CN1861620A - 一种合成2，3，4，6－四酰基吡喃葡萄糖的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种选择性脱去1，2，3，4，6－五酰基吡喃葡萄糖的1－酰基，合成2，3，4，6－四酰基吡喃葡萄糖方法。该方法是通过以下方式实现的：将取代乙二胺或乙二胺或它们的无机酸盐、有机酸盐，所述的取代乙二胺盐或乙二胺盐至少有一个游离胺基－NH2或－NHR，和反应原料1，2，3，4，6－五酰基吡喃葡萄糖发生氨解反应，选择性脱去其1－酰基，得到2，3，4，6－四酰基吡喃葡萄糖；在2，3，4，6－四酰基吡喃葡萄糖的分子中，酰基的碳原子数为4至6。利用该方法可合成2，3，4，6－四酰基吡喃葡萄糖，这些物质可作为卷烟香料或医药原料或植物生长调节剂。

Description

一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法
技术领域
本发明涉及一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法。
背景技术
2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖，也有文献称为2，3，4，6-四-O-酰基吡喃葡萄糖或葡萄糖四酯或四酰基葡萄糖，可作为香料或医药原料或植物生长调节剂。如季卫刚在《化学研究与应用》2003年第15卷第1期提到，2-乙酰氨基-3，4，6-三乙酰葡萄糖是合成Lipid A的中间体；《烟草—生产，化学和技术》(Davis，D.L.编，国家烟草专卖局科技教育司组织翻译，化学工业出版社，2002年11月)提到，一些烟叶含有6-乙酰基-2，3，4-三-O-[(3-甲基戊酰基)]-β-D-吡喃葡萄糖，对卷烟特征香味有贡献。
2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖可由1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖脱去1-酰基得到，合成方法主要有以下几种。第一种方法是将或1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖用干燥HBr处理，得到1-溴-2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖，再将溴代物水解得到产物。此法的缺点是要使用挥发性很高、腐蚀性很强、贵重的HBr，污染严重。第二种方法是将1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖直接用氨气、氢氧化钾、甲醇钠在特定溶剂中脱去1-酰基，这些方法的缺点是当酰基体积较大如为戊酰基、己酰基时，选择性差、产率低。第三种方法是Zhang Jian等用现场制备的乙二胺盐和完全酯化的糖反应，但其只涉及到脱去糖酯的1-乙酰基和1-苯甲酰基，未涉及脱去其它种类的1-酰基，如未研究脱去1-丁酰基、1-戊酰基、1-己酰基、1-异丁酰基等碳原子数为4-6的酰基等。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种反应简单，条件温和，产物较单一，易于提纯合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法。
本发明的目的是通过下述方式实现的：
将取代乙二胺或乙二胺或它们的无机酸盐、有机酸盐；和反应原料1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖发生氨解反应，选择性脱去其1-酰基，得到2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖；所述的取代乙二胺盐或乙二胺盐至少有一个游离胺基-NH2或-NHR；在2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的分子中，酰基的碳原子数为4至6。
所述的取代乙二胺为C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺或乙二胺，取代乙二胺具有式3所表示的特征，其中R4、R5、R6可以相同，也可以不同；R4、R5为H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2NH2或-CH2CH2NHCH2CH2NH2；R6为H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH(CH3)2。
所述的取代乙二胺或乙二胺的盐，是指它们的无机酸盐，如硫酸、硝酸、盐酸的盐；有机酸盐如甲酸、乙酸、草酸的盐，其分子结构中至少有一个游离胺基(-NH2或-NHR)，以便和原料发生氨解反应。如果没有游离胺基，则氨解反应不会发生，也不会生成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖。
所述的氨解反应一般应在有机溶剂中进行，选用能溶解1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的溶剂，如四氢呋喃、乙醇、氯仿、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。
将C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺溶于四氢呋喃或其它有机溶剂；或将至少有一个游离胺基-NH2或-NHR的C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺盐如乙二胺单盐酸盐；与相当于游离胺基的物质的量的0.1至1倍量的1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖，室温反应1至14天，加入水，然后用有机溶剂萃取，取样分析，或除去溶剂，用柱色谱分离，即得到1-酰基被脱去的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖。
所述的C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺盐可以通过C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺溶于四氢呋喃或其它有机溶剂，搅拌下冷却后滴加一定量的酸如冰乙酸等现场制备而成。
本发明公开了一种选择性脱去1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1-酰基，合成含半缩醛羟基的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法。其中，1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1、2、3、4位的酰基是碳原子数为4至6的酰基，特别是原子数为4至6的脂肪族羧酸的酰基，如丁酰基、异丁酰基、正戊酰基、3-甲基丁酰基、2-甲基丁酰基、己酰基、4-甲基戊酰基、3-甲基戊酰基、2-甲基戊酰基等等。
R1＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
R3＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
R4＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2
R5＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2
R6＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2
