CN113184873B - 分子筛的制备方法、低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备方法 - Google Patents

分子筛的制备方法、低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明的分子筛的制备方法、低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备方法，包括以下步骤：S1、研磨后的煤系高岭土与第一碱液混合，加热进行反应预脱碳，反应后获得反应料浆；S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸盐，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；S3、将步骤S2中滤饼烘干，煅烧，获得偏高岭土；S4、将步骤S3中的偏高岭土与第二碱液混合，胶化，晶化，然后过滤，洗涤，干燥获得分子筛。本发明通过采用碱与煤系高岭土预先反应，进行预脱碳，以去掉部分碳质化合物，即可以提高产品白度，又为后续煅烧减轻负荷。

Description

分子筛的制备方法、低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备 方法
技术领域
本发明涉及分子筛领域，特别地，涉及一种低氮气吸附的分子筛的制备方法。此外，本发明还涉及一种低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备方法。
背景技术
干燥剂是制造中空玻璃的基本原料，用来吸收中空玻璃空腔内的水分，防止中空玻璃内侧玻璃表面产生水蒸气冷凝、溶剂雾、结霜等。在中空玻璃的制造过程中，含水的空气被密封在中空玻璃空腔中，当中空玻璃安装在建筑物上时，玻璃表面温度随环境温度改变，当温度低于中空玻璃内空气的露点时，冷凝就会产生。如果不用干燥剂，即使在炎热的夏季，由于中空玻璃内外表面温差较大，也会造成在中空玻璃表面大面积结露，破坏人们视觉和美感。
常用的干燥剂有硅胶、氯化钙、活性氧化铝、氧化钙、黏土矿物、分子筛等。在中空玻璃发展初期，硅胶、黏土矿物等曾被用作中空玻璃干燥剂，但由于这类干燥剂不能对中空玻璃进行深度干燥，很快就被性能优越的3A分子筛所取代。3A分子筛因其具有良好的选择吸附性、化学稳定性等特点，而成为中空玻璃行业常用的干燥剂。目前全球90％以上的中空玻璃采用3A分子筛作干燥剂。中空玻璃分子筛的空气吸附脱附性质是非常重要的，分子筛对空气的过高吸附会导致玻璃向空腔凹凸挠曲，增加玻璃变形并影响外观，严重情况下还会造成玻璃破裂，在国标GB/T10504-2017中对中空玻璃干燥剂用3A分子筛的氮气吸附量作了限定。
3A分子筛是一种碱金属硅铝酸盐，有效孔径为3A。空气中氮气和氧气的分子直径都大于3A，所以3A分子筛不吸附的氮气和氧气，目前每吨3A分子筛的价格4000元。4A分子筛尽管便宜每吨价格2400元，且干燥能力不亚于3A分子筛，但由于其有效孔径为4A，比3A分子筛的孔径大，会大量吸附氮气(70mg/g)，不能用于中空玻璃。目前国内3A分子筛都是由4A分子筛与氯化钾置换反应而来。
4A分子筛的制备方法文献报道很多，主要有水玻璃法、活性白土法和高岭土法，工业化的只有水玻璃法，水玻璃法是最成熟和广泛应用的。它以水玻璃(硅酸钠)和铝酸钠(用碱从铝土矿中提取)为原料，水热合成4A分子筛。水玻璃法产品钙离子交换率好，白度高，工艺成熟。由于要从铝土矿提取铝，需要煅烧，除杂，流程长，成本比较高，每吨车间成本达到了1850元。该工艺的另一个缺点是大量排放危废：赤泥。
4A分子筛进行造粒和煅烧后得到球形干燥剂产品。4A分子筛未煅烧前，其吸水表现一般，煅烧后吸水率大幅增加。生产时期望煅烧温度的范围宽一些，从而提高成品率。对水玻璃法制备的4A分子筛在不同温度下进行煅烧，并测定吸水率，获得的产品在550℃附近煅烧时，吸水率达到最高值，然而随着煅烧温度的增加吸水率迅速下降，而且，生产控制及其严格，稍有不慎，就会出现不合格产品。尚未发现煅烧温度在较宽泛的范围(温度为500℃～700℃)时，4A分子筛煅烧后仍能保持较高吸水率的研究及产品。
