CN1875141A - 具有恶臭清除性能的纤维材料 - Google Patents

具有恶臭清除性能的纤维材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1875141A
CN1875141A CNA2004800325898A CN200480032589A CN1875141A CN 1875141 A CN1875141 A CN 1875141A CN A2004800325898 A CNA2004800325898 A CN A2004800325898A CN 200480032589 A CN200480032589 A CN 200480032589A CN 1875141 A CN1875141 A CN 1875141A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclodextrin
fiber
zinc
particle
fibrous material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800325898A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1875141B (zh
Inventor
威尔·伍德
尼尔·比弗森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Verdant Technologies LLC
Original Assignee
Cellresin Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cellresin Technologies LLC filed Critical Cellresin Technologies LLC
Publication of CN1875141A publication Critical patent/CN1875141A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1875141B publication Critical patent/CN1875141B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
    • A61L2300/62—Encapsulated active agents, e.g. emulsified droplets
    • A61L2300/624—Nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/80—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special chemical form
    • A61L2300/802—Additives, excipients, e.g. cyclodextrins, fatty acids, surfactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249933—Fiber embedded in or on the surface of a natural or synthetic rubber matrix
    • Y10T428/249938—Composite or conjugate fiber [e.g., fiber contains more than one chemically different material in monofilament or multifilament form, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Abstract

本发明涉及具有改进的恶臭清除性能的纤维材料和用于制备所述材料的方法。本发明尤其涉及可用于制备具有改进的恶臭清除性能的一次性或可洗涤的尿布、失禁制品、卫生棉以及其他这类卫生制品和个人护理制品的纤维材料，并且涉及制备该材料的方法。已经发现，将尤其是纳米尺寸的金属颗粒和/或环糊精材料掺入到纤维中生成了具有优良的恶臭清除性能的“活性”材料。更特别地，已经发现在纤维材料，优选合成聚合物材料，更优选合成热塑性聚合物纤维材料中，纳米尺寸的金属或金属合金颗粒和/或环糊精材料的存在得到了具有控制气味的性能的纤维材料或非织造织物。本发明的纤维材料尤其可用于卫生制品例如一次性尿布的制备。