所述的1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖具有式1所表示的结构特征；2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖具有式2所表示的结构特征；其中R1、R2、R3可以相同，也可以不相同；R1，R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3；R3＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-(CH2)3CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3或-CH(CH3)CH2CH2CH3。
反应原料1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的结构中，1、2、3、4位的酰基是碳原子数为4至6的酰基，特别是碳原子数为4至6的脂肪族羧酸的酰基，如丁酰基、异丁酰基、正戊酰基、3-甲基丁酰基、2-甲基丁酰基、己酰基、4-甲基戊酰基、3-甲基戊酰基、2-甲基戊酰基等等；反应原料1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖和反应产物2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的结构中，6-酰基是碳原子数为1至6的酰基，特别是原子数为1至6的脂肪族羧酸的酰基，如甲酰基、乙酰基、丁酰基、正戊酰基、3-甲基丁酰基、己酰基、4-甲基戊酰基等等。
当R3为乙酰基，R1和R2相同时，反应原料1为6-乙酰基-1，2，3，4-四酰基吡喃葡萄糖，如6-乙酰基-1，2，3，4-四-(丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(己酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖等。相应的产物则分别为6-乙酰基-2，3，4-三(丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(己酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖或6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖等。
当R1、R2和R3相同，反应原料1可为1，2，3，4，6-五丁酰基吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五戊酰基吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五己酰基吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖等。相应的产物则分别为2，3，4，6-四丁酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四戊酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四己酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖等。
所述的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖可以是2，3，4，6-四酰基-α-D-吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四酰基-β-D-吡喃葡萄糖或两者的混合物。
本发明公开的由1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖发生氨解发应合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖，其适宜的反应温度为0℃至40℃，最简单、经济的控制温度为环境温度即15℃至35℃。反应温度低时，反应速度慢，但选择性好；反应温度高时，反应速度快，但选择性差，副产物增加。
在选择氨解试剂即取代乙二胺或乙二胺及其盐时，应考虑原料中酰基的体积的影响。当原料中酰基的体积较大时，发生氨解反应的立体位阻也大，氨解试剂的取代基应该要小些，以提高反应速度。当原料中酰基的体积较小时，发生氨解反应的立体位阻也小，氨解试剂的取代基应该要大些，以提高反应的选择性。
附图说明
图1为甲基乙二胺乙酸盐与6-乙酰基-1，2，3，4-四异戊酰基吡喃葡萄糖反应6天后硅烷化衍生气相色谱图
图2为1，2，3，4，6-五异丁酰基吡喃葡萄糖和二乙烯三胺乙酸盐反应得到的2，3，4，6-四异丁酰基吡喃葡萄糖的质谱图。
具体实施方式
下面举例说明选择性脱去1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1-酰基，合成含半缩醛羟基的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的实施方法。
实施例1  由6-乙酰基-1，2，3，4-四异戊酰基吡喃葡萄糖制备6-乙酰基-2，3，4-三异戊酰基吡喃葡萄糖
取0.084克冰乙酸，在搅拌下滴加到含有0.085克甲基乙二胺的25mLTHF中，然后加入0.600克自制6-乙酰基-1，2，3，4-四异戊酰基吡喃葡萄糖，室温(约25℃)搅拌6天，加入50mL水稀释，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，除去溶剂后取样进行硅烷化衍生，在GC/MS联用仪上进行分析检测。气相色谱图见图1，其中保留时间20.60min.处色谱峰为原料6-乙酰基-1，2，3，4-四异戊酰基吡喃葡萄糖的色谱峰，保留时间13.16和13.35min.处的两个色谱峰为产物6-乙酰基-2，3，4-四异戊酰基吡喃葡萄糖的α异构体和β异构体的色谱峰。可以看出，此氨解反应的选择性很好好，产物较单一，产物与原料的峰面积比约为4∶1。
实施例2  由1，2，3，4，6-五戊酰基吡喃葡萄糖制备2，3，4，6-四戊酰基吡喃葡萄糖
在含有0.072克乙二胺的25mLTHF中，加入0.600克自制1，2，3，4，6-五戊酰基吡喃葡萄糖，在温度约为25℃下，搅拌4天，加入50mL水稀释，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，除去溶剂后用柱色谱分离，得油状液体(未结晶)和部分未反应得原料(回收)，真空干燥，称重计算产率为70％。硅烷化衍生进行GC/MS分析检测，质谱数据表明产物为2，3，4，6-四戊酰基吡喃葡萄糖。高分辨质谱(M+Na)m/z＝539.2828，计算为C26H44O10Na，分子量理论值为539.2826，即合成产物分子式为C26H44O10。
实施例3  由6-乙酰基-1，2，3，4-四(3-甲基戊酰基)-β-吡喃葡萄糖制备6-乙酰基-2，3，4-四(3-甲基戊酰基)-β-吡喃葡萄糖
取0.084克冰乙酸，在搅拌下滴加到含有0.072克乙二胺的25mLTHF中，然后加入0.600克自制6-乙酰基-1，2，3，4-四(3-甲基戊酰基)-β-吡喃葡萄糖，室温(约25℃)搅拌6天，加入50mL水稀释，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，除去溶剂后用柱色谱分离，得油状液体(未结晶)和部分未反应得原料(回收)，得6-乙酰基-2，3，4-四(3-甲基戊酰基)-β-吡喃葡萄糖，真空干燥，称重计算产率为75％。1HNMR(CDCl3)：δ0.8-1.02[m，18H]，1.05-1.40[m，6H]，1.58-2.01[m，3H]，2.11[s，3H]，2.06-2.63[m，6H]，4.13-4.32[d，2H]，4.63-5.68[m，5H]。
实施例4  1，2，3，4，6-五异丁酰基吡喃葡萄糖制备2，3，4，6-四异丁酰基吡喃葡萄糖
取0.0024mol冰乙酸，在搅拌下滴加到含有0.0011mol二乙烯三胺的25mLTHF中，然后加入0.001mol自制1，2，3，4，6-五异丁酰基吡喃葡萄糖，室温(约30℃)搅拌8天，加入50mL水稀释，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，在GC/MS联用仪上进行分析检测。结果表明，反应选择性较好，产物较单一，产物2，3，4，6-四异丁酰基吡喃葡萄糖和原料的色谱峰峰面积比约为4∶1。产物2，3，4，6-四异丁酰基吡喃葡萄糖的质谱数据为m/z：43(42)，71(100)，98(6.4)，143(10)，213(17)，255(4.6)，285(12)，329(2.6)，373(1)，389(0.05)，417(0.02)，443(0.01)；质谱图见图2。
