JPS59145037A - 貴金属コロイドを製造する方法 - Google Patents
貴金属コロイドを製造する方法Info
- Publication number
- JPS59145037A JPS59145037A JP2047183A JP2047183A JPS59145037A JP S59145037 A JPS59145037 A JP S59145037A JP 2047183 A JP2047183 A JP 2047183A JP 2047183 A JP2047183 A JP 2047183A JP S59145037 A JPS59145037 A JP S59145037A
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- JP
- Japan
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- noble metal
- cyclodextrin
- colloid
- metal compound
- reducing agent
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シクロデキストリンにより保護された貴金属
コロイドの製造方法に関する。
コロイドの製造方法に関する。
種々の親水性高分子を含む貴金属塩の水溶液に還元剤を
加えると金属粒子が生成し、しかも高分子により金属粒
子の凝集が抑制されるために、貴金属コロイドが得られ
ることが知られている。使用される高分子の重合度は、
一般に１００以上であり、低重合度では十分な保護コロ
イド能を示さない。しかるに、これらの貴金属コロイド
溶液は。
加えると金属粒子が生成し、しかも高分子により金属粒
子の凝集が抑制されるために、貴金属コロイドが得られ
ることが知られている。使用される高分子の重合度は、
一般に１００以上であり、低重合度では十分な保護コロ
イド能を示さない。しかるに、これらの貴金属コロイド
溶液は。
高分子の存在のために粘度増大が不可避であること、お
よび、水を留去することにより得られる微小金属粒子の
表面が高分子におおわれ、そのために気体まだは溶媒と
十分に接触できず、当該粒子の特性が十分に発揮できな
いことなどの欠点を有する。
よび、水を留去することにより得られる微小金属粒子の
表面が高分子におおわれ、そのために気体まだは溶媒と
十分に接触できず、当該粒子の特性が十分に発揮できな
いことなどの欠点を有する。
今般９本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、これら従来技術の見地からは全く驚くべき
ことに、環状のグルコースオリゴマーであるシクロデキ
ストリンが貴金属粒子の凝集を効果的に抑制することを
見出した。この発見に基づき、さらに研究を進めた結果
、シクロデキストリンにより保護された貴金属コロイド
の製造法の開発に成功し９本発明を完成した。
討した結果、これら従来技術の見地からは全く驚くべき
ことに、環状のグルコースオリゴマーであるシクロデキ
ストリンが貴金属粒子の凝集を効果的に抑制することを
見出した。この発見に基づき、さらに研究を進めた結果
、シクロデキストリンにより保護された貴金属コロイド
の製造法の開発に成功し９本発明を完成した。
本発明では、貴金属化合物の水溶液にシクロデキストリ
ンを溶解し、しかる後に還元剤を加えて貴金属化合物を
還元することにより貴金属コロイドが調製される。
ンを溶解し、しかる後に還元剤を加えて貴金属化合物を
還元することにより貴金属コロイドが調製される。
本発明の方法に従って製造し得る貴金属コロイドとして
は白金族金属、特に・ロジウム、白金およびルテニウム
があげられる。これらの貴金属は水溶性の化合物の形、
たとえば塩化ロジウム（■）。
は白金族金属、特に・ロジウム、白金およびルテニウム
があげられる。これらの貴金属は水溶性の化合物の形、
たとえば塩化ロジウム（■）。
塩化白金酸、塩化ルテニウム（１■）等の形で使用され
る。
る。
本発明に使用されるシクロデキストリンとしては、たと
えば、α−７クロテキストリン、β−／クロテキストリ
ンなどである。
えば、α−７クロテキストリン、β−／クロテキストリ
ンなどである。
また、明細書における還元剤は、たとえは、炭素数１以
上の常温で液状の第１級または第２級のアルコール、ヒ
ドラジン、テトラヒドロホウ酸ナトリウムなどである。
上の常温で液状の第１級または第２級のアルコール、ヒ
ドラジン、テトラヒドロホウ酸ナトリウムなどである。
ここに、アルコールとしては、たとえば、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、２−プロパツール、ｎ
−ブタノール。
エタノール、ｎ−プロパツール、２−プロパツール、ｎ
−ブタノール。
２−ブタノール、および５ｅｃ−ブタノールなどが好ま
しく使用しうる。
しく使用しうる。
本発明におけるシフロチキスｌ−’Ｊンと貴金属化合物
とのモル比は１００〜０，１．好壕しくは５〜０．８で
ある。還元剤を加える以前に２ シクロデキストリンと
貴金属化合物との水溶液を還流することが、均一なコロ
イド溶液を得るだめには望ましく、この操作を省略する
と、金属粒子の一部が凝集して沈澱を生じる。
とのモル比は１００〜０，１．好壕しくは５〜０．８で
ある。還元剤を加える以前に２ シクロデキストリンと
貴金属化合物との水溶液を還流することが、均一なコロ
イド溶液を得るだめには望ましく、この操作を省略する
と、金属粒子の一部が凝集して沈澱を生じる。
本発明の還元条件について述べると、還元剤としてアル
コールを使用する場合には、シクロデキストリンと貴金
属化合物の水溶液にアルコールを加えた後に、４０〜１
２０℃、好寸しくは４０〜９０℃で３分〜数時間、好ま
しくは５分〜１時間加熱することにより貴金属コロイー
゛が得られる。一方。
コールを使用する場合には、シクロデキストリンと貴金
属化合物の水溶液にアルコールを加えた後に、４０〜１
２０℃、好寸しくは４０〜９０℃で３分〜数時間、好ま
しくは５分〜１時間加熱することにより貴金属コロイー
゛が得られる。一方。
還元剤として、ヒドラジン、テトラヒドロホウ酸ナトリ
ウム等を使用する場合には、室温で還元剤を加えると直
