CN1863827A - 具有低卤化物浓度的聚α-烯烃及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
处理具有有机卤化物浓度的聚α-烯烃原料得到具有低浓度有机卤化物的聚α-烯烃终产品的方法。该方法包括加氢步骤,其中在合适的反应条件下使聚α-烯烃原料与抗卤化物失活的特定的加氢催化剂组合物接触。该加氢催化剂包括在含有二氧化硅和氧化铝的载体材料上的贵金属。进一步处理加氢的聚α-烯烃原料,脱除在加氢步骤过程中产生的卤化氢,得到聚α-烯烃终产品。
Description
本发明涉及处理聚α-烯烃的方法。本发明的一个方面涉及具有低浓度卤化物或卤化化合物的聚α-烯烃产品和这种产品的制备方法。由于其物理性能如高粘度指数和低倾点,聚α-烯烃是非常需要的润滑剂基油的共混原料。通过低聚正α-烯烃,形成低聚产物,接着加氢该低聚产物,以使其中的不饱和物加氢,从而制备聚α-烯烃。可热或在催化剂如Friedel-Crafts催化剂和离子液体催化剂存在下催化低聚正α-烯烃。
当使用一定类型的含氯低聚催化剂如含卤素的Friedel-Crafts酸和离子液体制备聚α-烯烃时,形成少量卤化化合物,其中包括有机卤化物如有机氯化物,该卤化化合物与待加氢的低聚产物一起通过。但这些卤化化合物对一定类型的加氢催化剂具有有害的失活作用,且使得使用含氯低聚催化剂不如其它类型的低聚催化剂有利。因在低聚正α-烯烃中形成卤化化合物引起的另一缺点是,在聚α-烯烃材料内低浓度的一定卤化化合物可使之不适合用作产品,特别是用作润滑基油共混原料产品,这是因为卤化化合物可能对金属部件具有腐蚀作用。
本发明的目的是提供使具有卤化化合物浓度的聚α-烯烃物流加氢的方法。
本发明的另一目的是提供处理具有有机卤化物浓度的聚α-烯烃物流的方法,以便提供具有低卤化物浓度的聚α-烯烃产品。
因此,本发明包括一种方法,该方法包括在加氢条件下使聚α-烯烃原料物流与加氢催化剂接触得到中间聚α-烯烃产品。聚α-烯烃原料物流具有有机卤化物浓度,和中间聚α-烯烃产品具有卤化氢浓度。在本发明进一步的实施方案中,处理中间聚α-烯烃产品,以脱除至少部分卤化氢,提供具有低浓度卤化化合物的聚α-烯烃产品。
另一发明包括具有低浓度卤化化合物的聚α-烯烃产品组合物。在本发明的聚α-烯烃产品组合物的一个实施方案中,这种组合物通过使具有有机卤化物浓度的聚α-烯烃原料物流加氢而制备。
根据下述详细说明和所附的权利要求,本发明的其它目的和优点将更明显。
图1是表示本发明的处理具有卤化化合物浓度的聚α-烯烃原料物流得到具有低浓度卤化化合物的聚α-烯烃产品的方法的不同特征与方面的示意图。
可由任何已知的来源获得通过本发明方法处理的聚α-烯烃原料或原料物流。本发明方法特别适用于处理具有不希望的高浓度卤化化合物(通常可以为可形成污染的任何卤化化合物)的聚α-烯烃原料。
一般来说,本发明方法的聚α-烯烃原料可以为来自一种或多种α-烯烃低聚、优选催化低聚形成其二聚体、三聚体、四聚体或五聚体的低聚物产物。此处所使用的术语α-烯烃定义为其中双键是在单烯烃的碳链的α位上的单烯烃。优选α-烯烃是直链的。被低聚的α-烯烃每分子可具有约4-18个碳原子,但更具体为每分子6-16个碳原子。对于生产聚α-烯烃原料所使用的α-烯烃来说,优选选自每分子具有6-14个碳原子的那些α-烯烃,例如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-十四碳烯。对于制备聚α-烯烃原料来说,特别优选的α-烯烃是1-己烯、1-癸烯和1-十二碳烯,其中最优选的是1-癸烯或1-十二碳烯。