发明内容
本发明提供了一种分子筛的制备方法、低氮气吸附的中空玻璃干燥剂及其制备方法，充分利用废弃的煤系高岭土，降低生产成本，同时解决现有技术4A分子筛大量吸附氮气，无法应用于中空玻璃中的技术问题。
本发明采用的技术方案如下：
一种分子筛的制备方法，包括以下步骤：
S1、研磨后的煤系高岭土与第一碱液混合，加热进行反应预脱碳，反应后获得反应料浆；
S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸盐，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；
S3、将步骤S2中滤饼烘干，煅烧，获得偏高岭土；
S4、将步骤S3中的偏高岭土与第二碱液混合，胶化，晶化，然后过滤，洗涤，干燥获得分子筛。
进一步地，第一碱液中碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种或几种；第一碱液中碱的质量浓度为5％～20％；第一碱液中碱与煤系高岭土的质量比为5～20∶100。
进一步地，步骤S1中加热的温度为50℃～90℃，加热的时间为1h～3h；和/或，步骤S1中研磨后的煤系高岭土的粒径过325目筛子。
进一步地，步骤S3中的偏高岭土的白度大于等于90；步骤S3中的活性铝含量大于等于40％。
进一步地，第二碱液中碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠中的一种或几种；第二碱液中碱的质量浓度为5％～20％；第二碱液中碱与偏高岭土的摩尔比为5～9∶1。
进一步地，分子筛在500℃～700℃煅烧后吸水率大于18％；分子筛的白度大于等于90。
根据本发明的另一方面，还提供了一种低氮气吸附的中空玻璃干燥剂，由上述制备方法获得的分子筛为原料，制得的中空玻璃干燥剂的的静态氮气吸附小于等于2mg/g。
根据本发明的另一方面，还提供了一种上述低氮气吸附的中空玻璃干燥剂的制备方法，包括以下步骤：将分子筛与粘结剂混合，造粒，煅烧，获得低氮气吸附的中空玻璃干燥剂。
进一步地，分子筛与粘结剂的质量比为(70～80)∶(20～30)；和/或，煅烧的时间为温度为500℃～700℃，煅烧的时间为1h～1.5h。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明分子筛的制备方法，通常情况下，人们探究影响白度的因素主要为高岭土中铁钛杂质，而往往忽略了，煤系高岭土含有大量的碳质化合物，低温煅烧条件下很难脱除完全，同样难以获得高白产品，本发明通过采用碱与煤系高岭土预先反应，进行预脱碳，以去掉部分碳质化合物，即可以提高产品白度，又为后续煅烧减轻负荷。
(2)本发明分子筛的制备方法，对经过第一碱液处理后的料浆进行过滤，滤液可以制备得到附加值较高的腐殖酸盐，如果煤系高岭土预先去除腐殖酸，直接煅烧，一方面会造成腐殖酸盐有价资源的浪费；另一方面，煤系高岭土含有的腐殖酸，在高温燃烧时会放出大量的热，容易发生局部温度过高，例如煅烧时煤系高岭表面控制温度为800℃时，内部实际温度已经到了900℃，使得偏高岭土的活性偏低。
(3)本发明分子筛的制备方法，过滤后的滤饼含有游离碱，有助于偏高岭土的活化。煤系高岭土基本组成单元为硅氧四面体和铝(氢)氧八面体，按1∶1排列。煤系高岭土受热时，结构发生变化，当加热到约600℃时，煤系高岭土的层状结构因脱水而破坏，形成结晶度很差的过渡相-偏高岭土，生成无定型的Al2O3·SiO2，碱在高温下对Al2O3和SiO2侵蚀严重，促进了偏高岭土的结构破坏。
(4)本发明分子筛的制备方法，与煅烧前相比，煅烧后获得的偏高岭土中铝原子、硅原子和氧原子的相对位置发生变化，但整体变化不大，然而，与水玻璃法中的铝酸钠与硅酸钠反应的微观环境存在很大差别，提取腐殖酸盐后留在滤饼中的游离碱对后续合成的分子筛的结构产生积极的影响，改变了偏高岭土中硅氧四面体和铝氧八面体的连接和配位情况，钠离子占据了合适的位置，获得类似晶核的前驱物。而且，前驱物与水玻璃法得到的晶核结构不同，获得的产品内空孔径比水玻璃法小，煅烧后其孔径小于氮气的直径，从而降低对氮气的吸附。