ちに貴金属コロイドが得られる。
ウム等を使用する場合には、室温で還元剤を加えると直
ちに貴金属コロイドが得られる。
本発明の方法により得られる貴金属コロイドは。
後述の実施例によって裏付けられるごとく、平均粒径１
０〜３０人程度の極めて微細な貴金属粒子からなるコロ
イドであり、しだがって、単位金属重量当りの表面積が
非常に大きく、触媒活性が犬である。コロイド溶液の粘
度と１分散媒自身の粘度との間にはほとんど差が認めら
れない。
０〜３０人程度の極めて微細な貴金属粒子からなるコロ
イドであり、しだがって、単位金属重量当りの表面積が
非常に大きく、触媒活性が犬である。コロイド溶液の粘
度と１分散媒自身の粘度との間にはほとんど差が認めら
れない。
また２本発明によシ得られる貴金属コロイドの分散媒を
留去すると、貴金属微粒子がシクロデキストリン中に分
散した黒色固体が得られる。
留去すると、貴金属微粒子がシクロデキストリン中に分
散した黒色固体が得られる。
次に本発明を実施例によってさらに説明する。
〔実施例１〕
塩化ロジウム（ＪＩＩＩ） （ＲｈＣｌ３・３１−１２
０． 日本エンゲルハルト、７ｍ！７）およびβ−シ
クロデキストリン（半井化学薬品工業株式会社、３８Ｔ
Ｌ９）を３０ｍ１の水に溶解し、３０分加熱還流して黄
色溶液とした。
０． 日本エンゲルハルト、７ｍ！７）およびβ−シ
クロデキストリン（半井化学薬品工業株式会社、３８Ｔ
Ｌ９）を３０ｍ１の水に溶解し、３０分加熱還流して黄
色溶液とした。
次に還流を保った一部ま、１０ｍ１のエタノールを加え
、更に１０分間加熱還流すると、黒褐色均一なロジウム
コロイド溶液を得る。このロジウムコロイド溶液を炭素
薄膜上で乾固して得たサンプルの１０万倍電子顕微鏡写
真を図面に示す。この写真から求めたロジウム金属粒子
の平均粒径は２８λであり、すべての粒子は４０λ以下
に分布する。
、更に１０分間加熱還流すると、黒褐色均一なロジウム
コロイド溶液を得る。このロジウムコロイド溶液を炭素
薄膜上で乾固して得たサンプルの１０万倍電子顕微鏡写
真を図面に示す。この写真から求めたロジウム金属粒子
の平均粒径は２８λであり、すべての粒子は４０λ以下
に分布する。
このロジウムコロイドを触媒とし、３０℃、１気圧水素
下で水溶液中におけるアクリロニトリルの水素化を行な
ったところ、水素化初期速度は０，２２Ｈ２ｍｏｌ ／
Ｒｈ ｇ−ａｔｏｍ−ｓｅｃであった。ここに１反応
系におけるアクリロニトリルおよびロジウム原子の濃度
は、それぞれ、 ２．５ＸＬＯおよび４×１０−５ｍ
ｏｌ ｄｍ ”であり、水素化速度はガスビー−レット
法で測定した。
下で水溶液中におけるアクリロニトリルの水素化を行な
ったところ、水素化初期速度は０，２２Ｈ２ｍｏｌ ／
Ｒｈ ｇ−ａｔｏｍ−ｓｅｃであった。ここに１反応
系におけるアクリロニトリルおよびロジウム原子の濃度
は、それぞれ、 ２．５ＸＬＯおよび４×１０−５ｍ
ｏｌ ｄｍ ”であり、水素化速度はガスビー−レット
法で測定した。
〔実施例２〕
塩化ロジウム（Ｉ）の代わりに塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣ
ｌ４−６Ｈ２０，小島化学制、ｔｒｖ）を使用した以外
は、実施例１と同一の操作で黒褐色均一の白金コロイド
を得だ。これに含まれる白金金属粒子の平均粒径は３２
人であった。
ｌ４−６Ｈ２０，小島化学制、ｔｒｖ）を使用した以外
は、実施例１と同一の操作で黒褐色均一の白金コロイド
を得だ。これに含まれる白金金属粒子の平均粒径は３２
人であった。
〔実施例３〕
塩化ロジウム（Ｉ）の代わりに塩化ルテニウム＠）（Ｒ
ｕＣｌ３ ・３ Ｈ２Ｏ，日本エンゲルハルト製、７ｍ
ｙ）を使用した以外は、実施例１と同一の操作で黒褐色
均一のルテニウムコロイドを得だ。これに含まれるルテ
ニウム金属粒子の平均粒径は９人であった。
ｕＣｌ３ ・３ Ｈ２Ｏ，日本エンゲルハルト製、７ｍ
ｙ）を使用した以外は、実施例１と同一の操作で黒褐色
均一のルテニウムコロイドを得だ。これに含まれるルテ
ニウム金属粒子の平均粒径は９人であった。
〔実施例４〕
塩化ロジウム（ＩＩＩ） （ＲｑＣ１３・３Ｈ２０，日
本エンゲルハイド製、７ｍｇ）およびβ−シクロテキス
トリン（半井化学薬品工業株式会社、３８ｍ９）を３０
ｍ１の水に溶解し、３０分加熱還流して黄色溶液とした
。次に、ヒドラジンヒトレート（半井化学薬品工業株式
会社）３００１１’１９を加えると、黒褐色均一のロジ
ウムコロイドが得られた。
本エンゲルハイド製、７ｍｇ）およびβ−シクロテキス
トリン（半井化学薬品工業株式会社、３８ｍ９）を３０
ｍ１の水に溶解し、３０分加熱還流して黄色溶液とした
。次に、ヒドラジンヒトレート（半井化学薬品工業株式
会社）３００１１’１９を加えると、黒褐色均一のロジ
ウムコロイドが得られた。
〔実施例５〕
β−シクロテキストリンの代わりにα−ンクロデキスト
リン（半井薬品工業株式会社、３３７％’）を使用した
以外は、実施例１と同一の操作で黒褐色均一のロジウム
コロイドを得だ。
リン（半井薬品工業株式会社、３３７％’）を使用した
以外は、実施例１と同一の操作で黒褐色均一のロジウム
コロイドを得だ。
図面は本発明の方法によって製造されたロジウムコロイ
ドから得られたフィルムの１０万倍電子顕微鏡写真であ
る。
ドから得られたフィルムの１０万倍電子顕微鏡写真であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 貴金属化合物の水溶液に７クロデキストリンを加えて溶
解せしめ、しかるのちに還元剤により。 該貴金属化合物を金属に還元することを特徴とする貴金
属コロイドを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2047183A JPS59145037A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | 貴金属コロイドを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2047183A JPS59145037A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | 貴金属コロイドを製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59145037A true JPS59145037A (ja) | 1984-08-20 |
