘蔗渣纤维素基复合吸附剂的制备方法 |
| CN112500048A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-16 | 山东鲁阳节能材料股份有限公司 | 一种高强度无机板及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102091609B (zh) | 2012-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102091609B (zh) | 一种改性粘土类新材料及其制备方法 | |
| KR100199445B1 (ko) | 복합분자체 화합물의 제조방법 | |
| US3520654A (en) | Process for the preparation of low density alumina gel | |
| CN103848439B (zh) | 一种zsm-5型分子筛的合成方法 | |
| KR101800562B1 (ko) | 메소포러스 제올라이트로 제조된 제올라이트 재료 | |
| CN107777700A (zh) | 一种梯级孔hzsm‑5分子筛及其制备方法 | |
| RU2395451C1 (ru) | Способ получения цеолита типа а в качестве адсорбента | |
| CN111393172B (zh) | 一种基于硅酸盐体系的无机坯体增强剂 | |
| CN111115651B (zh) | 纳米分子筛、合成方法及其用途 | |
| CN111097364A (zh) | 一种改性凹凸棒石黏土及其制备方法 | |
| CN109354029A (zh) | 一种由粉煤灰制备介孔氧化硅的方法 | |
| CN1281495C (zh) | 以硅藻土为原料制备Fe－ZSM－5沸石微球的方法 | |
| CN101337681B (zh) | 以凹凸棒石粘土为原料合成x型沸石的方法 | |
| KR101138854B1 (ko) | 실리카 및 알루미나가 포함된 폐기물로부터 합성된 합성 제올라이트 | |
| CN101774604A (zh) | 酸活化凹凸棒石粘土合成沸石的方法 | |
| CN107265472A (zh) | 一种改性粘土及其制备方法 | |
| CN113184873B (zh) | 分子筛的制备方法、低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备方法 | |
| CN106564873A (zh) | 一种新型大微双孔薄膜碳材料及其制备方法 | |
| JP6670534B2 (ja) | リン回収材およびその製造方法 | |
| CN107673368A (zh) | 一种以凹土为原料采用导向剂合成5a分子筛的方法 | |
| CN113023743B (zh) | 一种Al-SBA-15分子筛及其制备方法和应用 | |
| CN103285806A (zh) | 一种碱回收工段绿液硅捕集剂的制备工艺 | |
| CN103073023B (zh) | 含伊利石的高岭土制备13x沸石分子筛的方法 | |
| CN102489335B (zh) | 一种高固含量无定形硅铝的制备方法 | |
| CN110194467A (zh) | 一种由NaY母液制备13X分子筛的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240607 Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Country or region after: China Patentee after: SINOPEC CATALYST Co.,Ltd. Address before: 414012 Hunan Province, Yueyang city Yunxi District Changlian catalyst plant Patentee before: Yu Xiangzhen Country or region before: China |