(5)本发明分子筛的制备方法，使得煤系高岭土得到有效的利用，降低了制备分子筛的原料成本，且生产成本同样降低，每吨分子筛的车间成本降低到约1372元。获得的分子筛的钙离子交换能力、铝离子含量均符合国家标准。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将参照附图，对本发明作进一步详细的说明。
附图说明
构成本申请的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1是本发明优选实施例的分子筛工艺流程图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
图1是本发明优选实施例的分子筛工艺流程图。
如图1所示，本实施例的分子筛的制备方法，包括以下步骤：
S1、研磨后的煤系高岭土与第一碱液混合，加热进行反应预脱碳，反应后获得反应料浆；
S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸盐，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；
S3、将步骤S2中滤饼烘干，煅烧，获得偏高岭土；
S4、将步骤S3中的偏高岭土与第二碱液混合，胶化，晶化，然后过滤，洗涤，干燥获得分子筛。
(1)本发明分子筛的制备方法，通常情况下，人们探究影响白度的因素主要为高岭土中铁钛杂质，而往往忽略了，煤系高岭土含有大量的碳质化合物，低温煅烧条件下很难脱除完全，同样难以获得高白产品，本发明通过采用碱与煤系高岭土预先反应，进行预脱碳，以去掉部分碳质化合物，即可以提高产品白度，又为后续煅烧减轻负荷。
(2)本发明分子筛的制备方法，对经过第一碱液处理后的料浆进行过滤，滤液可以制备得到附加值较高的腐殖酸盐，如果煤系高岭土预先去除腐殖酸，直接煅烧，一方面会造成腐殖酸盐有价资源的浪费；另一方面，煤系高岭土含有的腐殖酸，在高温燃烧时会放出大量的热，容易发生局部温度过高，例如煅烧时煤系高岭表面控制温度为800℃时，内部实际温度已经到了900℃，使得偏高岭土的活性偏低。
(3)本发明分子筛的制备方法，过滤后的滤饼含有游离碱，有助于偏高岭土的活化。煤系高岭土基本组成单元为硅氧四面体和铝(氢)氧八面体，按1∶1排列。煤系高岭土受热时，结构发生变化，当加热到约600℃时，煤系高岭土的层状结构因脱水而破坏，形成结晶度很差的过渡相-偏高岭土，生成无定型的Al2O3·SiO2，碱在高温下对Al2O3和SiO2侵蚀严重，促进了偏高岭土的结构破坏。
(4)本发明分子筛的制备方法，与煅烧前相比，煅烧后获得的偏高岭土中铝原子、硅原子和氧原子的相对位置发生变化，但整体变化不大，然而，与水玻璃法中的铝酸钠与硅酸钠反应的微观环境存在很大差别，提取腐殖酸盐后留在滤饼中的游离碱对后续合成的分子筛的结构产生积极的影响，改变了偏高岭土中硅氧四面体和铝氧八面体的连接和配位情况，钠离子占据了合适的位置，获得类似晶核的前驱物。而且，前驱物与水玻璃法得到的晶核结构不同，获得的产品内空孔径比水玻璃法小，煅烧后其孔径小于氮气的直径，从而降低对氮气的吸附。
(5)本发明分子筛的制备方法，使得煤系高岭土得到有效的利用，降低了制备分子筛的原料成本，且生产成本同样降低，每吨分子筛的车间成本降低到约1372元。获得的分子筛的钙离子交换能力、铝离子含量均符合国家标准。
高岭土的分子式为Al2O3·2SiO2·2H2O，铝硅摩尔比与3A/4A分子筛的一样，理论上不需要另加硅源和铝源，生产成本低，煤矸石是采煤和洗煤过程中排放的固体废物，是一种在成煤过程中与煤层伴生的含碳量较低、比煤坚硬的黑灰色岩石。煤矸石弃置不用，占用大片土地。煤矸石中的硫化物逸出或浸出会污染大气、农田和水体。中国积存煤矸石达近百亿吨，每年排出煤矸石1亿吨。山西、内蒙地区煤矸石含有大量的优质高岭土，其硅(SiO2)、铝(Al2O3)摩尔比非常接近2∶1，通常被称为煤系高岭土。因此，本发明以煤系高岭土作为原料制备分子筛，简化了工艺流程，减少外加剂的添加，节省了能源和资源，实际生产中可减少能耗，降低成本。上述偏高岭土，生成无定型的Al2O3·SiO2。上述分子筛的制备方法获得的分子筛应用于中空玻璃干燥剂中。
