CN1856556A - 酮醛和/或脲醛树脂基可辐照固化树脂的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及酮醛和/或脲醛树脂基可辐照固化树脂的应用。

Description

酮醛和/或脲醛树脂基可辐照固化树脂的应用
本发明涉及酮醛和/或脲醛树脂基可辐照固化树脂的应用。
可辐照固化涂料的重要性在近些年不断提高，这尤其是因为体系中挥发性有机化合物(VOC)的含量低。
成膜组分在涂料中是相对低分子量和因而是低粘度的，使得其可以避免高份额有机溶剂。当施用涂料后，通过例如电子射线或UV光引发交联反应而形成高分子量聚合网络，就得到耐久的涂层。
硬树脂，如酮醛树脂，在涂料中用作例如添加树脂，以改进某种性质，如起始干燥速率、光泽、硬度或抗划伤性。由于其相对的的分子量，普通酮醛树脂具有低熔融和溶液粘性，因此其被当作成膜功能填料用在涂料中。
通常酮醛树脂具备羟基，因此能够仅与例如聚异氰酸酯或胺树脂交联。通常用加热来引发或加速这种交联反应。
根据阳离子和/或自由基反应机理，酮醛树脂不适合于辐照引发交联反应。
因此，酮醛树脂在可辐照固化涂料体系中通常用作例如被动成膜的、即不交联添加组分。由于未交联树脂份额，这样的涂层常常具有对例如汽油、化学品或溶剂的低耐受性。
WO95/17476、DE2345624、EP736074、DE2847796、DD240318、DE2438724、JP09143396公开了酮醛树脂和酮树脂的应用，例如环己酮甲醛树脂应用于可辐照固化体系。没有公开辐照引起这种树脂的交联反应。
EP0902065公开了由脲(衍生物)、酮或醛制得的不可辐照固化树脂的应用，它们作为添加组分与可辐照固化树脂混合。
DE2438712公开了由成膜树脂、酮树脂和酮一甲醛树脂以及诸如多官能的多元醇丙烯酸酯的可聚合物组分制得的辐照固化印刷油墨。对于本领域技术人员显而易见的是，辐照引发的改性酮醛树脂和酮树脂的交联反应仅能通过使用不饱和脂肪酸而开始。然而已知的是，这种具有较高油含量的树脂趋向于例如不希望的褪色，因而在高品质涂层中的应用受到限制。
US4070500公开了不可辐照固化的酮醛树脂作为成膜组分应用在可辐照固化墨水中。
本发明的任务在于找到可辐照固化的可交联树脂，其能用在涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、填料、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中，它们能产生耐久并且稳固的涂层、密封层和粘合层，而且在交联之后不溶解，以及具有高硬度、高耐磨性和高光泽度，以及高皂化稳定性。
本发明的任务可以以令人惊奇的方式来完成，具有烯属不饱和基团的酮醛树脂和/或脲醛树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、油灰、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中。
已发现，基于酮醛树脂和/或脲醛树脂的本发明可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、填料、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中，能引起粘度下降，从而能尽可能忽略低分子量组分，特别是挥发性有机溶剂，这些溶剂任选地还可能包含活性基团(所谓的活性稀释剂)，这出于环境的和毒理学原因是值得的。
基于酮醛树脂和/或脲醛树脂的本发明可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、填料、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆制品中，能产生较高的光泽和较高的硬度以及在非常高的皂化稳定性条件下的耐磨性、较好的化学试剂耐受性和溶剂耐受性。
另外，在例如金属、塑料、木材、纸张、纺织品和玻璃以及矿物基底上的粘结力得到改进，由此例如通过提高耐腐蚀性，提高了对这些基质的保护。层间粘结力也得到提高，从而改进了另外施加涂层的粘结力。
颜料润湿性和诸如颜料稳定性得到提高。应用本发明的产品，可以用较小量颜料达到同样的色泽和色彩强度。出于经济学原因，这也是特别有前景的，因为至少既能减少高价染料又能减少附加润湿剂和稳定剂。
本发明的主题是可辐照固化树脂的应用，可辐照固化树脂主要含有
A)至少一种酮醛树脂，和/或
B)至少一种脲醛树脂，和
C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团，该基团同时具有至少一个相对于A)和/或B)是活性的基团，
可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、填料、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中。
主题还在于可辐照固化树脂的应用，可辐照固化树脂由下列物质通过类似聚合的反应获得，
A)至少一种酮醛树脂，和/或
B)至少一种脲醛树脂，和
C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团和同时具有至少一个相对于A)和B)是活性的基团，