在制备本发明方法的聚α-烯烃原料中所使用的α-烯烃原料可主要包括一类即每分子具有一定碳原子数的α-烯烃,或者它可以为两类或更多类α-烯烃的混合物。
在制备通过本发明方法处理的聚α-烯烃原料过程中,一般来说,在有效的低聚反应条件下,热或催化低聚含α-烯烃的α-烯烃原料,形成α-烯烃的低聚物,例如其二聚体、三聚体、四聚体或五聚体,从而形成聚α-烯烃原料。在催化低聚α-烯烃中所使用的典型的催化剂包括Friedel-Crafts类酸催化剂,例如卤化铝和其它金属卤化物,例如AlCl3、AlBr3、AlF3、BF3、BCl3、BBr3、TiCl4等,烷基卤化铝,例如具有式R2AlCl和RAlCl2的那些,其中R是氢或具有1-10个碳原子的烷基,和烷基铝,例如具有式R3Al的那些,其中R是氢或具有1-10个碳原子的烷基。此外,在催化低聚α-烯烃中所使用的催化剂可单独或与Friedel-Crafts催化剂组合包括离子液体,例如具有通式Q+A-的那些化合物,其中Q+是季铵、季或季锍,和A-是带负电的离子,例如Cl-、Br-、OCl4 -、NO3 -、BF4 -、BCl4 -、PF6 -、SbF6 -、AlCl4 -、ArF6 -、TaF6 -、CuCl2 -、FeCl3 -、SO3CF3 -、SO3C7 -和3-硫三氧基苯基。在美国专利No.6395948B1和在美国专利申请公开No.2002/0128532A1中详细描述了这种离子液体及其用途的实例,这两篇文献在此作为参考引入。
为了提供更希望的聚α-烯烃终产品,通过已知方法使来自前述低聚过程的低聚产品加氢,以降低在低聚的聚α-烯烃产品内的不饱和物含量。但最近发现的一个问题是,在使用多种前述类型的低聚催化剂的情况下,在低聚反应过程中形成少量卤化化合物。这些卤化化合物可能对通常用于低聚产物加氢的常规加氢催化剂具有明显有害且使之失活的作用。
本发明方法的一个特征是提供处理具有卤化化合物浓度的低聚产物的方法,该方法使用特别耐受卤化化合物对其加氢活性影响的加氢催化剂。该加氢催化剂优选为双功能催化剂,其转化有机卤化物形式的这些卤化化合物,同时使低聚化产物内的不饱和化合物加氢。
在低聚化产物内的卤化化合物可以为来自于α-烯烃低聚得到低聚化产物的任何含卤化物的化合物且不是聚α-烯烃终产品的希望组分。一般来说,卤化化合物是有机卤化物,例如式RX的烷基卤化物,其中R是通常具有4-100或更多个碳原子的烷基,但更典型为10-40个碳原子的烷基。最典型的有机卤化化合物是有机氯化物,例如烷基氯。尽管不希望受任何特定的理论所束缚,但据认为在上述低聚反应过程中,通过含卤化物的低聚催化剂与α-烯烃之间反应形成烷基卤化物。
在低聚产物内有机卤化物的浓度提供范围为超过100份/百万重量份(ppmw)至约15000ppmw的卤素浓度,但更典型卤素浓度范围为150-2000ppmw。但最典型地,在低聚产物内有机卤化物的浓度使卤素浓度范围为200-1500ppmw。可使用本领域技术人员已知的任何合适的方法测定低聚产物中有机卤化物或卤素浓度。一种测定低聚产物中卤素含量的可能方法包括燃烧低聚产品样品并通过水溶液吸收燃烧产物,其中通过使用事先校正的离子选择性电极测定所述水溶液内的卤素含量。