本实施例中，第一碱液中碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种或几种；第一碱液中碱的质量浓度为5％～20％；第一碱液中碱与煤系高岭土的质量比为5～20∶100。上述第一碱液中碱是以100％含量计。通过预先与煤系高岭土反应，进行脱碳。而且，上述第一碱液浓度低、用量少，成本降低。而且，通过前期研究，确定第一碱液与煤系高岭土的质量比为5～20∶100，如果第一碱液用量少，使得产生的游离碱对高岭土的破坏有限，也降低了产生类似晶核的前驱物；如果第一碱液用量多，产生过量的游离碱会使得煤系高岭土结构彻底崩塌，其最终获得的产品孔径与现有技术的水玻璃法获得产品粒径无异，从而无法降低对氮的吸附。
本实施例中，步骤S1中加热的温度为50℃～90℃，加热的时间为1h～3h。和/或，步骤S1中研磨后的煤系高岭土的粒径过325目筛子。当反应温度低于50℃时，反应效果较差，反应预脱碳不完全，存在的碳质化合物影响后续产品的性能。当反应温度高于90℃时，造成能源的浪费，增加生产成本。
本实施例中，步骤S3中煅烧的温度为600℃～900℃，煅烧的时间为1h～3h。上述分子筛的制备方法，实现了在低温煅烧环境下，获得偏高岭土的白度大于等于90，主要是由于前期的预脱碳除掉部分碳质化合物，为后续的煅烧减轻负担，从而在低温煅烧条件下仍然可获得高白度的偏高岭土。优选地，煅烧的温度为700℃～850℃。更优选地，煅烧的时间为2h。
本实施例中，步骤S3中的偏高岭土的白度大于等于90。步骤S3中的活性铝含量大于等于40％。上述活性铝含量只有大于等于40％时，偏高岭土转换成分子筛才能完全。
本实施例中，第二碱液中碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠中的一种或几种。第二碱液中碱的质量浓度为5％～20％；第二碱液中碱与偏高岭土的摩尔比为5～9∶1。
本实施例中，步骤S4中的胶化的温度为55℃～65℃，胶化的时间为2h～4h。和/或，步骤S4中的晶化的温度为90℃～100℃，晶化的时间为2h～4h。
本实施例中，分子筛在500℃～700℃煅烧后吸水率大于18％。分子筛的白度大于等于90。
通常情况下，水玻璃法制备的4A分子筛经过高温煅烧后，在550℃吸水率达到最高值，随着煅烧温度进一步增加，吸水率迅速下降，因此，在对生产制备工艺管控需要十分严格，不然很容易出现不合格产品。然而，上述分子筛的制备方法获得的分子筛，实现了在500℃～700℃煅烧后吸水率大于18％，使得在更宽的煅烧温度范围内其吸水率都能保持较高的水平，从而提高成品率，进一步改善了的常规方法制备的4A分子筛的性能和应用。
根据本发明的另一方面，还提供了一种低氮气吸附的中空玻璃干燥剂，由上述制备方法获得的分子筛为原料，制得的中空玻璃干燥剂的的静态氮气吸附小于等于2mg/g。上述低氮气吸附的中空玻璃干燥剂，包括分子筛，并通过分子筛制备获得，中空玻璃干燥剂的的静态氮气吸附小于等于2mg/g，低于国家标准。
根据本发明的另一方面，还提供了一种上述低氮气吸附的中空玻璃干燥剂的制备方法，包括以下步骤：将分子筛与粘结剂混合，造粒，煅烧，获得低氮气吸附的中空玻璃干燥剂。
优选地，分子筛与粘结剂的质量比为(70～80)∶(20～30)；煅烧的时间为温度为500℃～700℃，煅烧的时间为1h～1.5h。
实施例
煤系高岭土采用内蒙古鄂尔多斯准格尔某地煤矸石，主要化学成分(煅烧后)：Al2O3为45.65％、SiO2为51.7％、Fe2O3为0.56％、TiO2为0.29％，剩余为其他杂质。
实施例1
分子筛的制备方法，包括以下步骤：
S1、将煤系高岭土研磨过325目筛子，与10％的氢氧化钾溶液混合，氢氧化钾溶液中的氢氧化钾与煤系高岭土的质量比为10∶100，加热进行反应预脱碳，加热的温度为80℃，加热的时间为2h，反应后获得反应料浆；