Description

具有恶臭清除性能的纤维材料
本发明涉及具有改进的恶臭清除性能(malodor scavenger properties)的纤维材料和用于制备所述材料的方法。本发明尤其涉及可用于制备具有改进的恶臭清除性能的一次性(disposable)或可洗涤的尿布、失禁制品、卫生棉以及其他这类卫生制品和个人护理制品的纤维材料，并且涉及制备该材料的方法。
本发明还涉及相应的制品和制造这些制品的方法。
除了具有一些液体不能透过的阻隔薄膜或片材之外，卫生制品和个人护理制品例如尿布、失禁制品和卫生棉通常被提供了一定的吸收能力以更有效地容纳液体或半液体的排泄物，旨在防止内衣裤或其他的服装物品免于沾污。
即使当制品是一次性的时，由这些排泄物的挥发性成分或挥发性分解产物所引起的恶臭也可能在将制品处理之前的正常穿戴期间造成了不舒适感。
虽然是可以处理或者可以洗涤的，这些被沾污的制品在它们的处理之前或者在洗涤之前(适用时)的暂时性存放中出现了一个相关的问题。从这些被存放的制品中散发出的恶臭是非常不令人希望的。
在本发明的涵义中，渗透物、污染物或挥发物是能够以基本可检测到的浓度存在于大气中并且能够从这类制品中逸出的物质。大量种类的这些渗透物或挥发物是公知的。
通常，将沾污的尿布在将它们转移到户外存放容器中之前存放在例如放置在托儿所中的可锁定的容器或者可重新密封的垃圾袋内。普遍将带有紧密盖子的塑料尿布桶用于沾污的尿布的暂时存放。所述的袋子或尿布桶当被密封时减少了令人不愉快的气味的释放。然而，例如本领域所公知的热塑性垃圾袋的阻隔性能是有限的并且不令人满意。
在我们的题为“包含纳米尺寸金属颗粒的阻隔材料”的共同未决的申请WO03/025067中，我们已经披露了一种改进的阻隔薄膜或片材，其可以例如被用来制备用于制品例如尿布的改进的容器和改进的结构部件。
尽管我们将在下文中参照特定的实施方案和应用例如尿布来披露和例举本发明，但将理解的是本披露内容加以必要的修正可应用于所有其他遭受类似恶臭问题的可比较的制品。
近年来已经提高了一次性尿布在商业上的可接受性，并且提出和采用了许多不同的结构设计。通常，通过以非织造材料例如纺丝粘合材料的形式、旨在在使用期间面向穿戴者、包含液体可渗透的顶片或面层的多层尿布来实现吸水功能。此外，一次性尿布通常在顶片与吸收体之间具有液体采集层，所述的液体采集层具有迅速地接纳大量的液体、使液体散布并且在液体被底层的吸收体吸收之前将其暂时储存的能力。这在现今的通常带有大量所谓的超吸收剂的薄的压缩吸收体中尤其重要，为了能够吸收可被排出的大量液体，这些超吸收剂具有高的吸收容量但在许多情况下吸收速度太低。顶片或面层通常由多孔材料制成，并且其纤维与吸收材料的纤维相比具有较小的水湿润性，这导致了液体从面层流入吸收部分的趋势。通过不渗透的衬里片材或薄膜来阻止在排放期间可能通过吸收部分的液体(当流动迅速时)以足够的时间，以使得吸收能够进行。然而，该外层或衬里层不能防止挥发性的物质或气味透过所述的层。
合适的顶片应该是有软的触感并且不刺激穿戴者的皮肤。另外，顶片必须是液体可渗透的，以使得液体能够容易地穿透它们的厚度。合适的顶片可以由宽范围的材料例如织造和非织造的材料或网(web)、孔隙成型(apertured formed)的热塑性薄膜、网状的泡沫和热塑性稀松无纺织物制备。合适的织造和非织造材料可以包括天然纤维比如棉纤维，或者合成纤维比如聚合物纤维例如聚酯、聚丙烯或聚乙烯纤维，或者由天然纤维和合成纤维的组合组成。
非织造的网或非织造的材料通常是由聚合物纤维或丝线形成的纤维材料。非织造物可以由聚合物比如聚酰胺、聚丙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、其组合而形成。合适的材料包括干法成网和梳理的材料、气流成网和无规的材料、纺丝粘合材料、熔喷材料、射流喷网的材料，和通过空气或热轧粘合的材料。作为选择，非织造的网可以是胶乳粘合的或者可以借助于以上技术的组合而粘合，例如是胶乳粘合的和压延粘合的材料或者其他合适的组合。
通常希望的是促进液体在远离穿戴者的方向上快速转移并且进入有保持性的结构，同时抵制液体在朝向穿戴者或者朝向外面的衣服或表面的相反方向上转移。因此，面向身体的表面通常是亲水的，以使得有助于与如果面向身体的表面不是亲水的相比液体更快地转移通过顶片。在本领域中已经尝试了多种方法来处理这些问题，包括尤其在穿戴者接触的这些网的表面上采用局部应用的表面处理和施用或掺入表面活性剂。
吸收体可以是任何常规的类型。常用的吸收材料的例子是纤维素短纤浆、薄纱层、高度吸收的聚合物(所谓的超吸收剂)、吸收性泡沫材料、吸收性非织造材料等。将纤维素短纤浆与其他材料结合在吸收体中是公知的。还通常有包含具有不同的性能—涉及到液体采集能力、液体散布能力和液体储存能力的不同材料的层的吸收体。常规的吸收层或吸收体不具有控制气味的性能。
大多数用于制备上述卫生制品的材料是纤维材料。除了纤维素纤维材料之外，得自于合成纤维或热塑性纤维的材料也可用于在尿布、妇女卫生制品、失禁制品、毛巾、医用服装、医疗产品和药物产品以及许多其他产品中的广泛种类的应用。
我们清楚地知道，上述关于沾污的尿布的一些问题相同程度地涉及其他的制品，例如失禁制品、医用服装、卫生巾或散发出挥发性物质的任何其他制品。
尽管由这些沾污的卫生制品和个人护理制品所造成的一些恶臭问题可以通过披露于我们的所述共同未决的申请中的一些改进来克服，但还可以通过基于如本文中所披露的我们的本发明的不同方法而在它们在使用中和在使用后的储存中的嗅觉性能方面进一步改进这些制品。
在WO97/33044中披露了将环糊精用于刚硬的或半刚硬的纤维素片材中。环糊精起到了阻隔或者捕集污染物的作用。披露于WO97/33044中的材料的阻隔性能是基于在环糊精分子的内部憎水性空间中的相应渗透物的捕集。该环糊精材料通常以可相容的、衍生的环糊精的形式使用。根据WO97/33044，优选的环糊精是具有至少一个连接到环糊精分子上的取代基的衍生的环糊精。
此外，从WO97/30122中获知可以通过在聚合物中形成带有分散的相容性环糊精衍生物的阻隔层来提高热塑性聚合物的阻隔性能。
WO93/10174涉及含有一种或多种选自铝粉末、镁粉末、锌粉末和锰粉末的金属粉末的热塑性薄膜。
该申请涉及一种热塑性薄膜，特征在于该薄膜包含基于热塑性物质与填料的混合物的总重量为至少0.1wt％，优选0.5-6wt％的至少一种选自铝粉末、镁粉末、锰粉末和其混合物的金属粉末。根据WO93/10174，金属粉末的平均粒径为5-20μm。
在上述现有技术文献的任何一篇中都没有披露含有反应性金属颗粒和/或改性的环糊精的纤维材料或者由该纤维制备的制品。
根据本发明，提供了一种具有改进的恶臭清除性能的纤维材料，该材料包含：
(a)纤维；和
(b)分散于纤维中的、有效的恶臭清除数量的锌或类似的反应性金属(reacting metal)或金属合金的颗粒，或者环糊精材料；其中该环糊精没有内含的络合物(complex compound)并且该环糊精包括具有使得环糊精可与该纤维材料相容的悬垂部分(pendant moieties)或取代基的α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其混合物，或者所述颗粒与所述环糊精材料的组合。
现已令人惊奇地发现将尤其是纳米尺寸的金属颗粒和/或环糊精材料掺入到纤维中生成了具有优良的恶臭清除性能的“活性”材料。更特别的是，已经发现在纤维材料，优选合成的聚合物材料，更优选合成的热塑性聚合物纤维材料中纳米尺寸的金属或金属合金颗粒和/或环糊精材料的存在对于获得优良的恶臭清除性能是有利的。
在本发明的一个重要方面中，被用作卫生制品或个人护理制品中的吸收剂和/或用作组成材料的纤维材料包含有环糊精材料或金属颗粒或者环糊精材料与金属颗粒的组合，该纤维材料能够清除引起恶臭的挥发物和渗透物，所述的清除造成了所述的挥发物和渗透物全部或者至少部分抵消(neutralization)。
在本发明的另一个重要方面中，这些金属颗粒和/或环糊精材料包含在所述纤维的内部。在本发明的另一个方面中，所述的金属颗粒和/或环糊精材料分散遍及所述的纤维。在本发明的仍然另一个方面中，所述的金属颗粒是纳米尺寸的颗粒。
本发明包括一种制备这些纤维的方法，该方法包括在制备纤维时将这些金属颗粒和/或环糊精材料掺入纤维。
本发明还包括在例如如尿布、卫生巾和卫生垫内的液体可渗透的层和片材例如顶片中，和/或例如尿布、卫生巾和卫生垫的液体吸收层或液体吸收区域中使用所述纤维而制备的制品。
本发明包括用于制造这些制品的方法，该方法包括掺入这些吸收材料和/或片材。
在本发明的涵义中，金属颗粒优选是平均直径通常为10-500nm，或者40-250nm，或者甚至60-150nm的“纳米尺寸的颗粒”。在本发明中已经发现使用平均直径超过1000nm的颗粒可能是不利的，在纤维的厚度降低的情况下。当然，在纤维厚度足以掺入较大的颗粒的情况下，金属颗粒可以比如上所定义的纳米尺寸更大。另外，在许多个人护理应用中，较大的金属颗粒对纤维颜色产生了负面影响(即较暗的颜色)。
根据本发明，尤其优选的是使用锌颗粒，即基本由以未反应形式的金属锌组成的颗粒。然而，与锌颗粒不同或者除了锌颗粒之外，在本发明中还考虑了使用类似的反应性金属或金属合金颗粒。类似的反应性金属或金属合金颗粒选自具有与锌类似的化学性能的物质，这些物质对于在化学领域中熟知元素周期表的相同或不同族和周期的元素的化学相关性的技术人员而言是非常公知的。特别优选的金属和金属合金选自碱土金属和过渡金属。尤其优选的过渡金属选自第1至第8副族的第4和第5周期的过渡元素。优选的是该锌或其他金属颗粒基本不含相应的氧化物。
如果环糊精材料被分散在本发明的纤维材料中，则该环糊精材料应该具有一定的低含水量，优选基于环糊精材料约为1wt％的含水量。
根据本发明，可以有利地使用或者必须使用至少具有低含水量的环糊精材料。如同可以从WO03/016148中了解的那样，如果使用了干燥的环糊精材料或者含水量低于0.3wt％的环糊精材料，则由具有悬垂部分或取代基的环糊精和基质材料制备的材料的阻隔性能不会被最大化。环糊精中一些水分的存在降低了在复合和转化加工步骤期间的络合作用。当将具有合适的含水量的环糊精均匀地分散到聚合物中时，得到了更多的基本没有内含的络合物的环糊精分子，于是更多的环糊精可用于与扩散的扩散物形成络合物，这显著地提高了纤维材料的阻隔特性。相反，在一些情况下，使用干燥的环糊精可能是优选的或者是有利的。如果环糊精的目的在于除去最大数量的聚合物杂质和将脱气或者杂质从纤维材料中的转移最小化，则使用干燥的或几乎干燥的环糊精材料是有利的。
已经在本发明中发现本发明的含有金属颗粒和/或环糊精衍生物的纤维材料特别适用于尿布、失禁制品、医用服装、卫生巾等的制备，因为该纤维材料起到了恶臭渗透物，尤其是从排泄物等中散发出的活性渗透物的有效的清除剂的作用。
从例如排泄物中散发出的挥发物或渗透物包含低分子的有机酸、有机硫化物和硫醇、胺、氨以及芳族醇。大多数这些化合物具有以低的每十亿的份数计的人感觉极限。
本发明的纤维材料能够至少部分地持久清除到达纤维的渗透物。在本发明的上下文中，“清除”包括恶臭挥发物的破坏性以及非破坏性的抵消或者粘附。清除可能例如涉及到与挥发性分子化学反应，这导致了这些分子的化学特性改变，或者仅仅是粘附、络合、螯合或者其他过程，这或多或少的持久地将挥发性分子固定在纤维上或纤维中而不会永久地改变挥发物的分子结构。
不希望受任何科学理论的束缚，我们假定金属活性的渗透物(例如挥发性的酸、硫化物、硫醇(thiol)、硫醇(mercaptanes))与金属颗粒反应。所得的反应产物在大多数情况下具有较少的气味。此外，金属活性的渗透物、非活性的渗透物以及上述的反应产物被环糊精材料至少部分地络合，这阻止了它们释放到环境中。因此，将环糊精、金属颗粒或者两者掺入或者分散在纤维中使得恶臭的挥发物明显减少。