以上实施例说明，采用本发明公开的选择性脱去1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1-酰基，合成含半缩醛羟基的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法是有效的。其中，1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1、2、3、4位的酰基是碳原子数为4至6的酰基，特别是原子数为4至6的脂肪族羧酸的酰基，如丁酰基、异丁酰基、正戊酰基、3-甲基丁酰基、2-甲基丁酰基、己酰基、4-甲基戊酰基、3-甲基戊酰基、2-甲基戊酰基等。此方法避免了使用挥发性很高、腐蚀性很强、毒性高、贵重的HBr带来的缺陷；也克服了当酰基体积较大时，直接用氨气、氢氧化钾、甲醇钠等脱去1-酰基带来的选择性差、产率低或反应速度慢等缺点。用此方法制备2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖时，反应简单，条件温和，产物较单一，易于提纯。这些物质可作为卷烟香料或医药原料或植物生长调节剂。

Claims (9)

1、一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于：将取代乙二胺或乙二胺或它们的无机酸盐、有机酸盐；和反应原料1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖发生氨解反应，选择性脱去其1-酰基，得到2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖；所述的取代乙二胺盐或乙二胺盐至少有一个游离胺基-NH2或-NHR；在2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的分子中，酰基的碳原子数为4至6。
2、根据权利要求1所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于：所述的取代乙二胺为C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺或乙二胺，取代乙二胺具有式3所表示的特征，其中R4、R5、R6可以相同，也可以不同；R4、R5为H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2NH2或-CH2CH2NHCH2CH2NH2；R6为H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH(CH3)2
Figure A2005100315360002C1
        式3
R4＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2
R5＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2
R6＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2。
3、根据权利要求1所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于：所述取代乙二胺或乙二胺的无机酸盐为硫酸、硝酸、磷酸或盐酸的盐；其有机酸盐为甲酸、乙酸或丙二酸的盐。
4、根据权利要求1所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于：所述的氨解反应在有机溶剂中进行。
5、根据权利要求4所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于：选用能溶解1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的有机溶剂包括四氢呋喃、乙醇、氯仿、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺。
6、根据权利要求1-5所述的任一项一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于：将C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺溶于四氢呋喃或其它有机溶剂；或将至少有一个游离胺基-NH2或-NHR的C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺盐；与相当于游离胺基的物质的量的0.1至1倍量的1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖，室温反应1至14天，加入水，然后用有机溶剂萃取，取样分析，或除去溶剂，用柱色谱分离，即得到1-酰基被脱去的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖。
7、根据权利要求1所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法。其特征在于：所述的1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖具有式1所表示的结构特征；2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖具有式2所表示的结构特征，其中R1、R2、R3可以相同，也可以不相同；R1，R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3；R3＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2(CH2)3CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3或-CH(CH3)CH2CH2CH3。
           式1                                               式2
R1＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
R3＝-CH3-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
8、根据权利要求1或7所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于所述的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖为6-乙酰基-2，3，4-三(丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(己酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖；2，3，4，6-四丁酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四戊酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四己酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖。
9、根据权利要求8所述的一种合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于所述的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖为2，3，4，6-四酰基-α-D-吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四酰基-β-D-吡喃葡萄糖，或两者的混合物。
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