Family
ID=12028011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2047183A Pending JPS59145037A (ja) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | 貴金属コロイドを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59145037A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6261630A (ja) * | 1985-09-12 | 1987-03-18 | Mitsubishi Electric Corp | 光化学反応による金属コロイドの生成方法 |
| WO1998014219A3 (en) * | 1996-10-03 | 1998-06-18 | Sorin Radiofarmaci S R L | A method for the reduction of oxygenated compounds of rhenium or technetium |
| WO2003025067A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-03-27 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material comprising nanosize metal particles |
| WO2005082561A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Sanc Salaam Corporation | コロイダル金属 |
| KR100681767B1 (ko) | 2005-05-02 | 2007-02-12 | 광주과학기술원 | 금속산화물 나노분말의 제조방법 |
| US7470464B2 (en) | 2003-09-05 | 2008-12-30 | Cellresin Technologies, Llc | Fiber material having improved malodor scavenger properties |
| WO2016007112A1 (en) | 2014-07-08 | 2016-01-14 | Tovaristvo Z Obmezhenou Vidpovidalnistu "Nanomedtrast" | Biocompatible colloidal solution of gold nanoparticles in non-aqueous polar solvent and method of obtaining thereof |
-
1983
- 1983-02-09 JP JP2047183A patent/JPS59145037A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6261630A (ja) * | 1985-09-12 | 1987-03-18 | Mitsubishi Electric Corp | 光化学反応による金属コロイドの生成方法 |
| WO1998014219A3 (en) * | 1996-10-03 | 1998-06-18 | Sorin Radiofarmaci S R L | A method for the reduction of oxygenated compounds of rhenium or technetium |
| US6127530A (en) * | 1996-10-03 | 2000-10-03 | Nycomed Amersham Sorin S.R.L. | Method for the reduction of oxygenated compounds of rhenium or technetium |
| WO2003025067A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-03-27 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material comprising nanosize metal particles |
| US6894085B2 (en) | 2001-09-17 | 2005-05-17 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material with nanosize metal particles |
| US7470464B2 (en) | 2003-09-05 | 2008-12-30 | Cellresin Technologies, Llc | Fiber material having improved malodor scavenger properties |
| WO2005082561A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Sanc Salaam Corporation | コロイダル金属 |
| KR100681767B1 (ko) | 2005-05-02 | 2007-02-12 | 광주과학기술원 | 금속산화물 나노분말의 제조방법 |
| WO2016007112A1 (en) | 2014-07-08 | 2016-01-14 | Tovaristvo Z Obmezhenou Vidpovidalnistu "Nanomedtrast" | Biocompatible colloidal solution of gold nanoparticles in non-aqueous polar solvent and method of obtaining thereof |
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