根据本发明的纤维的聚合物材料可以是热塑性材料或者可交联的热塑性材料，这些材料包括由单体，包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、苯乙烯和其他物质制备的聚合物。此外，该热塑性聚合物材料包括：聚(丙烯腈-共聚-丁二烯-共聚-苯乙烯)聚合物、丙烯酸系聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚(乙烯-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸酯)等；玻璃纸、纤维素，包括乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和三乙酸纤维素等；氟代聚合物，包括聚四氟乙烯(Teflon)、聚(乙烯-共聚-四氟乙烯)共聚物、(四氟乙烯-共聚-丙烯)共聚物、聚氟乙烯聚合物等，聚酰胺例如尼龙6、尼龙6，6等；聚碳酸酯；聚酯例如聚(乙烯-共聚-对苯二甲酸酯)、聚(乙烯-共聚-1，4-萘二羧酸酯)、聚(丁烯-共聚-对苯二甲酸酯)；聚酰亚胺材料；聚乙烯材料，包括低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、高分子量高密度聚乙烯等；聚丙烯、双轴取向的聚丙烯；聚苯乙烯、双轴取向的聚苯乙烯；乙烯基薄膜，包括聚氯乙烯、(氯乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)共聚物、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、(氯乙烯-共聚-偏二氯乙烯)共聚物；特种薄膜(specialty films)，包括聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、液晶聚酯、聚醚酮、聚乙烯缩丁醛等。
在本发明的一个优选实施方案中，聚合物材料是常规用于卫生制品和个人护理制品的吸收剂、顶片和其他织物或非织造部件中的纤维的热塑性材料，例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PP(聚丙烯)和PE(聚乙烯)。最优选的材料是聚丙烯。
本发明的纤维材料或纤维可以非织造材料的形式，该非织造材料包括熔融粘合的纤维、复合纤维和包含所述金属颗粒和/或环糊精材料的双组分纤维。非织造的织物或网是一种具有单独纤维或丝线被固定或连接在一起的结构的网。非织造的织物或网由多种工艺例如熔喷工艺、纺丝粘合工艺、静电纺丝和粘合的梳理网工艺而形成。
所谓的“熔喷纤维”是通过以下方式形成的纤维：将熔融的热塑性材料挤出通过多个细的、通常是圆形的毛细模具(die capillaries)而作为熔融的丝线或细丝进入高速度的气体(例如空气)流，这使得熔融的热塑性材料的细丝拉细而减小了它们的直径，其可能变成微纤维直径。此后，通过高速度的气体流载带熔喷的纤维并且将其沉积在收集表面上以形成无规分配的熔喷纤维网。
可以将熔喷的纤维掺入到各种非织造，包括复合层压材料例如纺丝粘合-熔喷-纺丝粘合(“SMS”)复合片材中。在SMS复合材料中，外层是纺丝粘合的纤维层，该层对整个复合材料提供了强度，而芯层是熔喷的纤维层，该层提供了阻隔性能。
“纺丝粘合的纤维”是指通过将熔融的热塑性材料从多个细的开口-通常是圆形的喷丝头毛细管-中挤出成长丝而形成的小直径纤维。当聚合物通过在喷丝头中以一排或多排排列的细开口时将其纤维化，形成了长丝帘。通常在低压下借助于空气使长丝骤冷、通常气动地拉伸并且沉积在移动的有小孔的垫子、带子或者成形的钢丝上以形成非织造织物。可用于纺丝粘合工艺的聚合物通常具有约200℃-320℃的加工熔融温度。
在纺丝粘合工艺中制备的纤维的直径通常约为10-约100μm，其取决于工艺条件和所希望的由该纤维制备的材料的最终用途。例如，提高聚合物的分子量或者降低工艺温度得到了较大直径的纤维。
所谓的“纳米纤维(nanofiber)”是通过静电纺丝工艺形成的纤维。纳米纤维或纳米纤维非织造网通常包含直径约为0.04-约2μm的纤维。非织造的纳米纤维材料被用于例如医疗产品和药物产品、阻隔性织物和空气过滤器的制造。
静电纺丝利用电场以将聚合物熔体或聚合物溶液从毛细管的尖端拉伸至收集器。电压被施加到聚合物上，这造成将被拉伸的聚合物朝着接地的收集器喷射。细的喷射形成了聚合物纤维，该纤维被收集在网上。
通常将提供清除作用的金属颗粒和/或环糊精材料掺入纤维。优选将该金属颗粒和/或环糊精材料均匀分散在纤维中。
在本发明中，纤维材料中的锌或类似的清除性金属或金属合金的量通常为基于纤维材料的约0.015-1wt％，优选约为0.015-0.2wt％。
根据本发明，纤维材料中的环糊精衍生物的量优选为基于纤维材料的约0.01-5.0wt％，更优选约为0.1-1.0wt％。
在另一个优选实施方案中，本发明的纤维材料另外含有纤维素材料。纤维素材料由粘合的、小的离散纤维素纤维所组成。一般而言，通过二次粘合-其最可能是氢键结合-而将这些纤维固定在一起。为了形成纤维素片材，由纤维的水悬浮液或分散液与纤维添加剂、颜料、粘合剂材料、二次粘合剂材料或其他组分相结合而在细的筛网上使纤维成形为粗糙的网(rough web)或片材。纤维素材料可以由原始的纤维源和由二次纤维材料或者回收的纤维材料制成。
根据本发明的一个优选实施方案，提供了包含本发明纤维材料的一次性卫生制品或个人护理制品。在该实施方案中，为了防止或减少恶臭的散发，优选使制品的顶片和/或吸收层掺入了本发明的纤维材料。
取决于本发明的纤维材料例如在尿布的顶片中的应用，可以有利地将纤维或纤维材料的表面改性或者处理以获得所希望的材料性能。如上所述，通常希望的是促进液体在远离穿戴者的方向上快速转移并且进入有保持性的结构，同时抵制液体在朝向穿戴者或者朝向外面的衣服或表面的相反方向上转移。
用于处理纤维或纤维材料，尤其是用于制备尿布的材料的一些方法或可能性在下面提及：
一种公知的用于处理非织造织物或纤维材料的方法是基于尤其是在这些材料的穿戴者接触的表面上使用局部应用的表面处理。这些表面处理通常涉及到应用表面活性剂，所述表面活性剂包含在所述材料中或将表面活性剂局部应用到这些材料上。例如，如US4,950,264中描述的那样，可以使尿布的顶片面向身体的表面借助于用表面活性剂将它们处理而进行相对于亲水性或憎水性的改性。
主要地，可以将表面活性剂掺入到用于纤维材料或顶片的起始原料中(通常被公知为“树脂掺入的表面活性剂”)或者可以喷射到该材料或顶片的表面上。
在本领域中还公知的是提供不同的顶片，这些片材通过用不同的表面活性剂处理而被赋予了不同程度的亲水性，提供了优良的流体处理性能。不同的材料或顶片的使用例如描述于WO96/32913中。根据WO96/32913，尤其优选的是用基于硅酮的表面活性剂(比如聚二甲基硅氧烷)赋予给第一个顶片亲水性。其他含有亲水性官能团的水溶性化合物也适合于用作持久性亲水的涂覆材料。
此外，使用了不同材料的以下排列：其中相对憎水的材料位于穿戴者的皮肤的附近，并且相对亲水的材料位于吸收中心的附近，这提供了快速的液体收集和穿戴者的皮肤从含于吸收中心的液体上隔离。这些排列和用于制备相应材料的方法描述于例如EP0953324中。根据EP0953324，提供了有孔的聚合物薄膜网，该薄膜网包含有以在聚合物材料中包含憎水性材料的分散体形式的薄膜。
EP0794280描述了一种用于处理非织造织物的方法，其中将非织造材料的特定区域进行处理。另一种处理方法描述于EP611697中。该涂覆方法可以被应用于旨在用于一次性卫生制品的热粘合、纺丝粘合、熔喷、喷水粘合的非织造织物以及其他类型的非织造织物。
也可以例如通过在吸收性材料与覆盖胶材料之间增加一个与覆盖胶相比具有更高憎水性的中间层来改进吸收性的一次性卫生制品的干-触摸舒适感。这描述于US4,798,603中。展现出比覆盖胶更高的憎水性的该中间层将吸收性材料从覆盖胶上分离，由此阻止了液体的回流。
US5,273,596描述了一种用于制备热粘合的双层非织造的方法，其中该织物的一侧由憎水性和亲水性纤维(例如聚丙烯和粘胶人造丝纤维)所组成，而另一侧主要由憎水性纤维所组成。于是，该非织造的憎水性的一侧阻止了液体从吸收性材料回流到该织物的亲水性的外侧。
另一些用于处理纤维或非织造的方法描述于US5,932,495中。US5,932,495涉及有效地吸收气味，特别是与生物废物相关的那些气味的材料。该专利描述了通过用例如烷基聚糖苷处理或者将烷基聚糖苷加入到合成聚合物熔体中而提供气味吸收性以及润湿性来制备被处理的非织造织物和其他结构体。用于处理试剂的另一些例子包括：蓖麻油衍生物、山梨聚糖烷基酯、木糖醇烷基酯、乙氧基化的淀粉、淀粉烷基酯、硫酸化的脂肪酸和透明质酸。
基于官能团与纤维的聚合物材料的相容性、环糊精材料的热稳定性和环糊精与挥发性物质形成内含的络合物的能力来选择优选的环糊精衍生物(如果使用的话)。该环糊精衍生物可以在单个的伯碳羟基上含有一个取代基和/或在一个或两个仲碳羟基上含有一个取代基。
环糊精通常通过高度选择性的酶催化合成而制备。其通常由排列成圆环形的环的6、7或8个葡萄糖单体所组成，这分别被表示为α-、β-或γ-环糊精。葡萄糖单体的特殊偶联赋予了环糊精具有特定体积的空心内部的刚性、截断的圆锥形分子结构。该内部空穴是环糊精的一个关键的结构特征，其提供了络合分子(例如芳族物质、醇、卤化物和卤化氢、羧酸和它们的酯等)的能力。络合的分子必须满足至少部分地适合于环糊精的内部空穴的尺寸标准，从而得到内含的络合物。
为了用于本发明，环糊精衍生物优选基于α-环糊精(α-CD)、β-环糊精(β-CD)、γ-环糊精(γ-CD)或其混合物。优选的环糊精衍生物尤其一方面基于官能团与纤维材料的相容性，并且另一方面基于环糊精与目标物质形成内含的络合物的能力来加以选择。
因此，第一个要求是与热塑性材料的相容性以及在制备过程中的热稳定性。“相容”是指：环糊精材料可以优选地被均匀分散在纤维材料中、可以保持捕集或者络合渗透材料或聚合物杂质的能力，并且可以保留在聚合物中而清除性能不会显著降低。
其次，必须考虑环糊精的内部空穴尺寸(即α、β、γ)。任一种衍生物的官能团改性必须适合于与目标挥发物或杂质形成内含的络合物。为了获得特定的结果，提供多于一个的空穴尺寸和官能团可能是必须的。例如，α-环糊精和/或β-环糊精的含有γ-环糊精的共混物与没有γ-环糊精的共混物相比具有更大的用于一些挥发性物质的络合效率。计算模型表明：环上的官能团的类型和数目对特定的配体(即络合的物质)提供了不同的络合能。可以计算出用于特定的衍生物、空穴尺寸和配体的这些络合能(ΔE立体和ΔE静电)。因此，可一定程度地预测到内含的络合。例如，本发明人发现，乙酰化的α-环糊精、乙酰化的β-环糊精和乙酰化的γ-环糊精是用于改进本发明纤维材料的清除性能的非常有效的环糊精衍生物。
根据本发明的可相容的环糊精衍生物是基本没有内含的络合物的化合物。在本发明中，术语“基本没有内含的络合物”是指分散在纤维材料中的环糊精材料的量包含大部分的(large fraction)在环糊精分子内部不含污染物、渗透物或其他内含的化合物的环糊精。通常将没有任何内含的化合物的环糊精化合物加入并且共混到聚合物中，但在制备期间可能出现一些络合。