低聚产物通常包括可能赋予聚α-烯烃终产品一些不希望性能如氧化不稳定性的不饱和化合物。所述不饱和化合物可包括烯烃。测量聚α-烯烃材料不饱和度有多种方法,其中一种是溴指数和另一种是碘值。碘值定义为与每100g样品材料中的双键反应的碘的克数。在Gallo等人的文章“Unsaturation in Isoprene-Isobutylene Copolymers”,Industrial and Engineering Chemistry,Vol.40,(1948)pp.1277-1280中详细地描述了该方法。低聚产物通常具有高的碘值,这表示通常不能接受的不饱和水平,从而要求加氢以降低不饱和度水平至可接受的程度,例如碘值低于约30,但优选低于20,最优选低于10。
将具有有机卤化物浓度的低聚产物作为聚α-烯烃原料引入到由含有加氢催化剂的反应容器确定的反应区中,正如以下所详述的,其中在合适的反应条件下使聚α-烯烃原料与加氢催化剂接触,以便转化至少部分有机卤化物,主要形成卤化氢,并使聚α-烯烃原料内的至少部分不饱和化合物加氢。
如上所述,已经发现一定类型的常规加氢催化剂,例如本领域技术人员已知的镍加氢催化剂,在一些情况下不适合用于加氢具有高浓度有机卤化物的聚α-烯烃原料。这是由于卤化物对该催化剂作为加氢催化剂发挥作用的能力具有中毒作用。但已发现,在特定载体材料上含贵金属的特定催化剂组合物在处理具有高有机卤化物浓度的聚α-烯烃原料时具有特别好的性能,并且这种加氢催化剂用于本发明的处理聚α-烯烃原料产生具有低浓度卤化化合物例如有机卤化物和卤化氢的聚α-烯烃终产品的方法中。
本发明方法的加氢催化剂通常包括选自铂或钯的贵金属和无机载体材料。无机载体材料可以为无定形二氧化硅和无定形氧化铝的混合物形式或者可以为无定形硅铝酸盐形式,或者为各种形式的混合物;但在任何情况下,无机载体材料内包括含量范围为约10-60wt%的二氧化硅和约40-90wt%的氧化铝,其中重量百分数以无机载体材料的总重量为基准。对于存在于无机载体材料内的二氧化硅来说,其优选含量范围为20-50wt%,而氧化铝的含量范围为50-80wt%,最优选地,所述无机载体材料包括30-45wt%的二氧化硅和55-70wt%的氧化铝。
贵金属组分载带在加氢催化剂的无机载体材料上,其中贵金属浓度范围应当为约0.1-8wt%,其中重量百分数以加氢催化剂中所有组分的总重量为基准。优选的贵金属浓度范围为0.3-5wt%,最优选贵金属浓度范围为0.5-4wt%。但在一些应用中,贵金属浓度在0.5-1.5wt%范围内可能是最好的。在贵金属当中,钯是更优选的。
当此处提到加氢催化剂的贵金属组分时,应当意识到,该贵金属可以为任何形式,例如元素形式或金属化合物形式,其中包括氧化物。重量百分数浓度是金属的重量百分数浓度,与其形式无关。
对于加氢催化剂的无机载体材料来说,优选在其内掺入贵金属形成加氢催化剂之前,使之形成为成型颗粒。这种成型颗粒的实例包括挤出物、小球、球体、球粒等。在特别优选的制备无机载体材料的成型颗粒的方法中,硅铝酸盐粉末或二氧化硅与氧化铝粉末的混合物,形成为可挤出的糊剂,挤出该糊剂形成挤出物,和干燥该挤出物并煅烧,从而提供其内掺入贵金属的无机载体材料的成型颗粒。
可通过任何合适的已知方法形成可挤出的糊剂,但一种优选方法包括将硅铝酸盐粉末或二氧化硅和氧化铝粉末与水混合,并以有效胶溶该粉末的量添加合适的胶溶剂。胶溶剂可包括酸,例如硝酸、乙酸和盐酸,其中目前优选的是硝酸。对于胶溶剂来说,最好为酸的稀溶液或水溶液形式,其酸浓度范围通常为溶液重量的约1-15wt%,其中酸的重量百分数浓度定义为酸化合物的重量与整个溶液重量之比乘以因子100。
有效增塑量的增塑剂也可与无机载体材料、水和胶溶剂混合,以促进形成塑料物料或可挤出糊剂,其可有效挤出形成含无机载体材料的挤出物颗粒,增塑剂可以为有效提供形成可挤出糊剂的任何合适的有机化合物。这种化合物包括例如羧酸和磷酸的酯。