可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、填料、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中。
特别优选的是，可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化油灰、底漆、填料、表面涂料、基层涂料、顶层涂料和透明涂料中，特别是用在金属、塑料、木材、纸张、纺织品和玻璃以及矿物基底上。
除了可辐照固化树脂，还可以单独地或结合地含有其他低聚物和/或聚合物，它们选自聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、天然树脂、环氧树脂、硅油和硅酮树脂、氨基树脂、含氟聚合物以及它们的衍生物。依赖于希望的性质和使用的领域，其他低聚物和/或聚合物的用量为98-5％。
此外，可辐照固化树脂还可以含有助剂和添加剂，它们选自抑制剂、任选地含有不饱和基团的有机溶剂、表面活性物质、氧捕捉剂和/或自由基捕捉剂、催化剂、光保护剂、色彩增亮剂、光引发剂、光敏剂、触变剂、抗结膜剂、消泡剂、染料、颜料、填料和消光剂。根据使用范围以及助剂和添加剂的类别，其用量变化很大。
下面更详细描述基于酮醛树脂和/或脲醛树脂的本发明可辐照固化树脂。
所有的酮适合单独或以混合物形式用作制备酮醛树脂(组分A)的酮，特别是丙酮、苯乙酮、甲乙酮、叔丁基甲基酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二烷酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮和环辛酮、环己酮和所有用一个或多个总共为1到8个碳原子的烷基取代的环己酮。烷基取代的环己酮的例子可以是4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。
然而，通常可以使用所有在文献中对于酮树脂合成合适的所述酮，一般是所有的C-H酸式酮。优选基于单独或混合物形式的苯乙酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮的酮醛树脂。原则上非支化或支化醛适合作为酮醛树脂(组分A)的醛组分，例如甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛以及十二醛。通常可以使用所有在文献中对于酮树脂合成合适的所述酮。然而，优选使用单独或混合物形式的甲醛。
所需甲醛一般以约20到40重量％的水溶液或醇溶液形式(例如甲醇或丁醇)使用。也可以使用其他的甲醛使用形式，如使用低聚甲醛或三氧杂环己烷。也可以在与甲醛的混合物中含有芳族醛，例如苯甲醛。
特别优选单独或混合物形式的苯乙酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮以及甲醛用作组分A)的原料化合物。
组分B)的制备和单体在EP0271776中公开：
在应用通式(i)的脲与1.9(n+1)到2.2(n+1)mol通式(ii)的醛和/或甲醛条件下制备的脲醛树脂用作组分B)
Figure A20048002737600101
其中X表示氧或硫，A表示烷基，n表示0到3，
Figure A20048002737600111
其中R1和R2是各自具有最高20个碳原子的烃基(例如烷基、芳基和/或烷芳基)。
n＝0时，通式(i)合适的脲是例如脲和硫脲，n＝1时，是亚甲基二脲、亚乙基二脲、四亚甲基二脲和/或六亚甲基二脲及其混合物。优选为脲。
通式(ii)合适的醛是例如异丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛和2-苯基丙醛及其混合物。优选为异丁醛。
含水形式的醛可以用作低聚甲醛和/或三氧杂环己烷，其可以部分地含有或全部为醇，例如甲醇或乙醇。
通常，在文献中公开的用于制备醛脲树脂的所有单体都是合适的。
典型的组合物在例如DE2757220、DE-OS2757176以及EP0271776中公开。
根据本发明的可辐照固化树脂通过酮醛树脂和/或脲醛树脂在熔融态或在合适溶剂中的溶液态与组分C)进行类似聚合的反应而获得。适合的组分C)是单独或以混合物形式的马来酸酐、(甲基)丙烯酸衍生物，例如(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或其低分子量烷基酯和/或酸酐。此外，通过酮醛树脂和脲醛树脂与具有烯属不饱和基团的异氰酸酯反应能够获得可辐照固化的树脂，例如(甲基)丙烯酰异氰酸酯、α，α-二甲基-3-异丙烯基苯甲基异氰酸酯、具有1到12、优选2到8、尤其优选2到6个碳原子烷基间隔的(甲基)丙烯酰烷基异氰酸酯，如甲基丙烯酰乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰丁基异氰酸酯。