原则上，优选的环糊精衍生物可以在单个伯碳羟基上含有一个取代基并且在一个或两个仲碳羟基上含有一个取代基。由于环糊精分子的几何形状以及环取代基的化学性质，因此这些羟基的反应活性并不相同。然而，借助于小心控制的和有效的反应条件，可以使环糊精分子反应而得到含有一定数目的用单个取代基类型衍生的羟基的衍生分子。另外，直接合成具有两个不同的取代基或三个不同的取代基的衍生分子也是可以的。这些取代基可以随机地定位或者对着特定的羟基。出于本发明的目的，可以将宽范围的悬垂的取代基部分用于这些分子。这些衍生的环糊精分子可以包括：烷基醚、甲硅烷基醚、烷基酯，包括环糊精的酯例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯(mesylate)和其他相关的磺基衍生物，烃基-氨基环糊精、烷基膦酰基和烷基磷酸根合(alkyl phosphato)环糊精、咪唑基(imidazoyl)取代的环糊精、吡啶取代的环糊精、含烃基硫官能团的环糊精、含硅官能团的取代的环糊精、碳酸酯环糊精和碳酸酯取代的环糊精、羧酸环糊精和相关的取代的环糊精以及其他的环糊精。
可以被用作相容的官能团的酰基包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、三氟乙酰基、苯甲酰基和丙烯酰基。这些基团在环糊精分子的羟基上的形成涉及了非常公知的反应。可以使用合适的酸酐、酰氯以及非常公知的合成规程来进行酰化反应。
还可以使环糊精材料与烷基化试剂反应以制备烷基化的环糊精。可用于形成烷基化的环糊精的烷基的典型例子包括：甲基、丙基、苄基、异丙基、叔丁基、烯丙基、三苯甲基、烷基苄基和其他常用的烷基。可以采用常规的制备方法来制备这些烷基，例如在合适的条件下将羟基与烷基卤化物或者与烷基化的烷基硫酸盐反应试剂反应。
甲苯磺酰基(4-甲苯磺酰基)、甲磺酰基(甲烷磺酰基)或者其他相关的形成烷基磺酰基或芳基磺酰基的反应试剂也可以被用于制备相容的环糊精分子。
也可以使用含有磺酰基的官能团以使得环糊精分子中的任意葡萄糖部分的仲羟基或伯羟基衍生。该反应可以使用能够有效地与伯羟基或仲羟基反应的磺酰基氯化物反应试剂而进行。取决于在需要取代的分子中的目标羟基数目而以合适的摩尔比使用磺酰基氯化物。可以将磺酰基与酰基或烷基结合。
可以使用磺酰基衍生的环糊精分子以借助于磺酸盐基团被叠氮化物离子亲核性置换而由磺酰基取代的环糊精分子生成氨基衍生物。随后通过还原将叠氮基衍生物转化成取代的氨基化合物。已经制备出大量的这些叠氮基或氨基环糊精衍生物。可用于本发明的含氮基团的例子包括：乙酰氨基(--NHAc)、烷基氨基，包括甲基氨基、乙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、异丙基氨基、己基氨基以及其他的烷基氨基取代基。这些氨基或烷基氨基取代基可以进一步与其他的和氮原子反应的化合物反应，以进一步将胺基衍生。
环糊精分子也可以被杂环核取代，这些杂环核包括悬垂的咪唑基、组氨酸、咪唑基、吡啶基和取代的吡啶基。
为了将相容的取代基引入到环糊精上，可以用含硫的官能团使环糊精衍生物改性。除了上述的磺酰基乙酰基化基团之外，还可以将基于巯基的化学性质而制备的含硫基团用于使环糊精衍生。这些含硫基团包括：甲基硫基(--SMe)、丙基硫基(--SPr)、叔丁基硫基(--S--C(CH3)3)、羟乙基硫基(--S--CH2CH2OH)、咪唑基甲基硫基、苯基硫基、取代的苯基硫基、氨基烷基硫基以及其他的含硫基团。基于上述的醚或硫醚的化学性质，可以制备出含有用羟基醛酮或羧酸官能团封端的取代基的环糊精。利用硅酮的化学性质形成的环糊精和衍生物可以含有相容的官能团。
可以制备出带有含有机硅的官能团的环糊精衍生物，该有机硅在下文中被称为硅醚。有机硅基通常是指带有单个取代的硅原子或者带有取代基的重复的有机硅-氧主链的基团。一般而言，有机硅取代基中显著比例的硅原子带有烃基(烷基或芳基)取代基。有机硅取代的材料通常具有提高的热稳定性和氧化稳定性以及化学惰性。另外，有机硅基团增强了耐气候性、增加了介电强度并且提高了表面张力。有机硅基团的分子结构可以变化，因为有机硅基团在有机硅部分中可以含有单个的硅原子或者2-20个硅原子、可以是线型或支化的、含有大量重复的有机硅-氧基团并且可以进一步被多种官能团取代。出于本发明的目的，优选简单的含有机硅的取代基部分，包括三甲基甲硅烷基、混合的甲基-苯基甲硅烷基等。
在本发明的优选实施方案中，环糊精材料包含具有甲硅烷基醚基团、烷基醚基团和/或烷基酯基团的取代基。根据本发明，烷基酯取代基优选包含乙酰基部分、丙基部分和/或丁基部分和/或具有-(CH2)n-链的马来酸化的聚乙烯，其中n＝8-15,000；烷基醚取代基优选包含甲基部分、乙基部分和/或丙基部分，甲硅烷基醚取代基优选包含甲基部分、乙基部分、丙基部分和/或丁基部分。
根据本发明的纤维材料还可以含有其他添加剂，这些添加剂不会负面地影响金属颗粒和/或环糊精的性能。根据另一个优选实施方案，本发明的纤维或者所得的纤维材料可以另外用未改性(或改性的)环糊精处理(例如涂覆)。
可以优选将改性的环糊精和/或纳米尺寸的锌或类似的清除性金属分散在构成热塑性纤维的材料中。所得的材料可以是清除活性物质基本均匀地分散遍及聚合物基质的均匀材料。通过如工业中采用的常规方法将该均匀材料成形为纤维。由这些纤维制备织物或者非织造也是常规的。
原则上，本发明的纤维材料可以通过包括以下步骤的制备方法而获得：
a)将锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒和/或环糊精材料物理混合到将要被制成纤维的材料(构成纤维的材料(fiber-building material))中，其中优选通过挤出来实现物理混合，
b)由步骤a)中获得的材料制备纤维，优选通过熔融纺丝、湿纺、静电纺丝(electrospinning)或干纺制备。
如果该纤维材料是合成的热塑性材料，则可以例如通过以下步骤制备本发明的包含至少一种热塑性聚合物、纳米尺寸的锌或类似的清除性金属和改性的环糊精的纤维材料：
在第一个(任选的)步骤中，通过例如借助于挤出将微量的组分，即改性的环糊精物理混合并且分散到主要的组分即聚合物中而制备含有环糊精的热塑性材料。合适的挤出技术包括所谓的“直接掺入”和“母料加入”。在这两者的任一种方法中优选使用双螺杆同向旋转的分段式圆筒挤出机。当然，还可以使用用于将环糊精材料混合或者分散到聚合物材料中的反向旋转挤出机或单螺杆挤出机。明显的是，可以将改性的环糊精单独加入或者以与其他合适的添加剂或辅助剂的组合加入。
在将环糊精材料混合或者分散到聚合物材料中之后，将纳米尺寸的锌颗粒分散在所得的熔融塑料中。通常将要被加入的活性锌颗粒分散在矿物油中以保护锌免于遭受氧气和水分。利用热和真空例如在挤出机中将至少一些部分的矿物油从塑料中除去。将所得的材料例如从挤出机中抽出并且粒化。
作为选择，可以将金属颗粒与聚合物材料或聚合物粉末干混。
然而，还可以将锌颗粒或金属颗粒加入到聚合物材料中并且随后加入环糊精材料，以得到根据本发明的纤维材料。
然后使该包含聚合物和清除活性物质的材料进行常规的加工以制备织物纤维或非织造纤维。尤其优选通过采用纺丝粘合工艺或熔喷工艺来制备纤维。
然后可以将这些纤维加工成织物或非织造织物，并且可以将其用于制备在使用中和在使用后具有改进的嗅觉性能的卫生制品和个人护理制品的顶片、吸收层和其他部件。
上面的论述阐明了本发明的多个实施方案。下面的实施例和数据进一步举例说明了本发明。
纳米尺寸的锌和三乙酰基α-环糊精母料复合
将分段式圆筒(7个圆筒)、同向旋转的复合挤出机(Haake 28∶1L/D的16mm双螺杆)构造成具有用于密度为0.9g/cm3和熔体流动速率(230℃/2.16Kg)为36g/10min的聚丙烯均聚物(用于非织造纤维应用的ExxonMobil PP3155)的上游进料区。将聚丙烯欠喂地送入(starved fed)第一区，在第二区中采用60°偏移的混合元件接着是90°偏移的混合元件以及反转一半的进料螺杆使其熔融。在第三区中，采用低喷射速率的泵(由Manostatic生产的Mninistatic Pump)将锌悬浮液(1份锌加入2份油，wt/wt)送入通过挤出机顶部的端口。在加工期间，使用搅拌片和搅拌棒将锌/油悬浮液持续搅拌。该锌混合物(在63.6gZn/小时下泵送)含有0.467gZn/ml矿物油。在第四区中，使用与第二区中相同的混合元件将锌混合到聚丙烯中。第五区包括传送螺杆元件以将树脂泵送通过模具。树脂的进料速率为2kg/每小时，所有区的温度被设置在150℃，螺杆的rpm为130，模具中的熔体温度为230℃，扭矩为最大值的60-75％。使线料在进入线料切割机之前通过水浴和两次空气擦洗。将成品粒料放置在用封袋机热密封的氮气吹扫的米拉/箔(Mylar/foil)复合袋中以防止大气污染，直至使用。
采用一(1)英寸的Killion单螺杆挤出机将上面的3.2wt％的Haake纳米锌母料进一步稀释成0.35％的纳米锌母料。将该3.2wt％的纳米锌母料与原始的PP3153干预混并且使用定容进料机将共混物送入进料区。将成品粒料放置在用封袋机热密封的氮气吹扫的米拉/箔复合袋中以防止大气污染，直至使用。
用于制备纳米锌母料的一个选择性制备方法是将纳米锌与聚丙烯粉末(20-500微米粒度)干预混。将纳米锌粉末以0.25wt％-1.0wt％加入到PP微粉末中。将该PP微粉末用作纳米锌的粘合剂。在挤出复合之前使用标准的干混装置(带式混合机、流化作用的混合机、V-壳式混合机和圆锥形混合机)以使聚合物和纳米锌均匀。使用定容进料机或减量进料机将该PP/纳米锌粉末混合物直接送入挤出机的进料口。
使用三乙酰基α-环糊精而不使用锌来制备第二种母料配方。在105℃下将三乙酰基α-环糊精干燥12小时。采用28∶1L/D的16mmHaake双螺杆挤出机以及与锌母料相同的螺杆构型和条件来制备于PP3155中5％的三乙酰基α-环糊精。将PP3155和三乙酰基α-环糊精干混并且送入1区的端口，关闭3区的端口。使线料在进入线料切割机之前通过水浴和两次空气擦洗。将成品粒料放置在氮气吹扫的米拉/箔复合袋中并且热密封。
母料配方#1包含99.65％的PP3155和0.35％的纳米尺寸的锌颗粒(80-100nm)。母料配方#2包含95.0％的PP3155和5％的三乙酰基α-环糊精。纳米锌材料由Argonide获得，重质矿物油由Aldrich Chemical获得，三乙酰基α-环糊精由Wacker Biochem Corporation生产。
  母料配方   母料组成(于PP3155中的重量％)
  纳米锌粒度80-100nm  三乙酰基α-CD取代度＝3.0
  配方#1   0.35wt％
  配方#2  5wt％
表1.PP3155母料配方
非织造纤维垫的制备
采用纺丝粘合生产工艺将使用原始的PP3155和表1中的两种母料配方制备的一系列非织造纤维材料转变成非织造纤维垫(表2)。在1米的Reicofil II纺丝粘合线上制备非织造纤维垫。基于表2中的重量％，使用减量进料机将PP3155原始粒料和母料粒料送入挤出机进料区。制备出以25gm/m2垫的22μm的目标纤维并且确认每一配方。所有的配方在相同的工艺条件下制备并且在工艺测量中没有观察到可度量的差异。纤维直径是10次测量的平均值，除了垫#4采用20次测量的平均值之外。不含锌的纤维的直径(对照的含有PP和环糊精的纤维)为22.0μm，含有锌的纤维的直径为21.4μm。
  非织造纤维垫样品   母料配方   非织造纤维组成[wt％]
  PP3155   纳米锌   三乙酰基α-环糊精
  垫#1   100％
  垫#2   配方#1   99.965％   0.035％
  垫#3   配方#2   99.5％   0.50％
  垫#4   配方#1   99.95％   0.050％
  垫#5   配方#1&2   99.465％   0.035％   0.50％
表2.纺丝粘合的非织造纤维垫测试样品