S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸钾，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；
S3、将步骤S2中滤饼烘干，在800℃煅烧2h，获得偏高岭土，偏高岭土为无定型Al2O3·SiO2；
S4、将步骤S3中的偏高岭土与15％的氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与偏高岭土的摩尔比为6∶1，在60℃条件下胶化3h，在95℃条件下晶化3h，过滤，洗涤，干燥获得分子筛，白度为90。
中空玻璃干燥剂，将75g的分子筛与25g凹凸棒石混合，造粒，在600℃煅烧1h，获得中空玻璃干燥剂。
实施例2
S1、将煤系高岭土研磨至1250目，与10％的氨水混合，氨水中的氨与煤系高岭土的质量比为10∶100，加热进行反应预脱碳，加热的温度为80℃，加热的时间为2h，反应后获得反应料浆；
S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸铵，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；
S3、将步骤S2中滤饼烘干，在830℃煅烧2h，获得偏高岭土，偏高岭土为无定型Al2O3·SiO2；
S4、将步骤S3中的偏高岭土与6％的氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与偏高岭土的摩尔比为7∶1，在60℃条件下胶化3h，在95℃条件下晶化3h，过滤，洗涤，干燥获得分子筛，白度为91。
中空玻璃干燥剂，将75g分子筛与25g凹凸棒石混合，造粒，在650℃煅烧1h，获得中空玻璃干燥剂。
实施例3
S1、将煤系高岭土研磨至4000目，与10％的氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与煤系高岭土的质量比为10∶100，加热进行反应预脱碳，加热的温度为80℃，加热的时间为2h，反应后获得反应料浆；
S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸钠，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；
S3、将步骤S2中滤饼烘干，在850℃煅烧2h，获得偏高岭土，偏高岭土为无定型Al2O3·SiO2；
S4、将步骤S3中的偏高岭土与8％的氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与偏高岭土的摩尔比为8∶1，在60℃条件下胶化3h，在95℃条件下晶化3h，过滤，洗涤，干燥获得分子筛，白度为92。
中空玻璃干燥剂，将75g分子筛与25g凹凸棒石混合，造粒，在680℃煅烧1h，获得中空玻璃干燥剂。
对比例1
S1、将煤系高岭土研磨过325目筛子，在800℃煅烧2h，获得偏高岭土；
S2、将步骤S1中的偏高岭土与15％的氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液混合中的氢氧化钠与煤系高岭土的质量比为6∶1，在60℃条件下胶化3h，在95℃条件下晶化3h，过滤，洗涤，干燥获得分子筛。
中空玻璃干燥剂，将75g分子筛与25g凹凸棒石混合造粒，在600℃煅烧1h，获得中空玻璃干燥剂。
对比例2
S1、将煤系高岭土研磨至1250目，在830℃煅烧2h，获得偏高岭土；
S2、将步骤S1中的偏高岭土与6％的氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与偏高岭土的摩尔比为7∶1，在60℃条件下胶化3h，在95℃条件下晶化3h，过滤，洗涤，干燥获得4A分子筛。
中空玻璃干燥剂，将75g分子筛与25g凹凸棒石混合造粒，在650℃煅烧1h，获得中空玻璃干燥剂。