另外，事实证明有利的是，反应产物可以由单独或以混合物形式的烷基间隔为1到12，优选2到8，尤其优选2到6个碳原子的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和二异氰酸酯获得，例如，环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)甲烷、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷(MPDI)、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯，例如1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷，1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷(TMDI)、壬烷三异氰酸酯，例如4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)、癸烷二和三异氰酸酯、十一烷二和三异氰酸酯、十二烷二和三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷(H12MDI)、异氰酸根合甲基甲环己基异氰酸酯、2，5(2，6)-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷(NBDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，3-H6-XDI)，1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，4-H6-XDI)。作为实例可以提及丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟乙酯与异氟尔酮二异氰酸酯和/或H12MDI和/或HDI的摩尔比为1∶1而得的反应产物。
其他优选种类的多异氰酸酯是将简单二异氰酸酯通过三聚化、脲甲酸化、缩二脲化和/或脲酯化而制备的化合物，其每分子具有多于2个异氰酸酯基，例如这些简单二异氰酸酯的反应产物，如IPDI、HDI和/或HMDI与多元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇)的反应产物，或者多官能多元胺或三异氰脲酸酯，其通过将诸如IPDI、HDI和HMDI的简单二异氰酸酯三聚化而获得。
任选地可以使用适合于制备本发明树脂的催化剂。所有在文献中已知的加速OH-NCO反应的化合物都是合适的，例如偶氮二环辛烷(DABCO)或二月桂酸二丁基锡(DBTL)。
根据原料相互比例，能获得官能度由低到高的树脂。通过选择原料，能够调整之后交联薄膜的硬度。一种硬树脂，如环己酮-甲醛树脂，其与α，α-二甲基-3-异丙烯基苯甲基异氰酸酯反应，所得产物比用(甲基)丙烯酰乙基异氰酸酯和/或丙烯酸羟乙酯-异氟尔酮二异氰酸酯加合物所得产物的硬度更高；但是柔韧性更低。还发现，小位阻烯属不饱和化合物，如丙烯酸羟乙酯，其反应性高于有位阻的化合物，如α，α-二甲基-3-异丙烯基苯甲基异氰酸酯。
原则上，在制备酮醛树脂/脲醛树脂的过程中引入烯属不饱和基团也是可以考虑的。通过按比例使用合适单体，如具有烯属双键的可聚合酮，能够调整任意的官能度。该过程的缺点在于限制了合适的单体结构单元的可用性。
也可以用其他羟基官能化聚合物，如羟基官能化的聚醚、聚酯和/或聚丙烯酸酯替代部分酮醛树脂A)和/或脲醛树脂B)。而且，这些聚合物与酮醛树脂和/或脲醛树脂的混合物可以与组分C)进行类似聚合的反应。已发现，在应用上述二和/或三异氰酸酯条件下，首先还能够制备酮醛树脂和/或脲醛树脂与例如羟基官能化的聚醚、聚酯和/或聚丙烯酸酯的加合物，正是此加合物可以与组分C)进行类似聚合的反应。因此，与“纯的”酮醛树脂和/或脲醛树脂相比，还能更好地调节诸如柔韧性、硬度的性质。原则上，这些其他的羟基官能化聚合物具有的分子量为200-10000g/mol，优选为300-5000g/mol。
本发明所述树脂的制备在熔融态或者在酮醛树脂和/或脲醛树脂的合适有机溶剂的溶液中完成。因而，所述有机溶剂任选地同样具有不饱和基团，并可以在后来的应用中直接作为反应稀释剂。
对此，在优选的实施方式I中，
将化合物C)在任选地存在合适的催化剂的条件下加入到酮醛树脂A)和/或脲醛树脂B)的溶液或熔融物中。
根据组分C)的反应性来选择反应温度。在应用异氰酸酯作为组分C)条件下，发现适宜的温度为30-150℃，优选为50-140℃。
如果希望分离任选地含有的溶剂，则可以在反应结束之后进行，从而通常获得本发明产物的粉末。
事实证明有利的是，1mol酮醛树脂和/或脲醛树脂，基于Mn，与0.5到15mol，优选1到10mol，更优选2到8mol的不饱和化合物(组分C)进行反应。
在优选的实施方式II中，
将化合物C)在任选地存在合适的催化剂的条件下加入到酮醛树脂A)和/或脲醛树脂B)以及羟基官能化的聚合物，如聚醚、聚酯和/或聚丙烯酸酯的溶液或熔融物中。
根据组分C)的反应性来选择反应温度。在应用异氰酸酯作为组分C)条件下，发现适宜的温度为30-150℃，优选为50-140℃。
如果希望分离任选地含有的溶剂，则可以在反应结束之后进行，从而通常获得本发明产物的粉末。事实证明有利的是，1mol酮醛树脂和/或脲醛树脂和/或附加聚合物，基于Mn，与0.5到15mol，优选1到10mol，更优选2到8mol的不饱和化合物(组分C)进行反应。
在优选实施方式III中，