有机蒸汽吸附  术语“吸附”被通常用于描述渗透物分子最初的渗透和分散到聚合物基质中，并且涵盖了吸附和吸收以及聚集体(cluster)的形成。吸附性能基于在渗透物分子与聚合物之间，或者在聚合物内的渗透物分子本身之间的相互作用的相对强度或者基于渗透物分子被聚合物中的一些位置(例如锌和环糊精)固定的作用。吸附测试方法最容易解释被固定的体积(例如玻璃罐(jar))包围的非织造纤维垫结构。在封闭体积的罐内，该纤维垫结构和该体积最初完全不含试验溶质。在时间为0和在几个随后的时间下将试验垫暴露于已知浓度的试验溶质中。采用气相色谱定量测量在包围试验结构体的固定体积中的顶部空间浓度。由封闭的容器中的顶部空间浓度确定非织造结构体的吸附速率和吸附容量。纤维用于降低溶质的顶部空间浓度的有效性直接与纤维的吸附作用相关。
设计该试验技术以定量测量在固定体积的元件中溶质的顶部空间浓度。将借助于电子捕获检测器(ECD)工作的高分辨气相色谱仪(HRGC)用于测量顶部空间浓度。通过固相微提取(SPME)从测试元件中定量地收集顶部空间内的溶质并且通过HRGC/ECD分析。溶质浓度由校准标准物确定并且以微克(μg)测量。
仪器条件.表3中提供了用于这些分析的以下SPME HRGC/ECD仪器条件。
  方法：氯乙酸
  目标渗透物：氯乙酸
  采样技术：固相微提取(SPME)纤维：碳蜡(carbowax)/二乙烯基苯(70mm)吸附时间：室温下2分钟脱附时间：220℃下1分钟
  柱：保持间隙(retention gap)尺寸：3M×0.25mm内径薄膜厚度：未涂覆载气：氦气顶部压力：8psi(0.35mL/min)
  喷射模式：无裂缝检测器：电子捕获(ECD)检测器温度：290℃(60mL/min氮气)喷射器温度：220℃初始温度：50℃初始保持：3分钟温度速率：0℃/分钟最终温度：50℃最终保持：总的分析时间：3分钟
表3.用于气相色谱和固相微提取的方法条件
在封闭体积的蒸汽吸附元件中(参见图1)测试非织造纤维垫样品(被切割成12.7cm×12.7cm正方形的垫，在25gm/m2垫中具有22μm纤维)。该封闭体积的元件方法具有两个玻璃隔室(即小室)。大的一侧的小室具有1,200mL的容积，小的一侧的小室具有280mL的容积。将两个测试垫放置在大的一侧的小室内；使用软的铝密封环将两个小室组装以当围绕密封边缘的螺杆牢固地将两个小室牵引在一起形成气密性密封时在玻璃小室之间提供气密封。用于评价非织造测试垫的吸附标准物包含氯乙酸。表4中提供了氯乙酸的物理参数和化学参数。
  渗透物   分子量   沸点[℃]   扩散率1D，[m2/sec]   水溶液中的离解常数
  K   pK   温度[℃]
  氯乙酸   94.50   189   6.98×10-13   1.40×10-3   2.85   25
1通过HDPE吹塑薄膜中的滞后时间计算
表4.氯乙酸物理和化学测试渗透物参数
实施例1
非织造垫的定量吸附性能
通过将测试垫放置在玻璃罐中、随后将其密封并且然后装入活性的测试蒸汽来测量非织造垫的反应活性和容量。在试验期间，将顶部空间的蒸汽分配到纤维中。在玻璃罐的顶部空间中测量蒸汽浓度作为时间的函数。将这些数据用于定量地测量这些活性非织造垫的吸附性能。所测量的纤维基质中活性锌和/或环糊精的作用是与不采用活性技术的PP纤维相比降低了蒸汽浓度。分配系数和扩散系数将与测试垫的相同，因为PP聚合物是相同的。试验期间(40分钟)内的顶部空间浓度证明了测试垫用于将挥发物分子从顶部空间中除去的有效性。于是，非织造测试垫的性能是非织造垫纤维中氯乙酸的吸附导致顶部空间内相应的减少而起的作用。透过橡胶隔膜向玻璃罐内4次依次地注入1μl溶于甲醇中(9.90μg氯乙酸/μL)的氯乙酸。第一次氯乙酸的注入在时间为0时，然后分别在10、20和30分钟下进行另外三次注射。通过利用2分钟的SPME取样间隔在注入氯乙酸之后每5分钟取一次复合试样来测量顶部空间。通过HRGC/ECD(表3的方法条件)来分析SPME顶部空间样品。定量的结果在表5中提供并且绘制于图2中。
  氯乙酸罐顶部空间浓度(以微克-μg计的顶部空间浓度)
  氯乙酸加入   注射   注射   注射   注射
  经过的时间(分钟)样品浓度   0μg   5μg   10μg   15μg   20μg   25μg   30μg   35μg   40μg
  垫#1(对照)   4.09   4.16   7.21   7.19   9.78   9.67   12.1   12.0   11.3
  垫#2(0.035％纳米Zn)   2.71   2.70   4.66   4.71   6.59   6.57   8.05   8.08   7.95
  垫#3(0.5％TA-α-CD)   2.43   2.46   4.29   4.30   5.63   5.75   7.13   7.12   7.05
  垫#4(0.05％纳米Zn)   2.49   2.53   4.29   4.53   6.07   6.11   7.33   7.50   7.47
  垫#5(0.5％TA-α-CD+0.035％纳米Zn)   2.63   2.58   4.63   4.54   6.19   6.20   7.77   7.69   7.51
表5.对于包含有含纳米锌和/或环糊精的垫组合物的罐，氯乙酸的顶部空间浓度(以μg计)作为时间的函数。在时间＝0、10、20和30分钟下4次依次地将9.90μg的每一氯乙酸加入到包含有非织造垫的密封玻璃罐中。
该试验提供了用于含纳米锌和/或环糊精的非织造纤维的功能性容量评价。对于作为时间函数的氯乙酸顶部空间浓度拟合的最小平方线性回归表现出：对于对照用的垫的斜率为0.251μg/min；对于0.035wt％纳米锌、0.05wt％纳米锌、0.5wt％三乙酰基α-环糊精+0.035wt％纳米锌和0.5wt％三乙酰基α-环糊精而言分别为0.171、0.161、0.157和0.147μg/min。在0分钟-40分钟的时段内，对照的非织造垫的氯乙酸浓度斜率与0.5wt％三乙酰基α-环糊精非织造垫的相比大1.7倍。对于其他的含有纳米锌和环糊精/纳米锌的组合的非织造垫样品而言，也测量出类似的浓度斜率差异。表5中的非织造纤维例子清楚地表明，含有吸附位置(纳米锌和/或环糊精)的PP纤维与不具有吸附位置或活性位置的PP纤维相比吸附和固定了更多的顶部空间的溶质分子。较快的溶质吸附速率的作用是降低了纤维周围的空气中的恶臭化合物的浓度。
实施例2
非织造垫用于减少恶臭的感觉评价
将合成尿布的恶臭浓缩物(由Bush Boake Allen，Ltd.生产)用于评价表2中的非织造垫的气味减少性能。通过气相色谱质谱对“纯粹的”恶臭浓缩物的分析表明大约有15种主要的化合物(表6)。含于合成恶臭物中的化学物质的普通类型是有机酸、硫、氮和芳族醇化合物。表6中鉴定的大多数化合物具有以低的每十亿的份数计的人感觉极限，并且对于一种化合物-3-甲基吲哚(粪臭素)而言则有低的每万亿的份数计的极限。粪臭素具有常见的粪便气味。对在人的废物(粪便和尿)中引起挥发性恶臭的物质方面的研究性文献表明，约90％的引起恶臭的物质是脂肪酸：乙酸、丙酸和丁酸。氨以约6.5％列出。其他引起恶臭的微量物质是粪臭素、吲哚、吡啶、吡咯、硫化氢和甲基硫醇。
  有机酸   硫   氮   芳族醇
  乙酸   二硫化碳   氨   4-甲基苯酚
  丁酸异戊酸己酸辛酸   巯基乙酸2-萘硫醇   4-甲基吗啉4-甲基-4-氧化物吗啉二甲基乙内酰脲3-甲基吲哚己酰胺
表6.通过气相色谱质谱在合成的恶臭物质中鉴定的化合物
在标准的静态吸附测试中，合成尿布的恶臭化合物以代表真实世界的令人不愉快的感觉的数值浓度检测并不是可行的，因为人对于这些化合物的感觉极限远远低于由仪器方法分析的这些化合物的检测极限。尽管装有多种检测器的气相色谱仪将给出恶臭组分特定的定性和定量测量，但气味的感觉是基于组分流之上的，并非仅仅是单个组分。因此放弃了仪器分析技术并且用感官技术(即人的鼻子)来代替而用于气味强度的检测。
在由Mason牌号的玻璃罐头瓶组成的静态渗透组件中测量试验的垫尿布的恶臭减少性能。每一个瓶的容积约为450ml。用环氧粘合剂将两个螺帽罩顶对顶粘结，以使得将两个瓶子粘结，如图3中所示。其中一个瓶子用于储存尿布恶臭物，并且通过将垫拉到瓶口上和在垫的上方将盖子旋紧而实现垫的固定。在垫的下方立即是被切割至直径并且被用于在试验期间放出尿布恶臭标准物的吸收性滤纸。另一个瓶子用作渗透的恶臭化合物的收集容器。将该瓶子旋紧到反面的盖子上并且在试验期间周期性地取出以评价气味。在组装之前，将Teflon带用于玻璃瓶的螺纹上确保在试验期间将瓶子密封。
在去离子水中将尿布恶臭浓缩物稀释1,100倍和715倍。将等分量的恶臭物稀释液转移到恶臭物容器一侧的锥形滤纸上。接着将测试垫放置在瓶子的开口端之上-垫子伸出超过瓶子的盖约2cm。然后将双面的帽(cap)向下紧紧地旋紧，接着将气味评价瓶旋紧。对于1,100倍的稀释而言，一(1)升的稀释液对应于质量约为200μg的活性恶臭化合物，对于715倍稀释而言对应于约315μg。注入的活性恶臭化合物的质量大于在该方法中使用的测试垫的容量。将气味评价瓶保持在38℃。恶臭物的去离子水稀释液在恶臭物容器一侧提供了水蒸气以模拟使用过的尿布的环境。将气味评价瓶旋松、评价气味并且迅速放回原处。通常，在恶臭强度的测试期间进行两(2)次气味评价。采用从0＝没有恶臭到8＝非常强烈的恶臭的8个点的恶臭强度等级。将随机的测试样品提供给独立地将恶臭强度定级的专门小组。产生了级别低于约2的气味的样品几乎不被一般的公众所察觉。
  非织造纤维垫的恶臭感觉评价*(测试垫：12.7cm×12.7cm正方形，25gm/m2垫的22μm纤维)
  时间(分钟)   垫#1(对照)   垫#2(0.035％Zn)   垫#3(0.5％TA-α-CD)   垫#4(0.05％Zn)   垫#5(0.5％TA-α-CD+0.035％Zn)
  75   4   2   1   1   1
  125   4   2   0   1   1
  基准：0＝没有气味；1＝刚好能检测到的气味；2＝非常轻微的气味；3＝轻微的气味；4＝轻微-中等的气味；5＝中等的气味；6＝中等-强烈的气味；7＝强烈的气味；8＝非常强烈的气味
表7.非织造垫#1(对照)和四个活性非织造纤维垫的感官性恶臭强度评价。采用大约200μg的活性恶臭化合物进行测试。在测试期间将气味评价瓶保持在38℃。
  非织造纤维垫的恶臭感觉评价*(测试垫：12.7cm×12.7cm正方形，25gm/m2垫的22μm纤维)
  时间(分钟)   垫#1(对照)   垫#2(0.035％Zn)   垫#3(0.5％TA-α-CD)   垫#4(0.05％Zn)   垫#5(0.5％TA-α-CD+0.035％Zn)
  60   5   4   3   3   2
  基准：0＝没有气味；1＝刚好能检测到的气味；2＝非常轻微的气味；3＝轻微的气味；4＝轻微-中等的气味；5＝中等的气味；6＝中等-强烈的气味；7＝强烈的气味；8＝非常强烈的气味
表8.非织造垫#1(对照)和四个活性非织造纤维垫的感官性恶臭强度评价。采用大约315μg的活性恶臭化合物进行测试。在测试期间将气味评价瓶保持在38℃。
表7和8中的测试结果表明，对于恶臭测试浓度和恶臭评价时间而言，活性纤维垫#2-垫#5的恶臭强度得到显著改进而优于垫#1(对照)。纳米锌和三乙酰基α-环糊精的组合与单独的环糊精或纳米锌相比表现出更好地减少了合成尿布的恶臭浓缩物的恶臭。然而，纳米锌或三乙酰基α-环糊精的掺入也导致了合成尿布的恶臭浓缩物的恶臭显著减少。根据在定量封闭体积的吸附测试中以及在基于恶臭组分的络合合成混合物之上的人的气味感觉中所建立的动态减少速率清楚地证实了活性非织造纤维的有效性。