对比例3
购买山东淄博山铝的水玻璃法制备的4A分子筛产品。
将4A分子筛产品与25g凹凸棒石混合造粒，在600℃煅烧1h，获得干燥剂。
测定上述实施例1～3和对比例1～3中的偏高岭土的活性铝含量和白度。测试结果如表1所示。
表1偏高岭土的性能测试结果
Figure BDA0003035545350000081
测定实施例1的分子筛和对比例3中的4A分子筛在不同煅烧温度的吸水表现，煅烧温度分别为：未煅烧，煅烧温度分别为500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃。检测结果如表2所示。
表2实施例1的分子筛与对比例3的4A分子筛在不同煅烧温度下的吸水表现
Figure BDA0003035545350000082
由表2可知，本发明获得的分子筛，相比较于对比例3市销的4A分子筛，在700℃煅烧后仍然具有较高的吸水率，在500℃～700℃之间宽泛的煅烧温度吸水率都能保证较高的吸水率。从而提高了中空玻璃干燥剂的成品率。
测定上述实施例1的中空玻璃干燥剂、对比例1的中空玻璃干燥剂和对比例3的干燥剂，按照GB/T10504-2017进行检测。检测结果如表3所示。
表3干燥剂检测指标
Figure BDA0003035545350000083
Figure BDA0003035545350000091
由表1可知，实施例1的中空玻璃干燥剂各项指标均符合GB/T10504-2017的规定。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、研磨后的煤系高岭土与第一碱液混合，加热进行反应预脱碳，反应后获得反应料浆，其中，第一碱液为氢氧化钾；
S2、将步骤S1中的反应料浆过滤，分别获得滤液和滤饼，滤液用于生产腐殖酸盐，过滤后截留的物质压缩后形成滤饼；
S3、将步骤S2中滤饼烘干，煅烧，获得偏高岭土；
S4、将步骤S3中的偏高岭土与第二碱液混合，胶化，晶化，然后过滤，洗涤，干燥获得分子筛，其中，第二碱液中碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，
所述第一碱液中碱的质量浓度为5％～20％；
所述第一碱液中碱与所述煤系高岭土的质量比为5～20∶100。
3.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，
步骤S1中加热的温度为50℃～90℃，加热的时间为1h～3h；和/或
步骤S1中研磨后的煤系高岭土的粒径过325目筛子。
4.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，
步骤S3中的偏高岭土的白度大于等于90；
步骤S3中的活性铝含量大于等于40％。
5.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，
所述第二碱液中碱的质量浓度为5％～20％；
所述第二碱液中碱与所述偏高岭土的摩尔比为5～9∶1。
6.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，
所述分子筛在500℃～700℃煅烧后吸水率大于18％；
所述分子筛的白度大于等于90。
7.一种低氮气吸附的中空玻璃干燥剂，其特征在于，由权利要求1至6任一项所述的制备方法获得的分子筛为原料制得的中空玻璃干燥剂的静态氮气吸附小于等于2mg/g。
8.一种根据权利要求7所述的低氮气吸附的中空玻璃干燥剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将分子筛与粘结剂混合，造粒，煅烧，获得低氮气吸附的中空玻璃干燥剂。
9.根据权利要求8所述的低氮气吸附的中空玻璃干燥剂的制备方法，其特征在于，
所述分子筛与所述粘结剂的质量比为(70～80)∶(20～30)；和/或
所述煅烧的时间为温度为500℃～700℃，煅烧的时间为1h～1.5h。
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