可使用本领域技术人员已知的任何合适的方法和挤出设备制备挤出物。这种挤出设备的实例包括传输力到可挤出糊剂上的挤出机,以便使其通过模板,产生所需的形状或挤出型材。典型的挤出物可描述为具有直径和长度的圆柱形形状,但也可包括其它形状,例如三叶和四叶等形状。对于圆柱形成型挤出物来说,直径范围可以为1-20mm,优选1-10mm,最优选1-4mm。圆柱形成型挤出物的长径比范围可以为0.5-2,优选0.7-1.5,最优选0.8-1.2。对于非挤出形状,例如球形、球粒和小球来说,直径范围可以为1-20mm,优选1-10mm,最优选1-4mm。
然后在通常约75-300℃、优选90-250℃的温度范围内干燥所述成型无机材料,其干燥时间足以提供干燥成型的无机材料。典型的干燥时间范围为约0.5-48小时。然后,在含氧气体如空气存在下,在一定温度下,将所述干燥材料煅烧一定的煅烧时间,以便适当地煅烧所述干燥材料,提供煅烧的加氢催化剂的无机载体材料。煅烧时间段范围可以为0.5-48小时或更长。煅烧温度范围可以为约375-750℃,优选400-700℃。
通过本领域技术人员已知的将金属掺入到无机载体材料内的任何合适的手段或方法,将贵金属组分掺入到煅烧的成型无机材料内,从而提供本发明的加氢催化剂。但优选通过使用标准的初始润湿浸渍技术,将贵金属掺入到煅烧的成型无机材料内。在这一方法下,通过使煅烧的成型无机材料与含溶剂和贵金属盐的浸渍溶液接触,从而用贵金属浸渍煅烧的成型无机材料。浸渍溶液通常具有范围为0.01-10mol/l溶液范围内的钯或铂金属化合物浓度。可使用任何合适的溶剂用于浸渍溶液,但优选的溶剂是水。
对于用于形成浸渍溶液的钯化合物来说,优选为钯盐,且所述钯盐优选为水溶性盐。这种可能的化合物的实例包括氯化钯、硝酸钯、六氯钯酸、六氯钯酸铵、硝酸四氨合钯(tetraammine palladiumnitrate)、氯化四氨合钯(tertammine palladium chloride)、硝酸四氨合钯(tertamine palladium nitrate)、和二价与四价钯的其它配位化合物。优选的钯盐不含有氯,其中最优选的是硝酸钯。
用于形成浸渍溶液的可能的铂化合物包括铂盐,所述铂盐优选为水溶性的。其中有铂化合物,例如氯化铂、六氯铂酸、六氯铂酸铵、氯化四氨合铂(tetraammine platinum chloride)、碳酸四氨合铂(tetraammine platinum carbonate)、氢氧化四氨合铂(tetraammineplatinum hydroxide)、硝酸铂和二价与四价铂的多种其它络合(配位)化合物。
金属浸渍的成型无机材料在通常约75-300℃、优选90-250℃的温度范围内干燥足以提供干燥的金属浸渍的成型无机材料的时间段。典型的干燥时间范围为约0.5-48小时。然后在含氧气体如空气存在下,在一定温度下将金属浸渍的干燥材料煅烧一定的煅烧时间,以便合适地煅烧所述金属浸渍的干燥材料,从而提供本发明的最终加氢催化剂。煅烧时间范围可以为0.5-48小时或更长。煅烧温度范围可以为约375-750℃,优选400-700℃。