Claims (23)

1.一种具有改进的恶臭清除性能的纤维材料，该材料包含：
(a)纤维；和
(b)分散于纤维中的、有效的恶臭清除量的锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒，或者环糊精材料；其中该环糊精没有内含的络合物并且该环糊精包括具有使得环糊精可与该纤维材料相容的悬垂部分或取代基的α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其混合物，或者所述颗粒与所述环糊精材料的组合。
2.权利要求1的材料，特征在于锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒是纳米尺寸的颗粒，优选是平均直径为10-500nm，更优选40-250nm，最优选60-150nm的纳米尺寸颗粒。
3.权利要求1或2的材料，特征在于所述颗粒是锌颗粒，优选是基本不含氧化锌的锌颗粒。
4.前述权利要求任一项的材料，特征在于在该纤维材料中锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒的量为基于纤维材料的约0.015-1wt％，优选约0.015-0.20wt％。
5.前述权利要求任一项的材料，特征在于该纤维材料是热塑性材料。
6.权利要求5的材料，特征在于该热塑性材料选自：聚烯烃、聚酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、(氯乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)共聚物、聚醚酮或其混合物。
7.权利要求5或6的材料，特征在于该热塑性材料是聚丙烯。
8.前述权利要求任一项的材料，特征在于在该纤维材料中环糊精材料的量为基于纤维材料的约0.01-5wt％，优选0.1-1wt％。
9.前述权利要求任一项的材料，特征在于该环糊精材料至少具有低含水量，优选基于环糊精材料约为1wt％的含水量。
10.前述权利要求任一项的材料，特征在于该环糊精材料包含具有甲硅烷基醚基团、烷基醚基团和/或烷基酯基团的取代基。
11.权利要求10的材料，特征在于该烷基酯取代基包含乙酰基部分、丙基部分、丁基部分和/或具有-(CH2)n-链的马来酸化的聚乙烯，其中n＝8-15,000。
12.权利要求10的材料，特征在于该烷基醚取代基包含甲基部分、乙基部分和/或丙基部分。
13.权利要求1O的材料，特征在于该甲硅烷基醚取代基包含甲基部分、乙基部分、丙基部分和/或丁基部分。
14.前述权利要求任一项的材料，特征在于该材料包括熔喷纤维、纺丝粘合的纤维、静电纺丝的纤维、纳米纤维或其组合。
15.前述权利要求任一项的材料，特征在于锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒和/或环糊精材料均匀分散在纤维中。
16.前述权利要求任一项的材料，特征在于该纤维材料包括纤维素纤维。
17.一种用于制备根据权利要求1-16的材料的方法，该方法包括以下步骤：
a)将锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒和/或环糊精材料物理混合到将要被制成纤维的材料中，
b)由步骤a)中获得的材料制备纤维。
18.权利要求17的方法，特征在于优选通过挤出实现物理混合。
19.权利要求17或18的任一项的方法，特征在于通过熔融纺丝、湿法纺丝或干法纺丝制备纤维。
20.权利要求17-19任一项的方法，特征在于将待加入纤维材料中的锌或类似的反应性金属或金属合金的颗粒分散于矿物油中。
21.包含根据权利要求1-16的纤维材料的卫生制品。
22.根据权利要求21的卫生制品，其中该制品是一次性尿布。
23.根据权利要求22的卫生制品，其中该一次性尿布的面层和/或吸附层包含具有改进的恶臭清除性能的纤维材料。
CN2004800325898A 2003-09-05 2004-09-03 具有恶臭清除性能的纤维材料 Expired - Fee Related CN1875141B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/656,670 US7470464B2 (en) 2003-09-05 2003-09-05 Fiber material having improved malodor scavenger properties
US10/656,670 2003-09-05
PCT/IB2004/002862 WO2005024118A2 (en) 2003-09-05 2004-09-03 Fiber material having malodor scavenger properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1875141A true CN1875141A (zh) 2006-12-06
CN1875141B CN1875141B (zh) 2012-10-31