将二和/或三官能异氰酸酯加入到酮醛树脂A)和/或脲醛树脂B)以及羟基官能化的聚合物，如聚醚、聚酯和/或聚丙烯酸酯的溶液或熔融物中，并且制备羟基官能化的预加合物，然后，在任选地存在合适的催化剂条件下才加入化合物C)。
根据组分C)的反应性来选择反应温度。在应用异氰酸酯作为组分C)条件下，发现适宜的温度为30-150℃，优选为50-140℃。
如果希望分离任选地含有的溶剂，则可以在反应结束之后进行，从而通常获得本发明产物的粉末。事实证明有利的是，1mol酮醛树脂和/或脲醛树脂和/或附加聚合物，基于Mn，与0.5到15mol，优选1到10mol，更优选2到8mol的不饱和化合物(组分C)进行反应。
存在合适的光引发剂，任选地存在合适的光敏剂条件下，通过辐照，可以将这些树脂转变为聚合物的、不溶的网状结构，根据烯属不饱和基团含量，弹性体可以变为热固性塑料。
以下实施例应该进一步解释本发明而不作为其应用范围的限制。
实施例
辐照交联树脂(UV22)的制备：
合成这样进行，即在存在0.2％(基于树脂)2，6-双(叔丁基)-4-甲基酚(Ralox BHT，Degussa AG)和65％浓度的0.1％(基于树脂)二月桂酸二丁基锡的甲氧基丙基醋酸酯溶液时，在具有搅拌器、回流冷却器和温度传感器的三颈烧瓶中，于80℃，在氮气氛围下，1mol无水环己酮-甲醛树脂(水含量＜0.2％重量，OHZ＝105mg KOH/g(醋酸酐法)，Mn～650g/mol，针对聚苯乙烯)与1.2mol比例为1∶1的IPDI与丙烯酸羟乙酯的反应产物进行反应，直到NCO值达到低于0.1。所获得的淡色透明溶液具有的动态粘度为11.5Pas。
应用实施例
三羟甲基丙烷、IPDI、Terathane 650和丙烯酸羟乙酯的加合物用作基层树脂(UV20)，以70％浓度溶解在MOP-醋酸酯中，23℃时粘度＝19.2Pas。
无光引发剂的50％浓度MOP-醋酸酯的不同体系的粘度
  编号BXXVII/xxx/03   混合比例固体   动态粘度23℃
  混合物
  481   A-UV 20   775mPas
  500   A-UV 20∶A-UV 22＝95∶5   715mPas
  501   A-UV 20∶A-UV 22＝90∶10   710mPas
  502   A-UV 20∶A-UV 22＝80∶20   590mPas
随着本发明产物份额的升高，制剂的动态粘度下降。
所获得的清漆数据概述
将Darocure 1173(用量见下表)加入到混合物中，并用刮刀将其涂在金属片上。该体系含有溶剂；因而在循环空气炉中，在80℃预干燥30分钟。然后，借助UV光(中压水银灯，70W/光学滤镜350nm)将薄膜固化(3×6s)。
  清漆编号BXXVII/xxx/03   基于树脂的树脂混合物   1173[％基于树脂]   nfA[％]                                       清漆数据
  SDμ   GS/Tesa   HB   ET   HK   流动
  481   A-UV20   1.50   50.4   31-39   2B/5B   n.m.   n.m.   38   最小限度不稳胶粘
  500   A-UV20 95A-UV22 5   1.50   50.4   31-34   0-1B/5B   63   n.m.   39   OK
  501   A-UV20 90A-UV22 10   1.50   50.4   27-32   0-1B/5B   67   n.m.   43   最小限度不稳
  502   A-UV20 80A-UV22 20   1.50   50.4   26-31   0B/3B   73   ＞10.5   45   最小限度不稳
1173：Darocur 1173
由于本发明产物的化学交联，硬度和粘结性得到提高。此外，薄膜较少胶粘，杯突深度值得到改进。
缩略语
DBTL：二月桂酸二丁基锡
ET：杯突深度
HB：Buchholz硬度
HK：根据Knig的Pendel硬度
IPDI：异氟尔酮二异氰酸酯
MOP-醋酸酯：醋酸甲氧丙酯
nfA：不挥发性成分
SD：层厚度

Claims (33)

1.可辐照固化树脂的应用，可辐照固化树脂主要包含
A)至少一种酮醛树脂，和/或
B)至少一种脲醛树脂，和
C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团，该基团同时具有至少一个相对于A)和/或B)是活性的基团，
可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、油灰、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中。
2.可辐照固化树脂的应用，可辐照固化树脂由下列物质通过类似聚合的反应获得，
A)至少一种酮醛树脂，和/或
B)至少一种脲醛树脂，和
C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团和同时具有至少一个相对于A)和B)是活性的基团，
可辐照固化树脂作为主要组分、基础组分或附加组分用在辐照固化的涂料、粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、油灰、密封材料和绝缘材料以及/或者化妆品中。