加氢催化剂的孔结构也可以为其重要特征之一,因为孔结构可有助于加氢催化剂的性能,使其有效处理具有有机卤化物浓度的聚α-烯烃原料。使用标准的汞浸入方法,在大气压至约60000psi的压力范围内,和使用140°的接触角,在25℃下汞的表面张力为474dyne/cm的情况下,所测量的加氢催化剂的孔体积范围可以为约0.4-0.8cm3/g。优选地,加氢催化剂的孔体积范围为0.45-0.7cm3/g,更优选0.5-0.6cm3/g。加氢催化剂的表面积范围可以为约100-800m2/g。该表面积是使用公知的BET方法通过氮气吸收测量的,该方法如Brunauer,Emmet和Teller在J.Am.Chem.Soc.60(1938)309-316中所详述,其在此作为参考引入。优选地,所述表面积范围为150-600m2/g,更优选350-500m2/g。通常,加氢催化剂在800℃下的烧失范围可以为约2-8wt%,其中所述重量百分数以加氢催化剂干燥时的总重量为基准。
特别希望本发明的加氢催化剂为表层类型的催化剂,也就是说,优选贵金属组分主要作为表层分布在无机载体上,高浓度的贵金属存在于无机载体表面附近和朝向无机载体中心存在低浓度的贵金属。更具体地,对于贵金属的浓度来说,有利的是主要在无机载体的成型颗粒的外部表面50-250微米内。优选地,在整个成型无机载体颗粒内贵金属的分布使得在成型无机载体颗粒外部表层50-250微米内的相对贵金属浓度是整个成型无机载体颗粒内贵金属平均浓度的1.5-7倍。
尽管原因尚不确定,但据认为加氢催化剂中与贵金属组分组合的无机载体材料的组成是本发明的特别重要的方面,因为它提供具有双功能的性能,也就是说,同时能转化在聚α-烯烃原料内的有机卤化物形成卤化氢,并使在α聚烯烃原料内的不饱和化合物加氢,且还耐受因待处理的聚α-烯烃原料内存在卤化化合物引起的失活。另外据认为该加氢催化剂的另一特征提供其双功能。
使聚α-烯烃原料与加氢催化剂接触的反应条件应有效转化至少部分包含在聚α-烯烃原料内的有机卤化物,形成相应的卤化氢和其它化合物,并有效地使至少部分包含在聚α-烯烃原料内的不饱和化合物饱和或加氢。反应温度范围通常可以为50-450℃,优选100-400℃,最优选150-350℃。反应压力范围通常可以为50-2700psia,优选100-1500psia,最优选250-1000psia。
聚α-烯烃原料引入到含有加氢催化剂的反应区内的流量应提供范围为超过0hr-1至高达约1000hr-1的重时空速(“WHSV”)。此处所使用的术语“重时空速”是指每小时以磅为单位引入到反应区内的烃原料的流量除以包含在向其中引入烃原料的反应区内的加氢催化剂的磅数的数值比。优选的WHSV范围为0.1-250hr-1,最优选0.5-100hr-1。
优选聚α-烯烃原料与加氢催化剂在氢气存在下接触。相对于引入到反应区内的聚α-烯烃原料量,引入到反应区内的氢气量范围最高为每立方米聚α-烯烃原料(在进料条件下)约10000m3氢气(在20℃和latm的标准温度和压力条件下),但优选10-5000m3/m3,最优选20-1000m3/m3。
聚α-烯烃原料与加氢催化剂在合适的反应条件下接触以得到具有卤化氢浓度的中间聚α-烯烃产品。在大多数情况下,在中间聚α-烯烃产品内存在卤化氢使之不适合作为聚α-烯烃终产品;因此,在中间聚α-烯烃产品内的至少部分卤化氢应当从中脱除,从而提供具有低浓度有机卤化物及低浓度卤化氢的聚α-烯烃终产品。这种聚α-烯烃终产品的性能使其特别适合作为润滑剂基油原料或共混组分。
可合适地使用任何手段或方法从中间聚α-烯烃产品中脱除卤化氢。一般来说,可使中间聚α-烯烃产品与提供脱除包含在中间聚α-烯烃产品内的至少部分卤化氢的材料接触。
一种合适的处理方法包括用苛性碱溶液处理中间聚α-烯烃产品,从而脱除包含在中间聚α-烯烃产品内的部分卤化氢。苛性碱溶液可以为水和氢氧化钠的混合物。这种苛性碱处理可包括使中间聚α-烯烃产品与苛性碱溶液接触并混合,接着分离苛性碱溶液与聚α-烯烃,从而得到有机卤化物和卤化氢浓度均低的聚α-烯烃终产品。另一处理方法包括使中间聚α-烯烃产品通过合适吸附剂的固体床层,以从中间聚α-烯烃中脱除卤化氢。这种合适的吸附剂的实例包括含氧化钙和氧化锌的混合物的颗粒。可合适地用于处理中间聚α-烯烃产品的一种可商购的产品是含有氧化锌和氧化钙的KataLeuna的产品。
在前述处理步骤之前处理中间聚α-烯烃产品的任选的但希望的步骤包括使聚α-烯烃产品通过由分离容器确定的分离区,所述分离区提供分离含卤化氢的气相和液相的装置。液相经进一步处理以脱除残留在其内的部分卤化氢。
在聚α-烯烃终产品内的有机卤化物浓度应提供低于100ppmw的卤素浓度。但优选地,卤素浓度低于50ppmw,最优选低于10ppmw。
现参考图1(其表示处理系统10的示意图,其用于处理具有有机卤化物和不饱和化合物浓度的聚α-烯烃原料以产生具有低浓度卤化化合物的聚α-烯烃终产品)。通过管道12将聚α-烯烃原料引入到加氢反应器14内,所述加氢反应器14确定反应区并含有加氢催化剂床16。氢气通过管道18并与聚α-烯烃原料混合,以与聚α-烯烃原料同时引入到加氢反应器14内。反应器14在适合于将包含在聚α-烯烃原料内的至少部分有机卤化物转化和适合于将包含在聚α-烯烃原料内的至少部分不饱和化合物加氢的反应条件下操作。
通过管道20,作为加氢反应器14的反应器流出物得到含有卤化氢浓度的中间聚α-烯烃产品。将反应器流出物引入到卤化氢脱除系统22中,所述卤化氢脱除系统22提供分离包含在中间聚α-烯烃产品内的至少部分卤化氢的装置,从而通过管道24得到聚α-烯烃终产品,其具有比聚α-烯烃原料内的有机卤化物浓度低的降低的有机卤化物浓度。
卤化氢脱除系统22可进一步包括分离容器26和接触系统28。分离容器26确定分离区并提供分离含卤化氢的气相和含聚α-烯烃的液相的装置。气相由分离容器26通过管道30,仍含有卤化氢的液相经管道32到达接触系统28。接触系统28确定从聚α-烯烃的液相中脱除卤化氢的区域,并提供使液相与从液相中脱除卤化氢的材料例如苛性碱或固体吸附剂接触的装置,从而得到具有低浓度有机卤化物的聚α-烯烃终产品。
在不偏离本发明范围的条件下,可以在所述公开内容和所附权利要求的范围内进行合理的变化、改进和调整。
Claims (23)
1.生产具有低浓度有机卤化物的聚α-烯烃产品的方法,所述方法包括:
使包含聚α-烯烃、不饱和化合物和有机卤化物的聚α-烯烃原料与具有双功能的加氢催化剂接触,所述双功能催化剂有效转化所述聚α-烯烃原料内的至少部分所述有机卤化物,同时使所述聚α-烯烃原料中的至少部分所述不饱和化合物加氢,其中所述接触在适合于转化至少部分所述有机卤化物形成卤化氢且适合于使至少部分所述不饱和化合物加氢的反应条件下进行,从而提供具有卤化氢浓度的中间聚α-烯烃产品;和
从所述中间聚α-烯烃产品中脱除至少部分所述卤化氢,从而提供所述聚α-烯烃产品。
2.权利要求1的方法,其中所述加氢催化剂包括贵金属铂或钯和含有二氧化硅与氧化铝的载体。
3.权利要求2的方法,其中所述载体的所述二氧化硅的含量范围为所述载体的约20-50wt%,所述载体的所述氧化铝的含量范围为所述载体的约50-80wt%,和在所述载体上贵金属的浓度范围为约0.1-1.5wt%。
4.权利要求3的方法,其中在所述聚α-烯烃原料内所述有机卤化物的浓度应使其中卤素的浓度范围为超过100ppmw至约15000ppmw。
5.权利要求4的方法,其中所述聚α-烯烃原料通过催化低聚α-烯烃原料制备,其中所述α-烯烃原料包括至少一种选自每分子具有4至约18个碳原子的α-烯烃。
6.权利要求5的方法,其中所述低浓度有机卤化物应使其中卤素的浓度范围低于100ppmw。
7.权利要求6的方法,其中所述反应条件包括在50-450℃范围内的反应温度,在50-2700psia范围内的反应压力,超过0hr-1至高达1000hr-1范围内的WHSV,其中所述接触步骤还包括在氢气存在下,在氢气与聚α-烯烃原料的体积比为至多约10000m3/m3下,使聚α-烯烃原料与所述双功能催化剂接触。
8.权利要求7的方法,其中所述脱除步骤包括:使所述中间聚α-烯烃产品与合适材料接触,所述合适材料有效脱除包含在所述中间聚α-烯烃产品内的至少部分卤化氢,从而得到所述聚α-烯烃产品。
9.一种具有低浓度有机卤化物的加氢聚α-烯烃产品。
10.权利要求9的加氢聚α-烯烃产品,其进一步通过如下步骤制备:使具有有机卤化物浓度的聚α-烯烃原料与双功能催化剂接触,得到具有卤化氢浓度的中间聚α-烯烃产品,和从所述中间聚α-烯烃产品中脱除至少部分所述卤化氢,从而提供所述加氢的聚α-烯烃产品。
11.一种方法,其包括:
在加氢条件下使具有有机卤化物浓度的聚α-烯烃原料物流与加氢催化剂接触,得到具有卤化氢浓度的中间聚α-烯烃产品。
12.权利要求11的方法,其中所述加氢催化剂包括载带在无机载体材料上的钯,其中在所述加氢催化剂内钯的存在量范围为约0.1-8wt%,和所述无机载体材料包括约10-60wt%的二氧化硅和约40-90wt%的氧化铝。
13.权利要求12的方法,进一步包括:
从所述中间聚α-烯烃产品中脱除至少部分所述卤化氢,得到具有低卤素浓度的聚α-烯烃产品。
14.权利要求13的方法,其中所述脱除步骤包括:
使所述中间聚α-烯烃产品与合适材料接触,所述合适材料有效脱除包含在所述中间聚α-烯烃产品内的至少部分卤化氢,从而得到所述聚α-烯烃产品。
15.权利要求14的方法,其中所述加氢条件包括在50-450℃范围内的反应温度,在50-2700psia范围内的反应压力,在0.01-1000hr-1范围内的WHSV,和使氢气与聚α-烯烃原料的体积比范围至多为10000m3的氢气处理气体流量。
16.权利要求15的方法,其中所述有机卤化物的浓度范围为100-15000ppmw。
17.权利要求16的方法,其中所述低卤素浓度低于100ppmw。
18.权利要求17的方法,其中所述合适材料是含水和氢氧化钠的苛性碱溶液或含氧化钙和氧化锌的吸附剂。
19.权利要求1的方法制备的聚α-烯烃产品。
20.一种催化剂组合物,其包括:
载带在无机载体上的钯,其中所述无机载体材料包括无定形二氧化硅和无定形氧化铝的混合物,其中所述混合物包括10-60wt%的所述二氧化硅和40-90wt%的所述氧化铝,其中在所述催化剂组合物内钯的浓度范围为0.1-8wt%,并且其中所述催化剂组合物的孔体积范围为0.4-0.8cm3/g,和表面积范围为100-800m2/g。
21.权利要求20的催化剂组合物,其中所述催化剂组合物形成为具有表面的成型颗粒,其中所述钯的浓度主要在所述表面的外部50-250微米内。
22.权利要求21的催化剂组合物,其中在所述成型颗粒内所述钯的浓度使所述成型颗粒所述表面外部50-250微米内的钯浓度是整个成型颗粒内钯的平均浓度的1.5-7倍。
23.权利要求22的催化剂组合物,其具有双功能,使得其在加氢条件下用于处理所述聚α-烯烃原料时有效转化包含在聚α-烯烃原料内的有机卤化物,同时使包含在聚α-烯烃原料内的部分不饱和化合物加氢。
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