Family

ID=34226395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800325898A Expired - Fee Related CN1875141B (zh) 2003-09-05 2004-09-03 具有恶臭清除性能的纤维材料

Country Status (14)

Country Link
US (2) US7470464B2 (zh)
EP (1) EP1660710B1 (zh)
JP (1) JP4898438B2 (zh)
KR (1) KR101227075B1 (zh)
CN (1) CN1875141B (zh)
AT (1) ATE446405T1 (zh)
CA (1) CA2536800C (zh)
DE (1) DE602004023727D1 (zh)
DK (1) DK1660710T3 (zh)
ES (1) ES2334355T3 (zh)
HK (1) HK1090963A1 (zh)
MX (1) MXPA06002587A (zh)
PT (1) PT1660710E (zh)
WO (1) WO2005024118A2 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174730A (zh) * 2011-02-22 2011-09-07 东华大学 含有铁钯双金属纳米颗粒的复合纳米纤维毡的制备方法
CN104372441A (zh) * 2014-11-19 2015-02-25 浙江华峰氨纶股份有限公司 一种具备空气净化功能的氨纶纤维及其制备方法
CN107532351A (zh) * 2015-04-09 2018-01-02 王子控股株式会社 含有环糊精的片材
CN108867020A (zh) * 2018-07-09 2018-11-23 天津工业大学 涤纶织物、涤纶长丝或涤纶短纤的异味去除方法
CN110004595A (zh) * 2019-04-30 2019-07-12 太原理工大学 一种制备常低温ZnO/SMS复合煤气脱硫材料的方法
CN110944613A (zh) * 2017-09-27 2020-03-31 大王制纸株式会社 吸收性物品
CN112626710A (zh) * 2020-12-10 2021-04-09 西安科技大学 一种具有抗菌性能的过滤纤维膜及其制备方法
WO2023036242A1 (en) * 2021-09-08 2023-03-16 Hung Hon Industrial Company Limited Formulations of deodorizing and anti-irritating coatings for brassiere products

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7166671B2 (en) * 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
US8129450B2 (en) 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US7470464B2 (en) * 2003-09-05 2008-12-30 Cellresin Technologies, Llc Fiber material having improved malodor scavenger properties
KR101158945B1 (ko) 2004-05-24 2012-07-06 셀레진 테크날러지스, 엘엘씨 양성이며 이식된 장벽 물질
US20060029567A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Bki Holding Corporation Material for odor control
US7390760B1 (en) 2004-11-02 2008-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composite nanofiber materials and methods for making same
US10334844B2 (en) * 2009-01-12 2019-07-02 Broadway Holdings Iv, Llc Anti fungal and anti-microbial protection for storage items and protective covers
WO2010105112A1 (en) * 2009-03-11 2010-09-16 Hemaquest Pharmaceuticals, Inc. Detection of short-chain fatty acids in biological samples
US20100247825A1 (en) * 2009-03-30 2010-09-30 Wood Willard E Malodor absorbent polymer and fiber
US8241747B2 (en) 2009-03-30 2012-08-14 Cellresin Technologies, Llc Malodor absorbent polymer and fiber
KR101248119B1 (ko) * 2009-05-13 2013-03-27 충남대학교산학협력단 고분자 전해질 다층막 및 생체감응장치
KR101248120B1 (ko) * 2009-05-13 2013-03-27 충남대학교산학협력단 고분자 전해질 다층막 및 생체감응장치
US20110070597A1 (en) * 2009-05-20 2011-03-24 University Of Connecticut Thin-Film Passive Samplers for Detection of Hydrophobic Organic Contaminants and Estrogenicity in Various Environments
US9198462B2 (en) * 2011-09-04 2015-12-01 Jalaledin Ghanavi Nanostructural filter for removing toxic compounds
JP6101429B2 (ja) * 2012-03-29 2017-03-22 ダイワボウホールディングス株式会社 多機能性再生セルロース繊維、それを含む繊維構造物及びそれらの製造方法
CN102657895A (zh) * 2012-05-22 2012-09-12 商洛学院 高吸水性除臭尿不湿的制备方法
JP6255215B2 (ja) * 2013-10-29 2017-12-27 日本製紙クレシア株式会社 吸収性物品
KR101441596B1 (ko) 2013-12-12 2014-09-23 스카이테크스 컴퍼니 리미티드 기능성 폴리에스테르 원단 및 그 제조 방법
WO2017223443A1 (en) * 2016-06-24 2017-12-28 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising cyclodextrin complexes