3.根据权利要求1或2的可辐照固化树脂的应用，可辐照固化树脂由下列物质通过类似聚合的反应获得，
A)至少一种酮醛树脂，和/或
B)至少一种脲醛树脂，和
C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团和同时具有至少一个相对于A)和B)是活性的基团，以及至少一种其他的羟基官能化聚合物。
4.根据权利要求3的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，其中所包含的其他羟基官能化聚合物是聚醚、聚酯和/或聚丙烯酸酯。
5.根据权利要求3或4的可辐照固化树脂的应用，其中，酮醛树脂A)和/或脲醛树脂B)与其他聚合物的混合物与组分C)进行类似聚合的反应。
6.根据权利要求3到5的可辐照固化树脂的应用，其中，在应用合适的二和/或三异氰酸酯条件下，首先制备酮醛树脂A)和/或脲醛树脂B)与其他聚合物的加合物，然后此加合物才与组分C)进行类似聚合的反应。
7.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，在组分A)中使用C-H-酸式酮。
8.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，选自丙酮、苯乙酮、甲乙酮、叔丁基甲基酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二烷酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮、环辛酮、环己酮的酮在组分A)的酮醛树脂中单独或混合地用作原料化合物。
9.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，用一个或多个总共为1到8个碳原子的烷基取代的环己酮在组分A)的酮醛树脂中单独或混合地用作原料化合物。
10.根据权利要求9的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，在组分A)的酮醛树脂中使用4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。
11.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，苯乙酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮单独或混合地在组分A)中使用。
12.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛、十二醛在组分A)中单独或混合地用作酮醛树脂的醛组分。
13.根据权利要求12的可辐照固化树脂，其特征在于，甲醛和/或对甲醛和/或三氧杂环己烷在组分A)中用作酮醛树脂的醛组分。
14.根据权利要求1、2或3的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，使用由单独的或混合的苯乙酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮、庚酮与甲醛(组分A)形成的树脂。
15.根据上述权利要求之一所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，在应用通式(i)的脲与1.9(n+1)到2.2(n+1)mol通式(ii)的醛和/或甲醛条件下制备的脲醛树脂用作组分B)
Figure A2004800273760004C1
其中X表示氧或硫，A表示烷基，n表示0到3，
Figure A2004800273760004C2
其中R1和R2是各自具有最高20个碳原子的烃基。
16.根据上述权利要求之一所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，在应用脲和硫脲，亚甲基二脲、亚乙基二脲、四亚甲基二脲和/或六亚甲基二脲或其混合物条件下制备的脲醛树脂用作组分B)。
17.根据上述权利要求之一所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，在应用异丁醛、甲醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛和2-苯基丙醛或其混合物条件下制备的脲醛树脂用作组分B)。
18.根据上述权利要求之一所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，在应用脲、异丁醛和甲醛条件下制备的脲醛树脂用作组分B)。
19.根据上述权利要求之一所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，马来酸用作组分C)。
20.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，(甲基)丙烯酸和/或衍生物用作组分C)。
21.根据权利要求20的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，单独或以混合物形式的(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或其低分子量烷基酯和/或酸酐用作组分C)。
22.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，具有一个烯属不饱和基团的异氰酸酯用作组分C)，优选为(甲基)丙烯酰异氰酸酯、α，α-二甲基-3-异丙烯基苯甲基异氰酸酯、具有1到12、优选2到8、更优选2到6个碳原子烷基阻隔的(甲基)丙烯酰烷基异氰酸酯，优选为甲基丙烯酰乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰丁基异氰酸酯。
23.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，具有1到12，优选2到8，更优选2到6个碳原子的烷基阻隔的羟烷基(甲基)丙烯酸酯与二和/或三异氰酸酯的反应产物用作组分C)。
24.根据权利要求23的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，单独或混合使用选自环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸盐、双(异氰酸根合苯基)甲烷、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷(MPDI)、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷，1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷(TMDI)、4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)、癸烷二和三异氰酸酯、十一烷二和三异氰酸酯、十二烷二和三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷(H12MDI)、异氰酸根合甲基甲环己基异氰酸酯、2，5(2，6)-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷(NBDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，3-H6-XDI)，1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，4-H6-XDI)的二异氰酸酯。
25.根据权利要求24的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，使用通过将简单的二异氰酸酯三聚化、脲甲酸化、缩二脲化和/或脲酯化而制备的多异氰酸酯。
26.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，使用丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟乙酯与异氟尔酮二异氰酸酯和/或H12MDI和/或HDI的摩尔比为1∶1到1∶1.5，优选为1∶1的反应产物作为组分C)。
27.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，基于Mn计，使用1mol酮醛树脂和/或脲醛树脂与0.5到15mol，优选1到10mol，更优选2到8mol的不饱和化合物。
28.上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂在辐照固化的涂料中作为主要组分、基础组分或附加组分的应用，如在底漆、填料、表面涂料、基层涂料、顶层涂料和透明涂料中，以及在辐照固化的粘合剂、印刷油墨和墨水、抛光剂、清漆、颜料浆和母料、油灰、化妆品和/或密封材料和绝缘材料中。
29.上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂在金属、塑料、木材、纸张、纺织品和玻璃以及矿物基底上的施用。
30.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，其中含有其他的低聚物和/或聚合物。
31.根据权利要求30所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，其他低聚物和/或聚合物单独或混合地选自聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、天然树脂、环氧树脂、硅油和硅酮树脂、氨基树脂、含氟聚合物以及它们的衍生物。
32.根据上述权利要求中至少一项所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，其中包含助剂和添加剂。
33.根据权利要求32所述的可辐照固化树脂的应用，其特征在于，其中包含的助剂和添加剂，选自抑制剂、任选地含有不饱和基团的有机溶剂、界面活性物质、氧捕捉剂和/或自由基捕捉剂、催化剂、光保护剂、色彩增亮剂、光引发剂、光敏剂、触变剂、抗结膜剂、消泡剂、染料、颜料、填料和/或消光剂。
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