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA957214A (en) * 1970-12-24 1974-11-05 Teijin Limited Conjugate fiber
JPS605481B2 (ja) 1978-07-07 1985-02-12 富士重工業株式会社 塵芥収集車
JPS55115440A (en) 1979-02-26 1980-09-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd Acrylonitrile polymer molded article
JPS59145037A (ja) 1983-02-09 1984-08-20 Hidefumi Hirai 貴金属コロイドを製造する方法
US4871790A (en) 1987-11-25 1989-10-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Colloidal metals in monomers or polymers
JPH0314678A (ja) * 1989-02-06 1991-01-23 Nippon Ester Co Ltd 改質ポリエステル繊維の製造法
CN2100898U (zh) * 1991-08-24 1992-04-08 龚福尧 具有抗菌作用的一次性尿布
DE4137139A1 (de) 1991-11-12 1993-05-13 Basf Lacke & Farben Anorganische fuellstoffe enthaltende thermoplastische kunststoffolie, anorganische fuellstoffe enthaltender metall-kunststoff-verbund sowie verfahren zur herstellung
US5320843A (en) 1992-12-10 1994-06-14 Polymer Technology Corporation Method for improving antibacterial properties of ophthalmic solutions
US5429628A (en) 1993-03-31 1995-07-04 The Procter & Gamble Company Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control
JPH06287355A (ja) 1993-04-02 1994-10-11 Asahi Chem Ind Co Ltd 超微粒子分散成形物
US5744056A (en) 1993-07-16 1998-04-28 Amoco Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
US5492947A (en) 1994-06-23 1996-02-20 Aspen Research Corporation Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative
US5776842A (en) 1994-06-23 1998-07-07 Cellresin Technologies, Llc Cellulosic web with a contaminant barrier or trap
US5535852A (en) * 1994-08-17 1996-07-16 Bishop; David J. Lift apparatus
US5534852A (en) 1995-03-29 1996-07-09 Schuett; Craig L. Remote safety release mechanism
WO1997030122A1 (en) 1996-02-20 1997-08-21 Cellresin Technologies, L.L.C. Rigid polymer beverage bottles with improved resistance to permeant elution
DE19756790A1 (de) 1997-12-19 1999-07-01 Fraunhofer Ges Forschung Prepolymer mit darin isoliert dispergierten nanoskaligen Feststoffteilchen, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
AR017716A1 (es) 1998-04-27 2001-09-12 Procter & Gamble Articulo de manufactura en la forma de un expendedor atomizador operado no-manualmente
US6613703B1 (en) 2000-04-27 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic nonwoven web chemically reacted with a cyclodextrin compound
US6403653B1 (en) 2000-06-02 2002-06-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Active topical skin protectants using reactive nanoparticles
BR0206737A (pt) 2001-01-30 2004-02-03 Procter & Gamble Composições de revestimento para modificar superfìcies
EP1434716B1 (en) 2001-08-15 2006-04-12 Cellresin Technologies, LLC Packaging materials having improved barrier properties
US6894085B2 (en) 2001-09-17 2005-05-17 Cellresin Technologies, Llc Barrier material with nanosize metal particles
JP2003166156A (ja) * 2001-11-28 2003-06-13 Tadashi Inoue 無機系抗菌剤を含有した不織布および多孔フィルムとそれを用いた抗菌製品。
US7470464B2 (en) * 2003-09-05 2008-12-30 Cellresin Technologies, Llc Fiber material having improved malodor scavenger properties
JP2006287355A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Univ Waseda 通信方式制御システム、通信制御プログラム及び通信制御方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174730A (zh) * 2011-02-22 2011-09-07 东华大学 含有铁钯双金属纳米颗粒的复合纳米纤维毡的制备方法
CN104372441A (zh) * 2014-11-19 2015-02-25 浙江华峰氨纶股份有限公司 一种具备空气净化功能的氨纶纤维及其制备方法
CN107532351A (zh) * 2015-04-09 2018-01-02 王子控股株式会社 含有环糊精的片材
CN107532351B (zh) * 2015-04-09 2020-12-01 王子控股株式会社 含有环糊精的片材
CN110944613A (zh) * 2017-09-27 2020-03-31 大王制纸株式会社 吸收性物品
CN108867020A (zh) * 2018-07-09 2018-11-23 天津工业大学 涤纶织物、涤纶长丝或涤纶短纤的异味去除方法
CN108867020B (zh) * 2018-07-09 2019-10-29 天津工业大学 涤纶织物、涤纶长丝或涤纶短纤的异味去除方法
CN110004595A (zh) * 2019-04-30 2019-07-12 太原理工大学 一种制备常低温ZnO/SMS复合煤气脱硫材料的方法
CN110004595B (zh) * 2019-04-30 2021-12-14 太原理工大学 一种制备常低温ZnO/SMS复合煤气脱硫材料的方法
CN112626710A (zh) * 2020-12-10 2021-04-09 西安科技大学 一种具有抗菌性能的过滤纤维膜及其制备方法
WO2023036242A1 (en) * 2021-09-08 2023-03-16 Hung Hon Industrial Company Limited Formulations of deodorizing and anti-irritating coatings for brassiere products

Also Published As

Publication number Publication date
ES2334355T3 (es) 2010-03-09
PT1660710E (pt) 2009-12-10
EP1660710B1 (en) 2009-10-21
CN1875141B (zh) 2012-10-31
DK1660710T3 (da) 2010-01-04
CA2536800A1 (en) 2005-03-17
JP4898438B2 (ja) 2012-03-14
US7931957B2 (en) 2011-04-26
DE602004023727D1 (de) 2009-12-03
US20050053784A1 (en) 2005-03-10
JP2007504373A (ja) 2007-03-01
WO2005024118A3 (en) 2005-05-06
KR20060119935A (ko) 2006-11-24
ATE446405T1 (de) 2009-11-15
US20090075064A1 (en) 2009-03-19
EP1660710A2 (en) 2006-05-31
MXPA06002587A (es) 2006-09-04
US7470464B2 (en) 2008-12-30
WO2005024118A2 (en) 2005-03-17
CA2536800C (en) 2012-08-07
KR101227075B1 (ko) 2013-01-30
HK1090963A1 (en) 2007-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1875141A (zh) 具有恶臭清除性能的纤维材料
CN1304484C (zh) 包括纳米级粒度金属颗粒的阻隔材料
CN1196502C (zh) 除臭吸收性片材
AU2014396148B2 (en) Hollow porous fibers
RU2651465C2 (ru) Устраняющий неприятный запах материал, полученный методом экструзии, содержащий частицы, заключенные в полимерной матрице
MX2007007870A (es) Compuestos absorbentes conteniendo fibras de refuerzo biodegradables.
CN102711702A (zh) 包含复合材料的吸收制品
KR20080030939A (ko) 혼합된 폴리머 초흡수성 섬유 및 이들의 제조 방법
CN1341031A (zh) 用表面活性剂改性的疏水性臭味控制剂处理过的层状材料
CN1859932A (zh) 吸收性材料和制品
CN1957039A (zh) 两性接枝阻隔材料
CN1129455C (zh) 吸湿用品
CN1303305A (zh) 用天然及合成聚合物加强异味吸收
JP2006521412A (ja) 生分解可能なポリマー基層のための持続性のある親水性処理
CN1236748C (zh) 降低尿臭的吸收性物品
FR2712801A1 (fr) Structure absorbante et vêtement l'incorporant.
JP2021127454A (ja) 樹脂組成物及びその製造方法、並びに可塑化澱粉及びその製造方法
CN1314188A (zh) 含有环糊精的吸收性物品
CN209633933U (zh) 一种应用于卫生巾生产的全棉针织复合布
Gardner et al. Progress on cellulose nanofiber-filled thermoplastic composites

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121031

Termination date: 20180903

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee